‫الفصل الخامس‬

‫التحقق من صحة النتائج‪Quality Control‬‬

‫‪ ‬مقدمة‪:‬‬
‫‪ ‬مسئولية ضمان الجودة فى المعامل تنسب الي شخص له خبرة‬
‫كافية ببرامج ضمان الجودة وكيفية أدارتة وتحديثه ولديه‬
‫السلطة والمسئولية لتطبيق برنامج ضمان الجودة‪ ،‬وذو مركز‬
‫يتيح له االتصال باإلدارة العليا لنقل التقارير إليها‪ .‬مسئول‬
‫ضمان الجودة يجب أن تعليمه عمليا ‪Technical‬‬
‫‪ ، education‬مطلع على كل النواحي المعملية‪ ،‬وعلى علم‬
‫بالطرق اإلحصائية لتقييم النتائج‪ .‬مسئول ضمان الجودة يقوم‬
‫على إدخال البرنامج وتحديثها‪ ،‬إقناع األعضاء بأهميته‪ ،‬وتقديم‬
‫المعلومات الضرورية والتدريب لكل أعضاء المعمل‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1 1‬‬
 ‫تابع تعريفات ‪Definitions‬‬

‫‪ ‬حزمة األستخالص ‪: Extraction Batch‬‬

‫هي مجموعة من العينات الحقلية يتم أستخالصها تحت نفس الظروف وبنفس‬
‫الشخص خالل يوم عمل واحد ويستخدم محلول قياسي واحد لجميع العينات‪.‬‬
‫وهذه المجموعة من العينات تحتاج الي عينات ضابطة‬
‫‪ ‬حزمة التحاليل ‪Analysis Batch:‬‬
‫عبارة عن مجموعة من العينات يتم تحليله تحت نفس الظروف خالل ‪ 24‬ساعة‬
‫متضمنة أختبار عملية المعايرة‪Calibration check standards:‬‬
‫)‪(CCC‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2 2‬‬
 ‫‪‬المحاليل القياسية‪Standard Solutions :‬‬
‫‪ .1‬قياسي داخلي‪Internal Standard(IS):‬‬
‫محلول عياري قياسي معلوم التركيز لقياس الملوثات المراد قياسها ويشترط أن‬
‫تكون خواصه الكيمائية مشابهة للمكونات المراد قياسها وليس منمحتوياتها‪.‬‬
‫ويضاف مع المستخلص‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬
‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪3 3‬‬
 ‫‪Definitions‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ .2‬قياسي بديل‪Surrogate Standard (SUR)::‬‬

‫عبارة عن مادة كيميائية نقية تضاف الي العينة ويشترط االتكون من محتويتها‬
‫وذلك لتحديد كفاءة الطريقة( ‪ )%Recovery‬ويقاس مع مكونات العينة‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪4 4‬‬
 ‫‪DEFINITIONS‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ .3‬محلول قياسي مركز‪Stock Standard Solution (SSS):‬‬

‫محلول قياسي مركز يحتوي علي مكون أو أكثر من مكون المراد قياسها في‬
‫المعمل ويحضر من مواد نقية والتقل نقاوتها عن ‪ .%96‬ويمكن شرائها من‬
‫جهات معتمدة وتركيزه غالبا ‪100‬ملجم‪ /‬لتر‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬
‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪5 5‬‬
 ‫‪Definitions‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ . 4‬محلول قياسي أولي‪Primary Dilution Standard:‬‬

‫‪(PDS) Solution‬‬
‫يحضر من المحاليل المركزه ‪Stock Standard Solution‬‬
‫)‪ (SSS‬ويخفف بنفس المذيب المستحدم في تحضير المحلول المركز‬
‫الي تركيز متوسط مابين المركز والعياري‪Calibration .‬‬
‫)‪Standard (CAL‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪6 6‬‬
 ‫‪DEFINITIONS‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ .5‬محلول قياسي عياري‪Calibration Standard (CAL):‬‬

‫يحضر من الحلول القياسي األولي(‪ )PDS‬والعياري البديل (‪)SUR‬والقياسي‬
‫الداخلي (‪)IS‬وذلك لمعايرة الجهاز وتحديد كفاءته وحساب تراكيز المكونات‬
‫المراد قياسها‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬
‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪7 7‬‬
 ‫‪Definitions‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ ‬ضابط الكواشف المعملية‪Laboratory Reagent Blank (LRB) :‬‬

