‫بررسی ادبیات‬

‫بررسی ادبیات ‪1 .‬‬

‫تعداد زیادی از منابع مورد استفاده در این پروژه با توجه به محتوای مقاالت و نوع اطالعات ارائه شده به دسته بندی های موضوعی‬

‫‪ .‬تقسیم شدند که این امر ارزیابی را آسان تر کرد‪ .‬شش دسته اصلی انتخاب شدند‬

‫‪:‬این موارد در زیر ذکر شده است‬

‫)‪ (G‬اطالعات عمومی ‪1.‬‬

‫)‪ (PT‬فناوری فرآیند ‪2.‬‬

‫)‪ (PD‬طراحی فرآیند و تجهیزات ‪3.‬‬

‫)‪ (CE‬برآورد هزینه ‪4.‬‬

‫)‪ (MD‬داده های بازار ‪5.‬‬

‫)‪ (TD‬داده های ترمودینامیکی ‪6.‬‬

‫منابع مورد استفاده بر اساس نوع اطالعاتی که دارند فهرست بندی شده اند‪ .‬هر دسته برای برجسته کردن مفیدترین منابع اطالعاتی‬

‫‪.‬بررسی شده است‬

‫)‪ (G‬اطالعات عمومی ‪1.1‬‬

‫این دسته اطالعات کلی برای پیشینه صنعت و فناوری فرآیند فعلی ارائه می دهد‪ .‬منابع معموالً گسترده هستند‪ ،‬اما در پوشش خود کم‬

‫عمق هستند‪ ،‬سبک آنها معمولی یک دایره المعارف است‪ .‬جامع ترین مرجع در این گروه بدون شک «دایره المعارف فناوری شیمی‬

‫بود‪ .‬این یک پیشینه تاریخی عالی برای توسعه فرآیند و ویژگی‌های )‪» .…KIRK-OTHMER…… (Ref.G.1‬‬
‫بازار ارائه می‌کند و همچنین پوشش وسیعی از خواص فیزیکی و شیمیایی استالدئید‪ ،‬مشخصات آن‪ ،‬روش‌های آزمایش‪ ،‬و عوامل‬

‫»‪...‬بهداشتی و ایمنی را ارائه می‌دهد‪ .‬دومین مرجع مهم «فرایندهای پتروشیمی‪ :‬عمده اکسیژن دار‪ ،‬کلردار و نیتراته‬ ‫‪(Ref.‬‬

‫است‪ .‬این کتاب به خوبی به همه چیز در مورد استالدهید می پردازد‪ ،‬مانند آنچه در یک دایره المعارف است‪ .‬مرجع سوم )‪G.2‬‬
‫‪:‬کتاب کلی فناوری شیمیایی است‪ ،‬یعنی خطوط کلی فناوری شیمیایی‬ ‫کتاب چهارم به طور ‪DRYDEN، CE (Ref.G.3).‬‬

‫پنجمین مرجع وب سایت ویکی پدیا‪ (Ref.G.4). :‬خالصه همه چیز در مورد اکسیداسیون اتیلن به استالدئید را پوشش می دهد‬

‫‪.‬است‪ .‬مانند سکوی پرتاب است و تمام جنبه های آن را لمس می کند )‪ (Ref.G.5‬دانشنامه آزاد‬

‫‪ :‬اتیلن به استالدهید‪ .‬ششمین این مجموعه «کاتالیز در پتروشیمی است‪…… .‬توسط‬ ‫‪Mirbach, MJ&Tayim,‬‬

‫در اینجا به شرح فرآیند حاضر‪ ،‬مقایسه آن با سایر فرآیندها‪ ،‬مکانیسم واکنش به همراه کمیت کاتالیزور موجود ‪(Ref.G.6).‬‬
‫می‌پردازیم‪ .‬هفتمین این دسته کاغذ است‬

