Токсикология за инженери

проф.д-р Михаил Михайлов

1
 Дефиниции в токсикологията
Токсикология - влизане на токсиканти в организма
- отделяне (елиминиране) от организма количествено
- ефекти в организма

Промишлена хигиена предотвратяване или редуциране на

постъпването
Токсикант - химически агент
- физически агент: частици < 5-10 µm,
шум, вибрации, радиация

Токсичност свойства на агента, свързани с ефектите

в организма

Токсична опасност вероятност за увреждане с отчитане на

експозицията
Редуциране на опасността
2
 Пътища за проникване

ПЪТ ВХОД управление

ПОГЛЪЩАНЕ УСТА, СТОМАХ правила за
хранене и
Вдишване уста, нос пиене
вентилация, маски,
* защитно оборудване
Инжектиране нарушения на кожата предпазно облекло
*
Абсорбиране през кожата защитно облекло

* най-значими в индустрията

3
 Реакция на токсиканти

Когато организмите са изложени на токсиканти при

определена концентрация, те реагират различно в
зависимост от множество фактори:

• Възраст на организма
• Пол
• Здравословно състояние
• и други.
Това налага статистически подход за описание на
реакцията на организмите.
4
 По степен на токсичност и опасност вредните вещества се
разделят в четири класа
I-ви клас − извънредно токсични и опасни;
II-ри клас − силно токсични и опасни;
ІІІ-ти клас − умерено токсични и опасни;
IV-ти клас − слабо токсични и опасни.
Клас на токсичност
Показател
I-ви II-ри III-ти IV-ти
Средна смъртна доза при въвеждане 151-
в стомаха [mg.kg-1]
15 15-150 5000
5000
Средна смъртна доза при нанасяне 501-
върху кожата [mg.kg-1]
100 100-500 2500
2500
Средна смъртна концентрация във 500- 5001-
въздуха [mg.kg-1]
500 50000
5000 50000
5
 Реакция на дозата
Средна
реакция Не е много
приложима

Доза

Средна По-чувствителна
реакция при ниски дози, и
по приложима

Log ( Дозата )

В съвременния количествен анализ на риска се използва Pr

(Probit) трансформация за линеаризиране на S- образната крива.
6
 Прагови граници
Прагова доза: не предизвиква откриваеми ефекти
Гранична стойност TLV: за целия живот на наботника
TWA при експозиция 8 часа на ден и
40 часа на седмица

TWA средносменна концентрация

Кратковременна концентрация
STEL (обикновено за 15 минути)

TLV - C Таван на граничната концентрация,

ноято никога не трябва да бъде достигана

7
Средносменни гранични концентрации
TWA (ppm)
Въглероден оксид: 50
Хлор: 0.5
Формалдехид: 1
Метил алкохол: 200
Фосген: 0.1
Терпентин: 100
ppm: обемни
части на 1 милион,
8
 Кратковременни STEL концентрации

Обикновено се регламентират за 15 минутна експозиция

9
 Норми за аварийно планиране
ERPG Emergency Response Критерии на Американската асоциация по Хигиена на
Planning Guidelines труда, които характеризират безопасни нива при 1-
часова експозиция [2]
ERPG -1 Максимална концентрация във въздуха, при която хората, изложени (при
инхалация)до 1 час могат да получат леки и преходни здравни ефекти и да
усетят характерна дразнеща миризма.
ERPG-2 Максимална концентрация във въздуха, до която хората, изложени до 1 час не
получават или развиват необратими здравни ефекти или симптоми, които
биха нарушили способността на човека да предприеме предпазни мерки или
спасителни действия.

ERPG-3 Максимална концентрация във въздуха, до която хората, изложени до 1 час не

получават или развиват застрашаващи здравето ефекти.
TEELs Temporary Emergency Кратковеременна концентрация в аварийна ситуация [2]
Exposure Limits
LCLo Lethal Concentration най-ниската концентрация във въздуха, различна от
Low LC50, при която са регистрирани смъртни случаи
при хора и/или животни
LC50 Lethal Concentration Изчислена концентрация, при която в зависимост от
Fifty времето на експозиция се очаква да се причини
смърт на 50% от изследваната популация 10
Нормите за аварийно планиране са предназначени за евакуация на
хората от разпространяващо се замърсяване на въздуха в резултат на
аварии. Към момента отсъстват в националната нормативна база на
страната.
Максимално ниво на експозиция на дадена
Immediate Danger for Life and вредност, при която здрав човек може да е
Health
IDLH (непосредствена опасност за
подложен в продължение на 30 min без да
живота и здравето) получи необратими последици за своето
здраве.
Emergency Response Planning Критерии на Американската асоциация
Guidelines по Хигиена на труда, които
ERPG (Критерии при планиране на
характеризират безопасни нива при 1-
спасителни действия в аварийна
ситуация) часова експозиция
Максимална концентрация във въздуха, под която всички хора (вкл. по-чувствителните),
ERPG-1 изложени при инхалация по-малка от 1 час, могат да получат леки и преходни
здравни ефекти и да усетят характерна неприятна миризма.