‫‪ ‬يحضر للتعرف علي وجود أي شوائب أوتدخالت بالعينة خالل عملية‬
‫تناول ومعالجة العينة‪ .‬ويتم تحضيره بإختبار حجم من المياه الخالية من‬
‫المواد العضوية مساوي لحجم العينة المراد تحليلها ويتم التعامل معها‬
‫كعينة‪.‬‬
‫‪ ‬ضابط للتأكد من جودة المعمل‪Laboratory Fortified Blank:‬‬
‫)‪(LFB‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪8 8‬‬
‫‪‬يحضر بإضافة المكونات المراد قياسها الي ‪ 1‬لتر من الماء الخالي من الملوثات العضوية ويتم أجراء التحاليل االزمة كعينة تماما ‪ ،‬ومن النتائج المتحصل عليها يمكن‬
‫التعرف علي جودة ودفة التحاليل‪.‬‬

‫‪‬عينة حقلي مضاف اليه المكونات للتحقق من صحة النتائج‪Laboratory Fortified Sample Matrix (LFSM:‬‬

‫‪‬عينة حقلية مضاف اليها المكونات المراد تحليلهاا‪ Known quantities of the method analytes‬تحت نفس ظروف ومواصفات العينة وذلك لتحديد كفاءة‬
‫ودقة المعمل‪ ،‬مكونات العينة يجب قياسها واعتبارها القاعدة األساسية عند الحساب‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬
‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪9 9‬‬
 ‫‪Definitions‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ ‬ضابط معملي مذدوج‪Laboratory Fortified Sample:‬‬

‫)‪Matrix Duplicate (LFSMD‬‬
‫‪ ‬تقسم عينة حقلية المضاف اليه المكونات للتحقق من صحة النتائج الي‬
‫نصفين متساوين تماما‪ ،‬ويتم تحليلهما تحت نفس الظروف وبنفس‬
‫الطريقة والمواصفات ومن نتائج التحاليل يمكن التأكد من صحة‬
‫النتائج‪.‬‬
‫‪ ‬عينة مرجعية للتحقق من صحة النتائج‪Quality Control:‬‬
‫)‪Sample (QCS‬‬
‫‪ ‬تحضر في المعمل من المحاليل القياسية األولية ويمكن الحصول‬
‫عليها من جهات معتمدة‪) EPA- UNEP(.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1010‬‬
 ‫‪Definitions‬‬ ‫تابع التعريفات‬

‫‪ ‬الحد األدني للطريقة‪Detection Limit)DL( :‬‬

‫‪ ‬أقل تركيز للمكونات المراد قياسها مع التأكد ‪ %99‬من أن‬
‫يكون التركيز أكبر من الصفر‪.‬‬

‫‪ ‬أقل تركيز يعتمد في التقرير‪Minimum Reporting:‬‬

‫)‪Level (MRL‬‬
‫‪ ‬أقل تركيز يمكن تعينه ويشترط يكون أكبر من أن أقل‬
‫تركيز للمحاليل القياسية العيارية‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1111‬‬
 Errors

When errors or mistakes are suspected or discovered, it is

essential that the “Five Ws” are trailed:
 What error was made?
 Where was it made?
 When was it made?
 Who made it?
 Why was it made?