‫‪"... (Ref.G.7).‬کاتالیز ثابت ثابت همگن"‬

‫‪:‬معرفی ‪1.1a.‬‬

‫•‬ ‫استالدئید ‪ P :‬محصول‬

‫•‬ ‫اتانال ‪IUPAC N‬‬ ‫‪:‬‬ ‫نام‬

‫•‬ ‫‪:‬فرمول شیمیایی‬ ‫‪C 2H 4‬‬

‫•‬ ‫نام رایج‪ :‬استالدئید‬

‫•‬ ‫‪ .‬مترادف های رایج‪ :‬استیک آلدهید‪ ،‬اتانالدئید‪ ،‬اتیل آلدهید‪ ،‬دی اتیل استال‪-1،1 ،‬دی اتوکسی اتان‪ ،‬استیل آلدهید‬

‫•‬ ‫‪:‬ساختار شیمیایی‬

‫ساختار لوئیس مدل توپ و چوب‬

 ‫‪ :‬ساختار شیمیایی‬

‫اچ‬

‫مدل‬ ‫‪ a‬پر کردن فضا شکل‪1 :‬‬ ‫'‬

‫‪H-C-C=O‬‬
‫""‬
‫‪HH‬‬
‫تاریخچه ‪ :‬استالدهید ‪1.1b.‬‬ ‫(اتانال) برای‬

‫در سال ‪ 1774‬با اثر دی اکسید منگنز و ‪ Scheele‬اولین بار توسط‬ ‫اسید سولفوریک‬

‫روی اتانول تهیه شد‪ .‬لیبیگ در سال ‪ 1835‬هنگامی که نمونه خالصی را با اکسید کردن اتیل الکل با اسید کرومیک تهیه کرد‪،‬‬

‫‪ al‬ساختار استالدهید را ایجاد کرد‪ .‬لیبیگ این ترکیب را "آلدهید" از کلمات التینی که به عنوان‬ ‫)جنس شده( ‪(cohol) dehyd‬‬

‫‪ .‬ترجمه شده است‪ ،‬نامگذاری کرد‪ .‬کوچرو تشکیل استالدهید را با افزودن آب به استیلن در ‪ 1881‬مشاهده کرد‬

‫‪.‬استالدهید یک واسطه مهم در تولید اسید استیک است‬

‫‪،‬انیدرید استیک‪ ،‬اتیل استات‪ ،‬اسید پراستیک‪ ،‬پنتا اریتریتول‪ ،‬کلرال‪ ،‬گلیوکسال‬

‫آلکیل آمین ها و پیریدین ها استالدئید برای اولین بار در طول جنگ جهانی اول به طور گسترده به عنوان یک واسطه برای ساخت‬

‫استون از اسید استیک استفاده شد‪ .‬فرآیندهای تجاری برای تولید استالدئید عبارتند از‪ :‬اکسیداسیون یا هیدروژن زدایی اتانول‪ ،‬افزودن‬

‫آب به استیلن‪ ،‬اکسیداسیون جزئی هیدروکربن ها و اکسیداسیون مستقیم اتیلن تخمین زده می شود که در سال ‪ 29 ،1976‬شرکت با‬

‫بیش از ‪ 82‬درصد از ظرفیت کارخانه ‪ 2.3‬مگاتنی جهان در سال از فرآیندهای واکر‪-‬هوچست برای اکسیداسیون مستقیم اتیلن‬

‫استفاده می کنند‪1.1 .‬‬ ‫‪C.‬‬ ‫خواص فیزیکی ‪ :‬استالدئید مایعی بی رنگ و متحرک است که دارای بوی خفه کننده تند است که در _‬

‫‪.‬آورده شده است ‪ .a‬غلظت های رقیق تا حدودی میوه ای و دلپذیر است‪ .‬برخی از خواص فیزیکی استالدئید در جدول‪1 :‬‬

‫نقاط انجماد محلول های آبی استالدئید به شرح زیر است‪ 4.8 :‬درصد وزنی‪ 2.5- ،‬درجه سانتی گراد‪ 13.5 .‬درصد وزنی‪7.80 - ،‬‬

‫‪.‬درجه سانتیگراد‪ ،‬و ‪ 31.0‬درصد وزنی ‪ 23.00 -‬درجه سانتیگراد‬

‫استالدئید در تمام نسبت ها با آب و رایج ترین حالل های آلی مانند استون‪ ،‬بنزن‪ ،‬اتیل الکل‪ ،‬اتیل اتر‪ ،‬پارالدئید بنزین‪ ،‬تولوئن‪ ،‬زایلن‬