Максимална концентрация във въздуха, под която хората, изложени по-малко от 1 час не
получават или развиват необратими или други сериозни здравни ефекти или
ERPG-2 симптоми, които биха нарушили способността на човека да предприеме предпазни или
спасителни действия.

Максимална концентрация във въздуха, под която почти всички хора, изложени по-малко
ERPG-3 от 1 час не получават или развиват застрашаващи живота здравни ефекти. Ако тази
концентрация се превиши могат да се развият опасни за живота ефекти. 11
 Норми за аварийно планиране
Токсичен Концентрация, ppm
газ IDHL ERPG-1 ERPG-2 ERPG-3
до 30 min до 60 min до 60 min до 60 min

NO2 15 30
20 1
NO - - -
100
SO2 100 3 25
0.3
CO
1200 200 350 500
IDHL – CAЩ В България няма приети норми за
ERPG – Eвропа Аварийно планиране 12
 Плътност на газовете
Относително
Молекул Плътност ρ тегло

ГАЗ Фор
мула
но
тегло
[kg/m 3] спрямо въздуха

[g/mol] NTP STP NTP STP

Въздух - 29 1.205 1.293 1 1

Азотен оксид NO 30,00614 1.338 1.248 1.110 0.965

Азотен диоксид NO2 46,0055 1.378 2.054 1.144 1.588

Въглероден оксид CO 28,0104 1.165 1.250 0.967 0.967

Серен диоксид SO2 64,0534 2.279 2.926 1.891 2.263

Кислород O2 32,0098 1.331 1.4290 1.105 1.105

Въглероден диоксид CO2 44,0098 1.842 1.977 1.529 1.529

Сероводород H2S 34,0758 1.434 1.521 1.190 1.176

13
 Нормални и стандартни условия
⇒нормални условия – NTP (Normal Temperature&Pressure);
⇒стандартни условия - STP (Standard Temperature&Pressure).

NTP STP
ПАРАМЕТЪР
Температура Т [K] 298,15 K (200C) 273,15 K (00C)

101 325 Ра (1
Атмосферно налягане Р [Ра] 101 325 Ра (1 atm)
atm)

Молекулна маса на сух въздух М 28,96 [g/mole] 28,96 [g/mole]

Промишлена
хигиена,
Приложение във вентилация и
Физика и химия
екология 14
 НАРЕДБА № 13 от 30.12.2003 г. за защита на работещите от
рискове, свързани с експозиция на химични агенти при
работа

Чл. 1. (1) С наредбата се определят:

• 1. задълженията на работодателите за осигуряване на
здраве и безопасност на работещите с химични агенти;
• 2. минималните изисквания за защита на работещите от
съществуващи или потенциални рискове за здравето и
безопасността при експозиция на химични агенти при
работа;
• 3. граничните стойности на химичните агенти във въздуха
на работното място, посочени в приложение № 1

n Ci C1 C2 Cn
∑ = + + ... + ≤1
i =1 C допi C доп1 C доп2 C допn
15
 Гранични концентрации на химичните агенти във MSHA – Mine Safety
and Healt
Други
въздуха на работната среда по Наредба 13 от Administration – държави
2003 [1], в сила от 2005г. USA

Гранични
стойности
№
Химичен агент
CAS M за експозиция TWA TWA
№ [g/mole] 480 min
[mg/m3] [ppm] [ppm] [mg/m3] [ppm] [mg/m3]
2.
Азотен 4,0 2,13 1 1.88 3 Au 5,6 Au
3 SA 5 SA
10102-44-0 46,0055
диоксид 3 UK 5.7 UK
3 NA 5.6 NA
25 Au 31 Au
25 SA 30 SA
4. Азотен оксид• 10102-43-9 30,00614 20,0 16,3 25 30.67 25 UK 31 UK
25 NA 31 NA
91.
Въглероден 40,0 34,92 50 57.26 30 Au 34 Au
30 SA 33 SA
630-08-0 28,0104
оксид 30 UK 35 UK
25 NA 29 NA
39 Серен диоксид 5,0 1,91 5a / 2b 6.95 2 Au 5,2 Au
4 7446-09-5 2 SA 5 SA
64,0534 2 UK 5,3 UK
.
90.
Въглероден 9 000 5 000 5 000 8 998
44,0098
диоксид• 124-38-9