03.06.22 Seite
Seite 1212
Types of Errors

 Random error
 Systematic error
 Gross error
 Error of rounding

03.06.22 Seite
Seite 1313
 ‫الخطأ العشوائي‪Random error‬‬

‫يعزى هذا الخطأ الختالف ظروف التحاليل مثل ‪:‬‬

‫‪ ‬اختالف حجم العينة والكاشف المستخدم من تجربة إلى أخرى ‪.‬‬
‫‪ ‬تذبذب درجات الحرارة كاختالف وقت ومكان التسخين‪.‬‬
‫‪ ‬تذبذب ظروف تشغي ل األجهزة كدرج ة الحرارة وس رعة الس ريان‪.‬‬
‫وشدة التيار الكهربي وطول الموجة المستخدمة فى القياس ‪.‬‬
‫‪ ‬التفاوت من تشغيله إلى أخرى ‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1414‬‬
 ‫الخطأ المنتظم‪Systematic error‬‬
‫وهذا الخطأ يأخذ مساراً محدداً وتكون كل القيم المقاسة إما أصغر أو أكبر من القيمة الحقيقة وقد يكون هذا الفرق كبيراً أو صغيراً ‪.‬‬
‫يعزى هذا الخطأ إلى ‪:‬‬
‫‪ ‬عدم ثبات العينة من وقت جمعها إلى وقت تحليلها ‪.‬‬
‫‪ ‬عدم القدرة على تحليل كل األشكال الموجودة عليها العوامل المراد تحليلها ‪.‬‬
‫‪ ‬التداخالت ‪.‬‬
‫‪ ‬إنحراف قيم المعايرة زيادة أو نقصاناً ‪.‬‬
‫‪ ‬الخأ في الضوابط ‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1515‬‬
 ‫الخطأ الفادح ‪Gross error‬‬
‫ه و الخط أ الذي ينش أ بص ورة عام ة م ن عدم اليقظ ة لم ن جم ع العين ة أ و قام‬
‫بالتحليل أو أعد التقرير ‪.‬‬
‫يعزى هذا الخطأ إلى ‪:‬‬
‫‪ ‬أخطاء عند ترقيم العينات ‪.‬‬
‫‪ ‬تحليل العينة الخاطئة ‪.‬‬
‫‪ ‬استخدام طريقة غير مناسبة ‪.‬‬
‫‪ ‬القراءة الخاطئة لمقياس أو أرقام األجهزة ‪.‬‬
‫‪ ‬استخدام وحدات للتعبير عن التركيز خاطئة ‪.‬‬
‫‪ ‬النقل الخاطئ للنتائج من كراسة النتائج األصلية ‪.‬‬
‫‪ ‬نقل أرقام من مواقعها ‪.‬‬
‫‪ ‬إجراء الحسابات بطريقة خاطئة ‪.‬‬
‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1616‬‬
 ‫خطأ التقريب ‪Error of rounding‬‬
‫عند تقريب قراءات أو أرقام فى المراحل األولية للحسابات تنشأ‬
‫أخطاء حيث أنه فى بعض األحوال تضرب القيم فى معامالت قد‬
‫تزيد أو تقل كثيراً عن القيمة إذا بقيت دون تقريب ‪.‬‬

‫لذا وجب عدم تقريب األرقام حتى المرحلة األخيرةعند تقريب قراءات‬
‫أ و أرقام ف ى المراح ل األولي ة للحس ابات تنش أ أخطاء حي ث أن ه ف ى‬
‫بع ض األحوال تضرب القيم فى معامالت ق د تزي د أو تقل كثيراً عن‬
‫القيمة إذا بقيت دون تقريب ‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1717‬‬
‫الخطأ المنتظم‬ ‫الخطأ العشوائي‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪1818‬‬
 SOURCES OF ERROR:
The four most common potential sources of data
error in environmental sampling:

1. Sampling design

2. Sampling methodology

3. Sample heterogeneity

4. Sample analysis

03.06.22 Seite
Seite 1919
 ‫مصادر الخطأ فى التحاليل الكيميائية‬
‫‪?Analytical Errors and Undesirable Performance‬‬
‫(‪ )1‬أخطاء تعزى للعينة‬
‫(‪ )2‬اخطاء تعزى للكواشف المستخدمة‬
‫(‪ )3‬أخطاء تعزى للموا دالمرجعية‬
‫(‪ )4‬أخطاء تعزى للطرق المستخدمة‬
‫(‪ )5‬أخطاء تعزى للمعايره‬
‫(‪ )6‬أخطاء تعزى لالجهزة المستخدمة‬
‫(‪ )7‬أخطاء تعزى لتسجيل النتائج‬
‫(‪ )8‬أخطاء تعزى للحسابات‬
‫(‪ )9‬أخطاء تعزى للنقل‬
‫(‪ )10‬أخطاء تعزى إلعداد التقارير‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2020‬‬
‫أنواع ومصادر األخطاء فى التحاليل الكيميائية‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2121‬‬
 ‫(‪ )1‬أخطاء عند أخذ العينات ‪:‬‬
‫‪ -1‬تلوث العينة من الوعاء أو األنابيب ‪.‬‬
‫‪ -2‬استخدام وعاء غير مناسب ‪.‬‬
‫‪ -3‬استخدام عينة غير ممثلة (من منطقة غير مناسبة –‬
‫عدم المزج ‪ -‬وقت غير مالئم) ‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2222‬‬
 ‫(‪ )2‬أخطاء عند أخذ العينات ‪:‬‬
‫‪ -1‬عدم غلق إناء العينة‬