‫‪.‬ها‪ ،‬سقز و اسید استیک قابل اختالط است‬

‫‪.a:‬جدول‪1:‬‬

‫ارزش‬ ‫خواص‬

‫وزن فرمول‬ ‫‪44.053‬‬

 ‫نقطه ذوب‬ ‫‪123.5-‬‬
‫‪ (1‬نقطه جوش در ‪ 101.3‬کیلو پاسکال‬ ‫‪atm)،‬‬ ‫درجه سانتیگراد ‪20.16‬‬
‫‪، d4 º‬چگالی‬ ‫‪0.8045 d4 110.7901 d4 150.7846 d4 200.7780‬‬
‫ضریب انبساط در درجه سانتی گراد (‪ 30-0‬درجه سانتی گراد)‬ ‫‪0.00169‬‬
‫‪، nD20‬ضریب شکست‬ ‫‪1.33113‬‬
‫چگالی بخار (هوا = ‪)1‬‬ ‫‪1.52‬‬
‫‪، mN/m‬کشش سطحی در ‪ 20‬درجه سانتی گراد‬ ‫‪21.2‬‬
‫ویسکوزیته مطلق در ‪15‬‬ ‫‪°CmPa.s‬‬ ‫‪0.02456‬‬
‫)‪، J/(gK‬گرمای ویژه در ‪ 0‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪2.18‬‬
‫در ‪ 25‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪1.41‬‬
‫‪ kPa‬در ‪ 30‬درجه و ‪α = C p / C v 101.3‬‬ ‫‪1.145‬‬
‫‪، kJ/mol‬گرمای نهان همجوشی‬ ‫‪3.24‬‬
‫‪، kJ/mol‬گرمای نهان تبخیر‬ ‫‪25.71‬‬
‫‪، kJ/mol‬حرارت محلول در آب در دمای ‪ 0‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪- 8.20‬‬
‫در ‪ 25‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪6.82 -‬‬
‫‪، kJ/mol‬گرمای احتراق مایع در فشار ثابت‬ ‫‪11867.9‬‬
‫گرمای تشکیل در ‪273‬‬ ‫‪K، kJ/mol‬‬ ‫‪-165.48‬‬
‫‪ K، kJ/mol‬انرژی آزاد تشکیل در ‪273‬‬ ‫‪-136.40‬‬
‫دمای بحرانی‪ ،‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪181.5‬‬
‫‪، MPa‬فشار بحرانی‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫)‪6.40 (63.2‬‬
‫) ‪ (debyes‬لحظه دوقطبی‪ ،‬سانتی متر‬ ‫‪9.04 x 10 -‬‬
‫)‪30 (2.69‬‬
‫‪، ev‬پتانسیل یونیزاسیون‬ ‫‪10.50‬‬
‫‪، K‬ثابت تفکیک در ‪ 0‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪0.7 x 10 - 14‬‬
‫نقطه اشتعال‪ ،‬فنجان بسته‪ ،‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪38-‬‬
‫دمای اشتعال در هوا‪ ،‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪165‬‬
‫حدود انفجاری مخلوط با هوا‪ ،‬حجم درصد استالدئید‬ ‫‪60.5 - 4.5‬‬

‫‪ :‬خواص شیمیایی ‪1.1 d‬‬

‫استالدهید یک ترکیب بسیار واکنش پذیر است که واکنش های کلی آلدهیدها را نشان می دهد‪ .‬در شرایط مناسب می توان اکسیژن یا‬

‫‪ .‬هر هیدروژنی را جایگزین کرد‪ .‬استالدئید تحت واکنش های تراکم‪ ،‬افزودن و پلیمریزاسیون متعددی قرار می گیرد‬
 ‫تجزیه ‪ :‬استالدهید در دمای باالتر از ‪ 400‬درجه سانتیگراد تجزیه می شود و عمدتاً متان و مونوکسید کربن تشکیل می ‪1.1d.1‬‬
‫دهد‪ .‬انرژی فعال سازی واکنش پیرولیز ‪ 97.7‬کیلوژول بر مول (‪ 408.8‬کیلو کالری بر مول) است‪ .‬تحقیقات زیادی در مورد تجزیه‬

