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藏药鸭嘴花的化学成分研究
1,
2 1,
3 1,
3 1*
罗晴方 ,王文祥 ,干志强 ,张 艺
( 成都中医药大学 1. 民族医药学术传承创新研究中心 ; 2. 民族医药学院; 3. 药学院,四川 成都 611137)
Chemical Constituents from Stems and Leaves of Tibetan Medicine Adhatoda vasica
LUO Qing-fang1,2 ,WANG Wen-xiang1,3 ,GAN Zhi-qiang1,3 ,ZHANG Yi 1
( Chengdu University of TCM,1. Ethnic Medicine Academic Heritage Innovation Research Center; 2. School of Ethnic Medicine;
3. College of Pharmacy,Chengdu 611137,China)
Abstract Objective: To study the chemical constituents from stems and leaves of Tibetan medicine Adhatoda vasica. Methods: The
chemical constituents from the 85% ethanol extraction of Adhatoda vasica stems and leaves were isolated and purified by a combination
of various chromatographic techniques,including silica gel,Sephadex LH-20,MCI gel,pre-TLC and HPLC,the structures of all com-
pounds were identified by modern spectrum technology( ESI-MS,1 H-NMR,13 C-NMR) . Results: Fourteen compounds were isolated from
the stems and leaves of Tibetan medicine Adhatoda vasica and identified as vasicine ( 1) ,vasicinone ( 2) ,7-methoxyvasicine ( 3) ,7-
hydroxyvasicinone( 4) ,
7-methoxyvasicinone( 5) ,syringaresinol( 6) ,jatrointelignan A( 7) ,jatrointelignan B( 8) ,acernikol( 9) ,3-indol-
carbaldehyde( 10) ,vanillin( 11) ,1',2'-dehydromarmesin( 12) ,ethyl 4-hydroxybenzoate( 13) ,ethyl 4-hydroxyphenylacetate( 14) ,re-
spectively. Conclusion: Among them,compounds 6 to 14 are isolated from this plant for the first time.
Key words Tibetan medicine; Adhatoda vasica Nees. ; Chemical constituents; Isolation and purification; Structure identification
化合 物 1: 白 色 晶 体。 ESI-MS m / z: 189[M + 1) ,
31. 2( C-2) ,
73. 0( C-3) ,158. 9( C-3a) ,143. 7( C-
+
H] ; 分 子 式 为 C 11 H 12 N 2 O。1 H-NMR ( CD 3 OD,700 4a) ,
129. 4( C-5) ,125. 2 ( C-6) ,158. 0 ( C-7) ,110. 1
MHz) δ: 7. 33 ( 1H,t,J = 7. 56 Hz,H-5) ,7. 26 ~ 7. 18 ( C-8) ,
122. 9( C-8a) ,162. 4 ( C-9) 。 以上数据与文
报道对照基本一致,故鉴定该化合物为 7-羟基
〔8〕
( 2H,overlapped,H-6,7) ,7. 15 ( 1H,d,J = 7. 91 Hz, 献
H-8) ,5. 12( 1H,t,J = 7. 8 Hz,H-3) ,4. 88( 1H,d,J = 鸭嘴花酮碱。
15. 4 Hz,H-9α ) ,4. 80 ( 1H,d,J = 15. 4 Hz,H-9β ) , 化合 物 5: 白 色 晶 体。 ESI-MS m / z: 219[M +
3. 74( 1H,m,H-1α ) ,3. 65( 1H,m,H-1β ) ,2. 65( 1H, H]+ ; 分 子 式 为 C 12 H 12 N 2 O 3 。1 H-NMR ( CD 3 OD,700
m,H-2α ) ,2. 11 ( 1H,m,H-2β ) ; 13
C-NMR ( CD 3 OD, MHz) δ: 7. 7( 1H,d,J = 9. 0 Hz,H-5) ,7. 63( 1H,d,J