‫تلوث العينة من مصادر خارجية كاألبخرة العضوية فى الهواء واألتربة من‬ ‫‪-1‬‬
‫جو العمل ‪.‬‬
‫التخزين عند درجة حرارة غير مناسبة مما يؤدي إلى تكسير بعض‬ ‫‪-2‬‬
‫المركبات العضوية ‪.‬‬
‫تحلل بعض المركبات الحساسة للضوء (‪. )PAH‬‬ ‫‪-3‬‬
‫عدم األخذ فى االعتبار ثبات العينات (فيزيائياً – كيميائياً – بيولوجياً) ‪.‬‬ ‫‪-4‬‬
‫عدم استخدام مواد حافظة مناسبة ‪.‬‬ ‫‪-5‬‬
‫التخزين الطويل للعينة قبل التحليل ‪.‬‬ ‫‪-6‬‬
‫استخدام إناء غير مناسب (نظافة – نوع – سدادات مطاطية ) ‪.‬‬ ‫‪-7‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2323‬‬
‫‪:‬‬ ‫(‪ )3‬أخطاء من التعرف على العينات‬
‫‪ -1‬استبدال عينة بأخرى ‪.‬‬
‫‪ -2‬وقت غير سليم أو غياب المعلومات ‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2424‬‬
 ‫(‪ )4‬أخطاء من تحضير العينات ‪:‬‬
‫‪ -1‬أخطاء في التجارب الخاصة بالضوابط‪.‬‬
‫‪ -2‬استخدام كيماويات ومحاليل غير نقية‪.‬‬
‫‪ -2‬عدم التجانس ‪.‬‬
‫‪ -3‬الفقد بالتبخر لمواد متطايرة ‪.‬‬
‫‪ -4‬ظروف أستخالص العينات وعدم تكراريتها بنفس الظروف‪.‬‬
‫‪ -5‬تطبيق طرق غير معتمدة‬
‫‪ -6‬وجود مواد خارجية تأثر علي عملية تحضير العينة كاالحماض الدهنية‬
‫وألمينية‪.‬‬
‫‪ -7‬عدم تطابق الحد األدني للتعين للعينات مع العينة المرجعية‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2525‬‬
‫‪ .‬خطوات التحقق من صحة النتائج ‪Quality Control‬‬
‫‪Procedure‬‬
‫‪ ‬يجب علي المعامل المسئولة علي القيام بالتحاليل الخاصة بالملوثات العضوية‬
‫الشحيحة اتباع برامج التحكم في جودة ودقة التحاليل بحيث تشتمل علي التقيم‬
‫األولي لقدرة المعامل‪ ،‬التأكد من أن كل حزمة تحاليل تشتمل علي جميع‬
‫الضوابط والمحاليل العيارية والقياسية‪.‬‬

‫‪ ‬مسئولية ضمان الجودة فى المعامل تنسب الي شخص له خبرة كافية ببرامج‬
‫ضمان الجودة وكيفية أدارتة وتحديثه ولديه السلطة والمسئولية لتطبيق برنامج‬
‫ضمان الجودة‪ ،‬وذو مركز يتيح له االتصال باإلدارة العليا لنقل التقارير إليها‪.‬‬
‫مسئول ضمان الجودة يجب أن تعليمه عمليا ‪، Technical education‬‬
‫مطلع على كل النواحي المعملية‪ ،‬وعلى علم بالطرق اإلحصائية لتقييم النتائج‪.‬‬
‫مسئول ضمان الجودة يقوم على إدخال البرنامج وتحديثها‪ ،‬إقناع األعضاء‬
‫بأهميته‪ ،‬وتقديم المعلومات الضرورية والتدريب لكل أعضاء المعمل‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2626‬‬
‫التقيم المبدئي للمختبر‪Initial Demonstration of :‬‬
‫‪Capability (IDC‬‬

‫‪ ‬التقيم المبدئي للتعرف علي تركيز الشوائب‪:‬‬

‫‪:Initial Demonstration 0f Low System Background‬‬
‫‪ ‬للتأكد من خلو الكواشف من أي شوائب أو للتعرف علي التركيز‬
‫المرجعي( ‪ )background concentration‬وذلك بتحليل عينة‬
‫ضابط الكواشف المعملية ‪Laboratory reagent‬‬
‫‪blank‬والتأكد من خلو الكواشف من أي شوائب‪ .‬ويحضر بإجراء جميع‬
‫الخطوات التي تجري علي العينة بإختيار ‪ 1‬لتر من المياه الخالية من الملوثات‬
‫العضوية‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2727‬‬
 ‫تابع التقيم المبدئي للمختبر‪Initial Demonstration of :‬‬
‫‪Capability (IDC‬‬