‫‪ .‬فتولیتیک و رادیکال ناشی از استالدهید و استالدئیدهای دوتره شده انجام شده است‬

‫در تعادل وجود دارد‪ .‬درجه ‪ CH3CH(OH)2‬شکل هیدرات و انول ‪ :‬در محلول های آبی‪ ،‬استالدئید با هیدرات ‪1.1d.2‬‬

‫هیدراتاسیون را می توان از معادله ای به دست آمده توسط بل و کلونی محاسبه کرد‪ .‬میانگین گرمای هیدراتاسیون ‪21.34 -‬‬

‫است‪ .‬هیدراتاسیون به ترکیب بیش از حد نسبت داده شده است‪ .‬شکل انول‪ ،‬وینیل الکل )‪kJ/mol (89.29kcal/mol‬‬

‫‪.‬با استالدئید به میزان تقریباً یک مولکول در هر تعادل وجود دارد )‪(CH2 = CHOH‬‬

‫اکسیداسیون ‪ :‬استالدهید به آسانی با اکسیژن ‪d.3‬انول استالدهید با کتن استیل شده و وینیل استات را تشکیل می دهد‪30000. 1.1 .‬‬
‫یا هوا به اسید استیک‪ ،‬انیدرید استیک و اسید پراستیک اکسید می شود (به اسید استیک و مشتقات مراجعه کنید)‪ .‬محصول اصلی جدا‬

‫شده به شرایط واکنش بستگی دارد‪ .‬اسید استیک به صورت تجاری با اکسیداسیون فاز مایع استالدئید در دمای ‪ 65‬درجه سانتی گراد‬

‫با کبالت یا استات منگنز محلول در اسید استیک به عنوان کاتالیزور تولید می شود‪ .‬اکسیداسیون فاز مایع استالدئید در حضور استات‬

‫های مخلوط مس و کبالت باعث ایجاد انیدرید استیک می شود‪ .‬اعتقاد بر این است که اسید پراکسی استیک یا پرستر پیش ساز اسید‬

‫استیک و انیدرید استیک است‪ .‬دو فرآیند تجاری برای تولید اسید پراستیک وجود دارد‪ .‬اکسیداسیون استالدئید در دمای پایین در‬

‫حضور نمک های فلزی‪ ،‬تابش اشعه ماوراء بنفش یا ازن‪ ،‬استالدئید مونوپراستات تولید می کند که می تواند به اسید پراستیک و‬

‫استالدئید تجزیه شود‪ .‬اسید پراستیک همچنین می تواند مستقیما ً با اکسیداسیون فاز مایع در دمای ‪ 5‬تا ‪ 50‬درجه سانتیگراد با‬

‫کاتالیزور نمک کبالت تشکیل شود‪ .‬اکسیداسیون اسید نیتریک استالدئید باعث تولید گلیوکسال می شود‪ .‬اکسیداسیون‬ ‫به ‪p-xylene‬‬

‫‪ .‬ترفتالیک اسید و اتانول به اسید استیک توسط استالدئید فعال می شود‬

‫کاهش ‪ :‬استالدهید به آسانی به اتانول احیا می شود‪ .‬کاتالیزورهای مناسب برای هیدروژناسیون فاز بخار‪ ،‬نیکل و اکسید ‪1.1d.4‬‬

‫‪ .‬مس هستند‪ .‬اولدنبرگ و رز سینتیک هیدروژنه شدن استالدئید را بر روی یک کاتالیزور نیکل تجاری مطالعه کرده اند‬

‫پلیمریزاسیون ‪ :‬پارالدئید‪ -2،4،6 ،‬تری متیل ‪ - 1،3،5 -‬تری اکسان‪ ،‬یک تریمر حلقوی استالدئید زمانی تشکیل می شود ‪1.1d.5‬‬
‫که یک اسید معدنی مانند سولفوریک‪ ،‬فسفریک یا اسید هیدروکلریک به استالدئید اضافه شود‪ . .‬پارالدئید همچنین می تواند به طور‬