175 MHz) δ: 47. 5 ( C-1) ,30. 5 ( C-2) ,72. 4 ( C-3) , = 2. 6 Hz,H-8) ,7. 42( 1H,dd,J = 8. 9, 2. 6 Hz,H-6) ,
164. 8( C-3a) ,
132. 6( C-4a) ,118. 5( C-5) ,130. 4( C- 5. 09( 1H,t,J = 7. 0 Hz,H-3) ,4. 26 ( 1H,m,H-1α ) ,
6) ,128. 2 ( C-7) ,128. 3 ( C-8) ,118. 3 ( C-8a) ,51. 9 4. 03 ( 1H,m,H-1β ) ,3. 92 ( 3H,s,7-OCH 3 ) ,2. 62
( C-9) 。以上数据与文献〔5〕报道对照基本一致,故 ( 1H,m,H-2α ) ,2. 13 ( 1H,m,H-2β ) ; 13
C-NMR
鉴定该化合物为鸭嘴花碱。 ( CD 3 OD,175 MHz) δ: 45. 4( C-1) ,32. 0( C-2) ,73. 9
化合 物 2: 白 色 晶 体。 ESI-MS m / z: 202[M + ( C-3) ,160. 9 ( C-3a) ,145. 6 ( C-4a) ,130. 3 ( C-5) ,
H]+ ; 分 子 式 为 C 11 H 10 N 2 O 2 。1 H-NMR ( CD 3 OD,700 126. 2( C-6) ,160. 4 ( C-7) ,107. 7 ( C-8) ,123. 5 ( C-
MHz) δ: 8. 22 ( 1H,dd,J = 8. 0,1. 2 Hz,H-8) ,7. 82 8a) ,163. 2 ( C-9) ,57. 1 ( 7-OCH 3 ) 。 以 上 数 据 与 文
· 1892· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 43 卷第 8 期 2020 年 8 月
数据与文献 报道对照基本一致,故鉴定化合物
〔13〕
tion of flavonoid C-and O-glycosides in an extract of Adha-
10 为 3-吲哚甲醛。 toda vasica leaves by liquid chromatography with quadru-
pole time of flight mass spectrometry[J]. Rapid Communi-
化合物 11: 黄色油状物。ESI-MS m / z: 151[M -
- cations in Mass Spectrometry, 29( 12) : 1095-1106.
2015,
H] ; 分子式为 C 8 H 8 O 3 。H-NMR( CD 3 OD,
1
700 MHz)
[2] 帝玛尔·丹增彭措 . 晶珠本草[M]. 北京: 北京民族出
δ: 9. 73( 1H,s,H-7) ,7. 44( 1H,d,J = 1. 8 Hz,H-2) ,
版社,
1986.
7. 43( 1H,dd,J = 8. 0,1. 8 Hz,H-6) ,6. 93( 1H,d,J =
[3] 青海省药品检验所,青海省藏医药研究所 . 中国藏药·
8. 0 Hz,H-5 ) ,3. 93 ( 3H,s,3-OCH 3 ) ; 13
C-NMR 第三卷[M].上海: 上海科学技术出版社,
1996: 293-295.
( CD 3 OD,175 MHz ) δ: 129. 2 ( C-1) ,110. 5 ( C-2) , [4] 朱萍,何涛,饶高雄,等 . 傣药莫哈蒿研究进展[J].中国
148. 9( C-3) ,154. 6 ( C-4) ,115. 4 ( C-5) ,127. 2 ( C- 药业, 24( 11) : 1-3.
2015,
6) ,
191. 8 ( C-7) ,55. 3 ( 3-OCH 3 ) 。 以 上 数 据 与 文 [5] 朱小牧,陈雄,王曙 . 藏药巴夏嘎中鸭嘴花碱的体外抗
献 报道对照基本一致,故鉴定化合物 11 为香草
〔14〕 肿瘤活性 研 究[J]. 华 西 药 学 杂 志,2013,28 ( 3) : 328-
329.
醛。
[6] Zheng XY,Zhang ZJ,Chou GX,et al. Acetylcholinesterase
化合 物 12: 白 色 粉 末。 EI-MS m / z: 245[M +
inhibitive activity-guided isolation of two new alkaloids
H]+ ; 分 子 式 为 C 12 H 14 O 4 。1 H-NMR ( CD 3 OD,700
from seeds of Peganum nigellastrum Bunge by an in vitro
MHz) δ: 8. 04( 1H,d,J = 9. 5 Hz,H-4) ,7. 81( 1H,s,
TLC-bioautographic assay[J]. Archives of Pharmacal Re-
H-5) ,7. 49 ( 1H,s,H-8) ,6. 76 ( 1H,s,H-3') ,6. 37 search, 32( 9) : 1245-1251.
2009,
( 1H,d,J = 9. 5 Hz,H-3) ,1. 63 ( 6H,s,CH 3 × 2 ) ; [7] 朱萍 . 傣药莫哈蒿和管底的化学成分研究[D]. 昆明:
13
C-NMR( CD 3 OD,175 MHz) δ: 163. 2 ( C-2) ,114. 8 云南中医学院,
2016.