‫‪ ‬التقيم المبدئي للجودة‪:Initial Demonstration of Accuracy‬‬

‫‪ ‬وذلك بتحليل عينة مرجعية معلومة التركيز ويجب أن تكون نتيجة التحليل‬
‫مابين ‪ %120 ، %80‬من التركيز األصلي‪ .‬بعد التاكد من التحاليل السابقة يتم‬
‫تحليل عينة ضابط معملي تحتوي علي تركيز ‪ 10‬ميكروجرام من أحد الكونات‬
‫المراد قياسهاأو أختيار تركيز متوسط مابين أعلي تركيز وأقل تركيز للمحاليل‬
‫القياسية العيارية‪ .‬ويجب أن يكون متوسط النتائج ‪ %20 ±‬من التركيز‬
‫األصلي‪.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2828‬‬
 ‫أختبار الجودة بإستخدام محلول قياسي بديل ‪Surrogate‬‬
‫)‪Standard (SUR‬‬

‫‪ ‬يتم أضافة تركيز معين من المحلول القياسي البديل ‪SUR‬الي العينة‬

‫ومن نتائج التحليل يمكن تحديد الجودة وذلك بتطبيق المعاداة التالية‪:‬‬

‫‪where‬‬
‫‪A = calculated surrogate concentration for the QC‬‬
‫‪or Field Sample, and‬‬
‫‪B = fortified concentration of the surrogate.‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪2929‬‬
 ‫تابع التقيم المبدئي للمختبر‪Initial Demonstration of :‬‬
‫‪Capability (IDC‬‬

‫‪ ‬التقيم االولي للدقة‪Initial Demonstration of Accuracy:‬‬

‫‪ ‬من النتائج المتحصل عليها في الفقرة السابقة يتم حساب متوسط معدل األنحراف‬
‫)‪ Standard Deviation (SD‬لجميع النتائج والفرق في معدل ألنحراف‬
‫مابين تركزين وعلي هذا األساس يحسب معدل أنحراف النسبي ويشترط االيزيد‬
‫عن ‪ .%25‬يمكن تحليل عدد عينتيان معملية معلومة التركيز والقيامبنفس‬
‫الحسابات‪.‬‬
‫‪ % RSD= (SD1-SD2) x100‬‬
‫‪SD average‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪3030‬‬
 ‫ضابط معملي مزدوج للتحقق من صحة النتائج وجودتها‪:‬‬
‫(‪)LFSMD‬‬
‫‪ ‬تقسم عينة مضاف اليها المكونات المراد قياسها الي قسمين متساوين تماما‪ ،‬ويتم تحليلهما مع كل‬
‫‪ 20‬عينة ( ‪ )Batch Analysis‬تحت نفس الظروف وبنفس الطريقة والمواصفات ومن نتائج‬
‫التحاليل يمكن التأكد من صحة النتائج وذلك بحساب الفرق النسبي بين النتيجتين‪.‬‬

‫يمكن حساب الفرق النسبي بتحليل عينتان حقليتنان من نفس الموقع وتحت نفس ظرف جمع العينات‬
‫والتحاليل وذلك بتطبيق المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪3131‬‬
 Initial Demonstration of :‫تابع التقيم المبدئي للمختبر‬
Capability (IDC

Detection Limit (DL):‫تعين حد التقدير‬ 

‫ عينات من الضابط المعملي بحيث تحتوي‬7 ‫ يتم تعين وذلك بتحليل عدد‬
‫علي تركيز يقارب من التركيز المتوقع في العينات الحقلية أو يتم أختيار‬
Noise ‫ طول أشارة‬5 ‫ الي‬2 ‫تركيز تكون أشارته تتراوح مابين‬
:‫من المعادلة التالي‬DL ‫ ويحسب‬Peak
DL = St(n-1, 1-α=0.99) 
 t(n-1, 1-α=0.99) = Students t value for the 99% confidence
level with n-1= degrees of freedom ( 3.143 for 7 replicates)
 n = number of replicates, and S = standard deviation of the
replicate analyse

03.06.22 Seite
Seite 3232
 The 5- Point Check:
The calculated LOD should be evaluated using "Five Point Check", to
evaluate a calculated LOD.
1. Does the spike level exceed 10 times the LOD? If so, the spike level is
high.
2. Is the calculated LOD higher than the spike level? If so, the spike level
is too low.
3. Does the calculated LOD meet regulatory requirement (i.e., permit
limits)?
4. Is the signal/noise (S/N) in the appropriate range?
5. Are the replicate recoveries reasonable?