‫مداوم با تغذیه استالدهید به صورت مایع در دمای ‪ 15‬تا ‪ 20‬درجه سانتیگراد روی رزین تبادل یونی اسیدی تشکیل شود‪.‬‬
 ‫دپلیمریزاسیون پارالدئید در حضور کاتالیزورهای اسیدی اتفاق می افتد‪ .‬پس از خنثی سازی با استات سدیم‪ ،‬استالدهید و پارالدئید با‬

‫تقطیر بازیافت می شوند‪ .‬پارالدئید مایعی بی رنگ است که در دمای ‪ 125.35‬درجه سانتی گراد در ‪ 101‬کیلو پاسکال (‪ 1‬اتمسفر)‬

‫‪.‬می جوشد‬

‫متالدئید‪ ،‬یک تترامر حلقوی استالدئید‪ ،‬در دمای کمتر از ‪ 0‬درجه سانتیگراد در حضور کلرید هیدروژن خشک یا پیریدین ‪ -‬هیدروژن‬

‫برومید تشکیل می شود‪ .‬متالدئید از محلول متبلور می شود و با فیلتراسیون از پارالدئید جدا می شود‪ .‬متالدئید در یک لوله مهر و موم‬

‫‪.‬شده در دمای ‪ 246.2‬درجه سانتیگراد ذوب می شود و در دمای ‪ 115‬درجه سانتیگراد با پلیمریزاسیون جزئی تصعید می شود‬

‫تراورس و لتورت اولین بار پلی استالدید‪ ،‬پلیمر الستیکی با ساختار استال را در سال ‪ 1936‬کشف کردند‪ .‬اخیراً نشان داده شده است‬

‫در اتیلن مایع تشکیل شود ‪ .‬در دماهای ‪ BF3‬که پلیمر سفید‪ ،‬غیر چسبنده و بسیار االستیک می تواند از پلیمریزاسیون کاتیونی با‬

‫کمتر از ‪ 75-‬درجه سانتیگراد با آغازگرهای آنیونی‪ ،‬مانند آلکیل های فلزی در حالل هیدروکربنی‪ ،‬یک پلیمر کریستالی و‬

‫‪ .‬ایزوتاکتیک به دست می آید‪ .‬این پلیمر همچنین دارای ساختار استالی [ساختار پلی (اکسی متیلن)] است‬

‫‪.‬وزن مولکولی در محدوده ‪ 800000‬تا ‪ 3000000‬گزارش شده است‬

‫پلی استالدهید ناپایدار است و در عرض چند روز به استالدئید تبدیل می شود‪ .‬روشهای مورد استفاده برای تثبیت پلی فرمالدئید با‬

‫واکنش‌ها با آلدهیدها و کتون‌ها ‪ :‬چگالش استالدئید کاتالیز ‪d.6‬پلی استالدئید موفقیت آمیز نبوده و پلیمر اهمیت عملی ندارد ‪1.1 .‬‬

‫شده از پایه منجر به دیمر‪ ،‬استالدول می‌شود که می‌تواند هیدروژنه شده و ‪ 1،3‬بوتاندیول را تشکیل دهد یا برای تشکیل‬

‫کروتونالدئید‪ ،‬آب‌گیری شود‪ .‬کروتون آلدئید همچنین می تواند مستقیما ً از تراکم فاز بخار استالدئید روی یک کاتالیزور ساخته شود‪.‬‬

‫کروتونالدئید قبالً یک واسطه مهم در تولید بوتیرآلدئید‪ ،‬بوتانول و ‪-2‬اتیل هگزانول بود‪ .‬با این حال به طور کامل با بوتیرالده ید‬

‫‪ .‬حاصل از فرآیند اکسو جایگزین شده است ‪ .‬مقدار کمی کروتونالدئید هنوز برای تولید اسید کروتونیک مورد نیاز است‬

