PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI

1
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2

2
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Chọn lọc vị trí

3
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Chọn lọc vị trí

4
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Quy tắc Zaitsev: sản phẩm chính của phản ứng tách loại
E2 thông thường là alkene bền hơn (bị thế nhiều hơn)
trong các alkene có thể tạo thành.

Độ bền của alkene phụ thuộc vào số nhóm alkyl liên kết
với cacbon của alkene

5
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Hạn chế của quy tắc Zaitsev
Alkene được tạo thành là một phần của hệ liên hợp sẽ luôn bền
hơn, dù có thể không phải là alkene bị thế nhiều hơn.

6
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Hạn chế của quy tắc Zaitsev
Trong trường hợp base có kích thước lớn và proton tách loại khó
tiếp cận, base sẽ tách loại proton dễ tiếp cận nhất.

LƯU Ý:

7
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Hạn chế của quy tắc Zaitsev

8
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Hạn chế của quy tắc Zaitsev

Tách loại E2 của alkyl fluoride tạo alkene bị thế ít hơn

(ngược quy tắc Zaitsev).

9
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Khả năng phản ứng của các alkyl halide

10
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Chọn lọc lập thể
Trong phản ứng tách loại E2, các liên kết C-H và C-X trước
khi tách loại cần song song nhau (tối đa xen phủ orbital).

11
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Chọn lọc lập thể
Phản ứng tách loại E2 là phản ứng chọn lọc lập thể
(stereoselective)

12
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E2
Chọn lọc lập thể
Trong trường hợp chỉ có 1H ở beta-cacbon, chọn lọc lập thể
vẫn ưu tiên theo tách loại ngược phía (anti-elimination).

13
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E1

Tốc độ phản ứng chỉ phụ thuộc vào nồng độ alkyl halide.

14
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E1

15
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI E1
Chọn lọc lập thể
✓ C-H và C-X có thể cùng phía hoặc ngược phía khi tách loại.
✓ Các nhóm alkyl có kích thước lớn về ngược phía của C=C.

16
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI CỦA DẪN XUẤT
CYCLOHEXANE
Tách loại E2

Ví dụ

C-H và C-X tách loại phải

ở vị trí xích đạo (axial)
17
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI CỦA DẪN XUẤT
CYCLOHEXANE
Tách loại E2

✓ Neomenthyl chloride tách loại thuận lợi.

18
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI CỦA DẪN XUẤT
CYCLOHEXANE
Tách loại E2

✓ Menthyl chloride tách loại chậm (chậm hơn neomenthyl

chloride khoảng 200 lần).
19
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI CỦA DẪN XUẤT
CYCLOHEXANE
Tách loại E1

C-H và C-X tách loại

KHÔNG CẦN phải ở
vị trí xích đạo (axial).

20
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI HOFMANN

Là sự tách loại của muối ammoni với sự hỗ trợ của base

mạnh (như hydroxide).

✓ Tách loại Hofmann xảy ra theo cơ chế lưỡng phân tử

(E2).

21
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI HOFMANN
Cơ chế

✓ Nếu có nhiều hơn 1 beta-carbon: “ngược Zaitsev”

22
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI HOFMANN
Độ chọn lọc

Liên quan độ bền carbanion

23
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI COPE

✓ Oxi hóa amine bậc 3 với H2O2, tạo N-oxide.

✓ Tách loại của N-oxide xảy ra theo cơ chế “concerted”
(không có trạng thái trung gian).
✓ Phản ứng chọn lọc lập thể.

24
https://www.masterorganicchemistry.com/2018/09/24/the-cope-elimination/, truy cập 24/11/2023.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI COPE
Cơ chế bước 1: oxi hóa amine bậc 3

25
https://www.masterorganicchemistry.com/2018/09/24/the-cope-elimination/, truy cập 24/11/2023.
 PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI COPE
Cơ chế bước 2: tách loại nội phân tử

Tách loại
cùng phía

26
https://www.masterorganicchemistry.com/2018/09/24/the-cope-elimination/, truy cập 24/11/2023.