39 Сероводород 14,0 10,05 10 13.91 10 Au 16 14 Au

7 7783-06-4 10 SA 14 SA
34,0758 5 UK 7 UK
.
 Гранични кратковременни стойности на MSHA – Mine Safety
and Healt
Други
химичните агенти във въздуха на работната среда Administration - държави
по Наредба 13 от 2003 [1], в сила от 2005г.
USA

Гранични стойности
№ по CAS за експозиция 15 min STEL STEL
Химичен агент
ред №
[mg/m3] [ppm] [ppm] [mg/m3] [ppm] [mg/m3]

2. Азотен диоксид 5 Au 9,4 Au

5 SA 9 SA
10102-44-0 - - 5 9.41 5 UK 9,6 UK
5 NA 9,4 NA

4. Азотен оксид• 35 SA 45 SA
10102-43-9 - - - - 35 UK 44 UK

91. Въглероден C100 SA C115 SA

оксид 630-08-0 200,0 174.64 400 458.08 200 UK 232 UK

394. Серен диоксид 5 Au 13 Au

7446-09-5 10,0 3,82 5 13.91 5 SA
5 UK
13 SA
13 UK

90. Въглероден
диоксид• 124-38-9 - - 14 000 25 608

397. Сероводород 15 Au 21 Au
15 SA 21 SA
7783-06-4 21,0 15.1 15 20.86 5 NA 7 NA
10 UK 14 UK
 NO2
21
20 20
19
18 18
17
NO2 , ppm

16 16
15
IDHL
14 14
13
12 12
К онц е нт ра ция на

11

ERPG 2
10 10
9
8 8
7
6 6
5
4 4
STEL

3
2 2
1
ERPG 1
T W A
0 0

0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480
Е к с п о з и ц и я, min
18
 100 100

95 95
SO2 , ppm

90 90
30 30

25
К онц е нт р а ц ия на

25

20 20

15 15

10 10
STEL 3.8 ppm

5 5
3 ppm
0.3 ppm 2 ppm
ERPG 1 ERPG 2
TWA 0
0

0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480
Е к с п о з и ц и я, min 19
20
 За опасности в работната среда:

Експозицияа на токсични газове, пари, прах, шум, топлина,

студ, радиация и физически фактори.

ОЧАКВАНЕ Вероятност за присъствие на опасността

Идентификация Установяване на работното

място
ОЦЕНЯВАНЕ на големината и експозицията

УПРАВЛЕНИЕ Намаляване до приемливо ниво

Тези стъпки изискват съвместни действия на промишления

хигиенист със специалиста по безопасност,
технолозите и ръковоството на фирмата 21
ХАРАКТЕРИСТИКИ НА ГАЗОВЕТЕ Азот (N)

Свойства: без мирис, не е експлозивен и не гори.

Източници: от атмосферния въздух - 78.09 %,
Гранични концентрации:
Няма гранични стойности. Лимитира се
съдържанието на кислород (за подземните рудници 20 %)

Измерване:
Не са налични колориметрични тръбички и
мониторингово измерване. Подходящ метод е индиректното
определяне на съдържанието на азот чрез измерване
концентрацията на О2 .

Здравен риск:
Нетоксичен при нормални условия, при
концентрации по-високи от 78% измества О2 и може да се
получи задушаване, поради дефицит на кислород. 22
 КИСЛОРОД (O2)

Свойства:
Кислородът е газ без цвят, вкус и мирис; не е експлозивен,
подържа горенето.
Източници:
Потенциални причини за намаляване на О2 е изместването
му от друг газ: консумация на О2 при горене, окисление, експлозия
или химическа реакция, гниене на органична материя и др.
Гранични концентрации:
В подземните рудници минималното съдържание на
кислород се лимитира на 19 %. За опасни затворени пространства
кислородът не може да е под 19.5% и над 23%.
Измерване:
Електронни газанализатори са надежден метод за
контролиране съдържанието на кислород. Намаляването на
съдържанието на кислород може да се установи с лампата на Деви –
пламъкът загасва при концентрации от 16%.
23
 КИСЛОРОД (O2)