‫استالدئید با سایر ترکیبات کربونیل حاوی اتم های هیدروژن فعال آلدول ها را تشکیل می دهد‪ .‬مطالعات جنبشی تراکم آلدول استالدهید‬

‫در واکنش های تراکم و ‪ -CHO‬و استالدهیدهای دوتره شده نشان داده است که تنها اتم های هیدروژن متصل به کربن مجاور گروه‬

‫تبادل هیدروژن شرکت می کنند‪ .‬یک هگزیل الکل‪-2 ،‬اتیل‪ 1-‬بوتانول‪ ،‬به صورت صنعتی از تراکم استالدئید و بوتارآلدئید در محلول‬

‫سوزاننده رقیق و به دنبال هیدروژنه شدن ماده واسط آکرولئین تولید می شود‪ .‬تراکم استالدئید در حضور دی متیل آمین هیدروکلراید‪،‬‬

‫‪ .‬پلی انال هایی را به دست می دهد که می توانند به مخلوطی از الکل های حاوی ‪ 4‬تا ‪ 22‬اتم کربن هیدروژنه شوند‬
 ‫واکنش پایه کاتالیز شده استالدئید با فرمالدئید اضافی مسیر تجاری به پنتا اریتریتول است‪ .‬تراکم آلدول سه مول از فرم آلدئید با یک‬

‫مول استالدئید توسط یک واکنش متقاطع کانیزارو بین پنتا اریتروز‪ ،‬محصول میانی و فرمالدئید برای تولید پنتا اریتریتول دنبال می‬

‫شود‪ .‬این فرآیند بدون جداسازی واسطه به اتمام می رسد‪ .‬پانتااریتروز با متراکم کردن استالدهید و فرمالدئید در دمای ‪ 45‬درجه‬

‫سانتیگراد با استفاده از اکسید منیزیم به عنوان کاتالیزور ساخته شده است‪ .‬واکنش فاز بخار استالدهید و فرمالدئید در دمای ‪475‬‬

‫درجه سانتیگراد روی یک کاتالیزور متشکل از اکسید النتانیم بر روی ژل سیلیکا آکرولئین می دهد‪ .‬اتیل استات‬ ‫به صورت ‪e‬‬
‫تجاری از تراکم استالدئید تیشنکو با کاتالیزور اتوکسید آلومینیوم تولید می شود‪ .‬واکنش تیشنکو استالدهید با ایزوبوتیرآلدهید مخلوطی‬

‫‪ .‬از اتیل استات‪ ،‬ایزوبوتیل استات و ایزوبوتیل ایزوبوتیرات را به دست می دهد‬

‫واکنش با آمونیاک و آمین ها ‪ :‬استالدئید به آسانی آمونیاک را برای تشکیل آمونیاک استالدهید اضافه می کند‪ .‬دی اتیل آمین ‪1.1d.7‬‬
‫زمانی بدست می آید که استالدهید به محلول آبی یا الکلی اشباع آمونیاک اضافه شود و مخلوط تا دمای ‪ 50‬تا ‪ 75‬درجه سانتیگراد در‬

‫حضور کاتالیزور نیکل و هیدروژن در ‪ 1.2‬مگاپاسکال (‪ 12‬اتمسفر) گرم شود‪ .‬پیریدین و مشتقات پیریدین از پارالدئید و آمونیاک‬

‫آبی در حضور کاتالیزور در دماهای باال ساخته می شوند‪ .‬استالدئید نیز ممکن است مورد استفاده قرار گیرد‪ .‬لوی و اوترمر واکنش‬

‫فاز بخار فرمالدئید‪ ،‬استالدئید و آمونیاک را در دمای ‪ 360‬درجه سانتیگراد بر روی کاتالیزورهای اکسیدی مطالعه کردند‪ .‬بازده ‪49‬‬

‫درصدی پیریدین و پیکولین با استفاده از کاتالیزور سیلیکا آلومینا فعال شده به دست آمد‪ .‬هنگامی که استالدئید با آمونیاک یا آمین ها‬

‫‪ PH‬در‬ ‫و دمای ‪ 25-3‬درجه سانتیگراد واکنش می دهد‪ ،‬پلیمرهای قهوه ای ایجاد می شوند‪ .‬با استالدئید‪ ،‬آمین های اولیه را ‪6-7‬‬