( C-3 ) ,146. 5 ( C-4 ) ,121. 2 ( C-5 ) ,127. 7 ( C-6 ) , [8] Mohamed AE,Hanaa MS,Sabrin RM,et al. 5-Hydroxy
157. 8( C-7) ,101. 2 ( C-8) ,153. 1 ( C-9) ,116. 8 ( C- vasentine,a new pyrroloquinazoline alkaloids from Anisotes
10) ,
167. 7 ( C-2') ,100. 1 ( C-3') ,69. 7 ( C-1″) ,28. 8 trisulcus( Forssk. ) Nees scholars research library[J]. Nat
1( 4) : 80-85.
2011,
Prod Plant Resour,
( 1″-CH 3 ) 。以上数据与文献〔15〕报道对照基本一致,
[9] Thappa RK,Agarwal SG,Dhar KL,et al. Two pyrroloquin-
故鉴定化合物 12 为 1',
2'-去氢印枳苷元。
azolines from Adhatoda vasica[J].Phytochemistry,
1996,
42
化合物 13: 无色针状结晶。EI-MS m / z: 165[M -
( 5) : 1485-1488.
H]- ; 分子式为 C9 H10 O3 。 1
H-NMR( CD 3 OD,
700 MHz) [10] 潘蕾,周雷罡,邓渝,等 . 白云参乙酸乙酯部位化学成
δ: 7. 87( 2H,dd,J = 8. 8,2. 1 Hz,H-3,5) ,6. 86( 2H, 分研究[J].中药材, 41( 5) : 1119-1121.
2018,
dd,J = 8. 8,2. 0 Hz,H-2,6 ) ,4. 30 ( 2H,q,J = 7. 1 [11] Zhu JY,Cheng B,Zheng YJ,et al.Enantiomericneolignans
Hz,-CH 2 -1') ,1. 36 ( 3H,t,J = 7. 1 Hz,2'-CH 3 ) ; 13 C- and sesquineolignans from Jatropha integerrima and their
NMR( CD 3 OD, 175 MHz) δ: 122. 5( C-1) ,132. 7( C-2, absolute configurations[J]. RSC Advances,2015,5 ( 16) :
6) ,
116. 1( C-3,5) ,163. 5 ( C-4) ,168. 3 ( C-7) ,61. 7 12202-12208.
( C-1') ,
14. 7( C-2') 。以上数据与文献〔16〕报道对照 [12] 叶凤梅,谢阳国,朱燕,等 . 贡山八角枝叶化学成分研
究( 英文) [J].天然产物研究与开发, 27( 4) : 604-
2015,
基本一致,故鉴定化合物 13 为对羟基苯甲酸乙酯。
608,
625.
化合 物 14: 淡 黄 色 粉 末。EI-MS m / z: 181[M +
[13] 王超,钟鸣,张宝璟,等 . 壮药排钱草根的抗肝纤维化
H]+ ; 分 子 式 为 C10 H12 O3 。 1
H-NMR ( CD 3 OD,700
成分研究[J].中药材, 37( 3) : 424-427.
2014,
MHz) δ: 7. 37( 2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 71( 2H, [14] 段洁,李巍,胡旭佳,等 . 九子参化学成分研究[J]. 中
d,J = 8. 5 Hz,H-3,5) ,4. 59( 2H,s,H-7) ,4. 19( 2H, 草药, 40( 4) : 528-530.
2009,
t,J = 7. 1 Hz,H-1') ,2. 0 ( 3H,s,H-2') ; 13
C-NMR [15] 赵爱红,杨秀伟 . 兴安白芷脂溶性部位中新的天然产
( CD 3 OD,175 MHz) δ: 130. 0( C-1) ,130. 9( C-2,6) , 物[J].中草药, 45( 13) : 1820-1828.
2014,
116. 2( C-3,5) ,157. 1( C-4) ,35. 2( C-7) ,173. 0 ( C- [16] 范翠梅,侴桂新,朱恩圆 . 野百合的化学成分研究[J].
8) ,
66. 6( C-1') ,20. 8 ( C-2') 。 以上数据以文献〔17〕 药学学报, 51( 5) : 775-779.
2016,
[17] 马晓玲,张雪琼,李心愿,等 . 蒲公英乙酸乙酯部位化
报道对照基本一致,故鉴定化合物 14 为对羟基苯乙
学成分研究[J]. 中 国 医 院 药 学 杂 志,2017,37 ( 21) :
酸乙酯。
2139-2141.
参 考 文 献