Концентрация
на О2 [%] Ефекти върху здравето

17 Учестено дишане, възможна е неправилна оценка на ситуация

16 Първи признаци на задушаване
15 Замайване, главоболие, размазване на образа
Увеличен пулс и учестено дишане; нарушена мускулна
12 -16
координация
Емоционално разстройство, умора, напрежение; възможно е
10 -12
изпадане в безсъзнание
Гадене и повръщане; засегнатите не могат да се движат и може
6 -10
да загубят съзнание
Конвулсии, спиране на дишането и скоро след това спиране на
<6
сърдечната дейност

24
 Въглеоден диоксид (CO2)
Свойства:
Въглеродният диоксид е газ без цвят и мирис, не гори. При
високи концентрации има слабо кисел вкус. Той е 1,52 пъти по-тежък е от
въздуха, лесно разтворим във вода и се натрупва в ниските места. Един
килограм газообразен въглероден двуокис заема обем от 507 литра.

Източници:
Въглеродният диоксид е компонент (0.03%) на нормалния
атмосферен въздух. Няма токсичен ефект при нормални условия.CO2 се
отделя от двигателите с вътрешно горене, при горене и при заваръчни
операции, при дишане и биологичното окисляване като гниене.

Гранични концентрации:
8 часовата усреднена концентрация е 9000 mg/m3 или 4600
ppm. За подземни операции тази норма е 5000 ppm

Измерване:
Извършва се с газови анализатори - за концентрации под 5000
ppm) и колориметрични тръбички за директно отчитане

25
 Въглеоден диоксид (CO2)
Здравен риск:
Независимо че участва в човешкия метаболизъм, CO2
причинява физиологични проблеми при повишени нива на
концентрация – наркотични ефекти, учестено дишане и задушаване при
продължителна експозиция на високи концентрации. Той е задушлив и
слабо отровен газ
Съдържание
на СО2 във Ефекти върху здравето
въздуха [%]

0,5 Белодробната вентилация се повишава с 5%

2,0 Белодробната вентилация се повишава с 50%

3,0 Белодробната вентилация се удвоява, задъхване

5 до 10 Силно задъхване водещо до пълна умора и главоболие

Непоносимо задъхване, силно главоболие, бърза умора,

10 до 15 загуба на съзнание, евентуална смърт

26
 Въглеоден оксид (CO)
Свойства:
Негорим газ без цвят, вкус и мирис с относителна плътност спрямо
въздуха 0.968, слабо разтворим във вода. Експлозивни концентрации
12.5 до 74 %
Източници:
Продукт на непълно изгаряне на въглища, дървесина и др. продукти
на въглеродна основа; образува се и при взривни работи, при работа
на дизелови двигатели, експлозия на въглищен прах или газ
Гранични концентрации:
8-часовата гранична концентрация на въглероден окис е 40 mg/m3 или
35 ppm. За подземни операции тази стойност е 35 ppm. Допуска се
един път в смяна експозиция в продължение на 15 минути на
краткотрайна концентрация 200ppm, но не повече от три пъти в
смяна през 60 минути
Измерване:
Извършва се с газови анализатори за малки концентрации и с
колориметрични тръбички-за директно отчитане
27
 Въглероден оксид (CO)
Въглеродният оксид е силно токсичен. При вдишване се свързва с
хемоглобина в кръвта и намалява окислителната му способност

Концентрация
на СО във
въздуха Ефекти върху здравето
[ррm]

400 Постоянно главоболие след 2-3 часа експозиция

Главоболие, замайване, гадене при 20 минутна

1600 еспозиция, загуба на съзнание и смърт при 2 часа
експозиция

2000-2500 Изпадане в безсъзнание при 30 мин, експозиция

По-високи
Бърз припадък без предварително неразположение;
концентра
оглушаване при излагане на високи концентрации
ции
28
 Азотен диоксид (NО2)

Свойства: Червено-кафяв газ с кисела миризма, негорим и не

експлозивен.
Източници: Образува се при различни реакции с азотна
киселина на метали като напр. мед или сребро. Азотен диоксид се
отделя при взривни работи и в отработените газове от дизелови
двигатели ,
Гранични концентрации: 8-часовата гранична
концентрация е 4 mg/m3 или 2 ppm При работа на дизелови
двигатели под земята се лимитира до 1 ppm.
Измерване: Директно отчитане с колориметрична тръбичка,
измерване с електронни газови детектори.
Здравен риск: Азотните оксиди проникват в организма през
дихателната система. Със секретите на лигавицата на дихателните
пътища образуват азотна и азотиста киселина. Иритативното им
действие причинява белодробен оток.
29
 Газове и пари
Мониторинг на концентрацията изменение по място и
във въздуха на работната среда във времето