‫‪:‬می توان به بازهای شیف متراکم کرد‬ ‫‪.‬پایه شیف در حضور اسیدها به مواد اولیه می پیچد ‪CH3 CH =NR،‬‬

‫واکنش‌ها با الکل‌ها و فنل‌ها ‪ :‬الکل‌ها به آسانی به استالدئید اضافه می‌کنند و در حضور مقداری اسید معدنی‪ ،‬استال‌ها را ‪1.1d.8‬‬
‫تشکیل می‌دهند‪ .‬به عنوان مثال‪ ،‬اتانول و استالدهید دی اتیل استال را تشکیل می دهند‪ .‬به طور مشابه‪ ،‬استال های حلقوی از واکنش با‬

‫گلیکول ها و سایر ترکیبات پلی هیدروکسی تشکیل می شوند‪ .‬به عنوان مثال‪ ،‬واکنش اتیلن گلیکول و استالدهید ‪ - 2‬متیل ‪- 1،3 -‬‬

‫‪، CH‬دیاکسوالن می دهد‪ .‬مرکاپتال ها‬ ‫‪3‬‬ ‫به روشی مشابه با افزودن مرکاپتان ها تشکیل می شوند‪ .‬تشکیل استال‌ها ‪CH(SR) 2 ،‬‬
‫توسط واکنش‌های فاز‪-‬بخار غیرکاتالیستی استالدئید و الکل‌های مختلف در دمای ‪ 350‬درجه سانتی‌گراد گزارش شده است‪ .‬بوتادین را‬

‫می توان با واکنش استالدئید و الکل اتیلیک در دمای باالی ‪ 300‬درجه سانتیگراد روی کاتالیزور تانتاال سیلیس ساخته شد‪ .‬اعتقاد بر‬

‫این است که آلدول و کروتونالدئید واسطه هستند‪ .‬بوتیل استات با واکنش کاتالیزوری استالدهید با بوتانول در دمای ‪ 300‬درجه‬

‫‪.‬سانتیگراد تهیه شده است‬

 ‫اتان می )‪ (p-hydroxyphenyl‬واکنش یک مول استالدهید با فنل اضافی در حضور یک کاتالیزور اسید معدنی ‪ – 1،1‬بیس‬

‫دهد‪ .‬با کاتالیزورهای اسیدی استالدئید و سه مول یا کمتر از فنل رزین های محلول تولید می کنند‪ .‬تولید رزین‌های سخت‌شدنی از‬

‫‪ .‬طریق تراکم قلیایی استالدئید و فنل دشوار است‪ ،‬زیرا استالدئید تمایل به تراکم آلدول و خود رزینی شدن دارد‬

‫واکنش‌ها با هالوژن‌ها و ترکیبات هالوژن ‪ :‬هالوژن‌ها به آسانی جایگزین اتم‌های هیدروژن گروه متیل می‌شوند‪ :‬به عنوان ‪1.1d.9‬‬
‫مثال‪ ،‬کلر با استالدهید یا پارالدئید در دمای اتاق واکنش می‌دهد و کلرواستالدئید می‌دهد‪ .‬افزایش دما به ‪ 80-70‬درجه سانتیگراد دی‬

‫کلرواستالدئید می دهد‪ .‬و در دمای ‪ 90-80‬درجه سانتی گراد کلرال تشکیل می شود‪ .‬کلرزنی کاتالیزوری با پودر آنتیموان یا کلرید‬

‫آهن کلرید آلومینیوم شرح داده شده است‪ .‬برومال توسط یک سری واکنش های مشابه تشکیل می شود‪ .‬فرض شده است که استیل‬

‫بروماید یک واسطه در برماسیون استالدئید در اتانول آبی است‪ .‬واکنش فاز گاز استالدئید و کلر‪ ،‬استیل کلرید را به دست آورده است‪.‬‬

‫اتم اکسیژن موجود در استالدئید را می توان با واکنش آلدهید با پنتاکلرید فسفر جایگزین کرد تا دی کلرواتان ‪ 1،1‬تولید شود‪.‬‬