Calculated LOD < Spike Level < 10 x Calculated LOD

03.06.22 Seite
Seite 3333
 Quantitation Limits or Reporting
limit

 5 x MDL
 The minimum concentration of an analyte
that can be quantified with statistical
confidence

03.06.22 Seite
Seite 3434
Initial Demonstration of :‫تابع التقيم المبدئي للمختبر‬
Capability (IDC

03.06.22 Seite
Seite 3535
 CONTROL CHARTS:
Accuracy chart:

The accuracy chart for QC samples is constructed from

the average and standard deviation of specified number
of measurements of the analyte of interest (X).

The accuracy chart includes upper and lower warning

levels (WL) and upper and lower control levels (CL).

Common practice is to use±2s and 3±s limits for the

WL and CL, respectively, where s represents standard
deviation.
03.06.22 Seite
Seite 3636
 Central Line: Defines the best estimate of the level
of the control variable plotted.

 Warning Limit: Defines an interval in which there

is 95% probability of finding all control values.

 Action Limit: defines an interval within which the

majority (99.7%) of control values are expected to
be

03.06.22 Seite
Seite 3737
Types of Control Charts

 X-bar chart.

 R-chart.

 D-chart.

03.06.22 Seite
Seite 3838
 What is a Control Chart?
 A control chart is a presentation of data in
which the control values are potted against
batch number (or time)

 Control charts have a central line, upper and

lower warning limits and upper and lower
action limits

03.06.22 Seite
Seite 3939
X-bar Chart
 Average control chart:
Analysis of the same sample with each batch
and plotting the result or the average of
results against time
The control value is therefore the average
response value (X-bar chart) or the response
value (X-chart)
 Blank control chart:
 Special application of the X-bar chart for blank
samples

03.06.22 Seite
Seite 4040
 Control charts for means
UCL= +3 S LCL= -3S
UWL= +2 S LWL= -2S
03.06.22 Seite
Seite 4141
 R-Chart-1
Range control chart:
 Analysis of the same sample with each batch
(repeatability conditions) and plotting the range
against time

 The control value is therefore the range of the

response values of the control sample (R’) .

03.06.22 Seite
Seite 4242
R-Chart-2

 Step 1 - Calculate the range (R) of each set of

replicate samples
 R = x (Sample result) - (Replicate result) x
where: |expression | = the absolute value of
"expression"
 NOTE: The absolute value simply means that
negative values are converted to positive
values, thus |2 - 5| = 3 rather than -3. Range
can be thought of as the difference between
two sample results that is always a positive

03.06.22 Seite
Seite 4343
 STATISTICAL
TABLE

Factors for calculation of standard deviation

from range and construction of R-charts

Number of replicates Central line / standard Lower action limit upper action limit
per batch deviation
D2 D3 D4

2 1.128 0 3.267

3 1.693 0 2.575

4 2.059 0 2.282

5 2.326 0 2.115

03.06.22 Seite
Seite 4444
 Calculations for control chart R

Upper action limit D4 x R’

Lower action limit D3 x R ‘ [ D3 = 0]
R-chart central line R’ or R’ = d2 . Sw [d2 =1 .128]

03.06.22 Seite
Seite 4545
7.2. PRECISION (RANGE) CHART:

03.06.22 Seite
Seite 4646
 Data for D-chart
Batch no x X spiked D

1 3.856 4.352 0.496

2 7.746 8.240 0.494

3 10.968 11.471 0.503

4 0.872 1.365 0.493

5 5.634 6.121 0.487

6 3.085 3.588 0.503

7 1.563 2.058 0.495

8 20.851 21.343 0.492

9 15.963 16.471 0.508

10 8.663 9.145 D` = 0.495 0.482

03.06.22 Seite
Seite 4747
Calculations for control charts D

’Central line D
Warning limit CL ± 2 Sx
Action limit CL ± 3 Sx

03.06.22 Seite
Seite 4848
TEST REPORT-1
The test report should, whenever required, include the
following information.

• Name and address of the laboratory.