Средносменна гранична концентрация

t
1 w
Непрекъснато: TWA = ∫ C (t )dt ppm или mg/m3
80
1 i пулсиращо или
Прекъснато: TWA = ∑ Ci Ti импулсно
8 1
n
 Ci 
Синергичен ефект: ∑   >1
i =1  TWAi 
n
Еквивалетнтна
∑ Ci
Смес: TWAmix = =1
i
n
 Ci 
∑ 

i =1  TWAi


 30
 Моделиране на източника
• Представя как материала (газ, течност)
изтича от тръбопровод, танк, технологичен
апарат или съоръжение
• Установяване на вероятните последици (С)
за хората
Риск = f(Вероятност, Последици)

R=P.C.E (Е-експозиция)

31
 Модела на източника трябва
да даде:

• Режимът на изтичане, маса/време [kg/s]

• Пълната маса на изтeклия материал [kg]
• Агрегатно състояние на материала след
изтичането: течност, твърдо, газ или
комбинация
• Състояние на материала и преходи –
изпарение, сублимация
32
Модел на източника: течност през отвор

P1 > P2 1. Разликата в налягането

движи течността ∆P = P1 − P2
2. Енергията на налягането се
превръща в кинетична енергия
на изтичащата струя
3. Загуби от триена в стената на
отвора

Изтичане през отвор

2∆P
Q = Cd . .Fh
ρ
[m 3 / s ] G = ρ • Q = Cd . .Fh 2∆P • ρ [kg / s ]
Коефициента на разхода Cd приема стойности от 0,62 до 1,
съответно за малки неправилни отвори (напр.от корозия) и 33
разкъсване на тръбата (съда).
 Дисперсионни модели
Дават количествена картина на
разпространението на вредностите
от източника, по посока на вятъра.
> 100 m

Цел: Да се определят очакваните последици

Резултати: Концентрация по (x,y,z) по посока
на вятъра
Засегнатите зони
Разстояния до които достига фронта
на опасността
34
 Дисперсия
вятър
Облак Пуфкане

РАЗСТОЯНИЕ ВРЕМЕ & РАЗСТОЯНИЕ

НЕПРЕКЪСНАТО ИЗТИЧАНЕ ПРЕКЪСНАТО ИЗТИЧАНЕ

РАЗРЕЖДАНЕ ПО ПОСОКА НА ВЯТЪРА ОТ ЧИСТ ВЪЗДУХ

Атмосферната дисперсия зависи от:

- скоростта на вятъра
- Атмосферната стабилност - вертикалния профил на температурата
- Грапавостта на повърхността: сгради, хълмове, дървета, вода
- Височина на изтичането над земната повърхност
- Инерционен момент и плаваемост на струята: ефективна височина
35
РАЗПРОСТРАНЕНИЕ

36
Най-важните характеристики
Химически вещества имат приоритетно важни
характеристики, които определят тяхната
опасност:
• Токсичност
• Горимост и граници на горене и експлозивни
• Реактивност
• Температури – на кипене, пламна температура,
температура на запалване и на самозапалване
• плътност – определяща за модела на
разпространение
и други. 37
 Състав на дима от пожари на течности
Химич. Дизелово Бензин
Продукт на горенето i Форму- гориво
ла
[kg/kg] %wt. [kg/kg] %wt.
Въглероден диоксид CO2 1 94.57061 1 75.08990

Въглероден оксид CO 0,0070 0.661994 0,311 23.35296

Сажди C 0,0129 1.219961 0,00147 0.11038

Азотни оксиди (приведени към

NO2 0,0261 2.468293 0,015 1.12635
NO2)
Сероводород H2S 0,0010 0.094571 0,0010 0.07509

Серни оксиди (привед.към SO 2) SO2 0,00471 0.445428 0,0012 0.09011

Синилна киселина HCN 0,0010 0.094571 0,0010 0.07509

Формалдехид HCHO 0,0011 0.104028 0,000533 0.04002

Органични киселини (приве- CH3CO

0,0036 0.340454 0,000533 0.04002
дени към оцетна киселина) OH

Дим (ултрадисперсни частици) SiO2 0,000001 9.46E-05 0,000001 7.51E-05

СУМА 1.331737 38 100

1.057411 100
БЛАГОДАРЯ ЗА ВНИМАНИЕТО!

39