• Date and identification number of the report.

•
• Name and address of the person or organization who
ordered the test.

• Purpose of the test.

• Sampling method.

03.06.22 Seite
Seite 4949
TEST REPORT-2
• List of samples collected.

• Sample characteristics.

• Any other information which have relevance for the

case and possible further conclusions .

• Description of samples.

• Test methods.

• Equipment and instruments used.

•
• Deviations from the test method, if any.
03.06.22 Seite
Seite 5050
TEST REPORT-3

•Test results, including copies of

chromatograms and fragmentograms as well
as quantitative findings.

•Statement of identity or non-identity, and

the facts upon which this conclusion is based

03.06.22 Seite
Seite 5151
 Calibration Parameters

 Prepare calibration standards

 Establish the GC operating conditions
 A 2-μL injection volume
 Calibration factors (Initial Calibration)

03.06.22 Seite
Seite 5252
 ‫معمالت المعايرة‪Calibration Factors :‬‬
‫‪ ‬في حالة تطبيق المعايرة الخارجية ‪ Extranal‬يتم حقن ‪ 500‬ميكرولتر من‬
‫محلول القياسي العياري ويحسب معامل المعايرة لكل مكون علي حده لكل‬
‫التركيزات من المعادلة التالية‪:‬‬

‫يحسب المتوسط الحسابي لمعامل المعايرة لكل مكون لجميع التركيزات كا األتي‪:‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪5353‬‬
‫‪ ‬يحسب (‪ )SD‬لمعامل االنحراف لكل مكون ومعدل األنحراف النسبي‪.‬‬

‫اذا كانت النتيجة تساوي‪ %20±‬تدل علي أن التركيزات في مجال‬

‫الخط المستقيم‪.‬يتم أختبار المعايرة كل ‪ 12‬ساعة أوبعد تحليل ‪20‬‬
‫عينة وذلك بحقن محلول قياسي متوسط التركيز‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪5454‬‬
‫‪ ‬معامل المعايرة لكل مركب يجب االيزيد أو ينقص عن ‪ %15‬من‬
‫المتوسط الحسابي لمعمالت المعايرة‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪5555‬‬
 ‫‪ ‬في حالة استخدام المعايرة الداخلية يتم أضافة ‪ 5‬ميكرولترمن محاليل‬
‫فياسية داخلية‪ Internal Standards )10-2( :‬الي ‪ 50‬مل من‬
‫محاليل قياسية عيارية(‪ )2-11‬ليعطي تركيز ‪10‬ميكرولتر ‪ /‬لتر يتم‬
‫حساب معامل المعاير النسبي كما يلي ويشترط االيزيد أو ينقص عن‬
‫‪ .%20‬وفي حالة عدم المطابقة يتم تحضير محاليل عيارية جديدة‪.‬‬
‫يتم التأكد من المعايرة وذلك بإستخدام عينة مرجعية ‪Reference‬‬
‫‪ sample or control sample‬ثم يحسب معامل المعايرة النسبي‬
‫من المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪03.06.22‬‬ ‫‪Seite‬‬
‫‪Seite‬‬ ‫‪5656‬‬
Where
Ax = integrated peak area of the analyte,

Ais = integrated peak area of the internal standard,

Qx = quantity of analyte injected in ng or concentration units,

Qis = quantity of internal standard injected in ng or

concentration units,

and RRF = relative response factor.

03.06.22 Seite
Seite 5757
 When internal standard calibration is used
response factor calculated from the calibration
verification standard (RFv ) must not exceed a ±
15 percent difference when compared to the
mean response factor from the initial calibration

03.06.22 Seite
Seite 5858
 Gas chromatographic analysis of sample extracts

 The same GC operating conditions used for the

initial calibration must be employed for the
analysis of samples.
 Verify calibration at least once each 12-hour
shift
 by injecting calibration verification standards
prior to conducting any sample analyses.
 Analysts should alternate the use of high and
low concentration mixtures of single-component
analytes and multicomponent analytes for
calibration verification.

03.06.22 Seite
Seite 5959
 QC Calculations:
When internal standard calibration is employed, calculate
the relative calibration factor for each analyte at each
concentration.
RRF (x) = Ax X Cis
Ais X Cx
Where:
A = peak area or height of characteristic ion
measured
C = concentration
is = internal standard
x = analyte interest

03.06.22 Seite
Seite 6060