‫هیپوکلریت و هیپویدیت با استالدئید واکنش می دهند و به ترتیب کلروفرم و یدوفرم تولید می کنند‪ .‬فسژن از واکنش تتراکلرید کربن با‬

‫استالدهید در حضور کلرید آلومینیوم بی آب تولید می شود‪ .‬کلروفرم در حضور هیدروکسید پتاسیم و سدیم آمید با استالدهید واکنش‬

‫‪.‬می دهد و ‪ – 1،1،1‬تری کلرو – ‪ -2‬پروپانول را تشکیل می دهد‬

‫واکنش های متفرقه ‪ :‬بی سولفیت سدیم به استالدئید اضافه می شود تا یک ترکیب کریستالی سفید رنگ‪ ،‬نامحلول در اتیل ‪1.1d.10‬‬
‫الکل و اتر ایجاد کند‪ .‬ترکیب افزودنی بی سولفات اغلب برای جداسازی استالدئید از محلول و برای خالص سازی استفاده می شود‪.‬‬

‫آلدهید با اسید رقیق بازسازی می شود‪ .‬هیدروسیانیک اسید در حضور یک کاتالیزور قلیایی به استالدئید اضافه می کند تا‬

‫سیانوهیدرین را تشکیل دهد‪ .‬سیانوهیدرین همچنین ممکن است با واکنش سیانید سدیم با ترکیب افزودنی بی سولفات تهیه شود‪.‬‬

‫آکریلونیتریل را می توان با واکنش استالدئید با هیدروسیانیک اسید و حرارت دادن سیانوهیدرین تا دمای ‪ 600‬تا ‪ 700‬درجه‬

‫سانتیگراد تولید کرد‪ .‬آالنین را می توان با واکنش نمک آمونیوم و آلکالی متالوسیانید با استالدئید تهیه کرد‪ .‬این سنتز اسید آمینه‬

‫است‪ .‬معرف های گریگنارد به آسانی به استالدئید اضافه می شود و ‪ α‬یک روش عمومی برای تهیه اسیدهای آمینه ‪Strecker،‬‬
‫محصول نهایی یک الکل ثانویه است‪ .‬تیواستالدهید از واکنش استالدهید با سولفید هیدروژن تشکیل می شود‪ .‬تیواستالدئید به راحتی به‬

‫تریمر پلیمریزه می شود‪ .‬انیدرید استیک در حضور اسید رقیق به اتیلیدن دی استات تشکیل دهنده استالدهید اضافه می کند‪ .‬فلوراید‬

‫بور نیز یک کاتالیزور برای واکنش است‪ .‬اتیلیدین دی استات در دماهای ‪ 268-220‬درجه سانتیگراد و فشارهای اولیه ‪6.1-1.5‬‬

‫کیلو پاسکال (‪ 160-110‬میلی متر جیوه) یا با حرارت دادن به ‪ 150‬درجه سانتیگراد با کاتالیزور کلرید روی به انیدرید و آلدهید‬

‫تجزیه می شود‪ .‬استون با حرارت دادن محلول آبی استالدئید تا دمای ‪ 410‬درجه سانتیگراد در حضور کاتالیزور با بازده ‪ 90‬درصد‬
‫تهیه شده است‪ .‬استالدهید را می توان با گروه های متیلن فعال متراکم کرد‪ .‬واکنش ایزوبوتیلن با محلول های آبی استالدئید در حضور‬

‫دیوکسان ها می شود‪ .‬محصول ‪ 2،4،4،6‬تترمتیل ‪ -‬دی اکسان در بازده تا ‪ 90‬درصد‪ ٪2-1-m-‬اسید سولفوریک باعث تولید آلکیل‬

‫‪.‬است‬

‫‪:‬موارد استفاده ‪1.1d.11‬‬

‫تولید کنندگان از حدود ‪ 95‬درصد استالدئید تولید شده در داخل به عنوان واسطه برای تولید سایر مواد شیمیایی آلی استفاده می کنند‪.‬‬

‫‪.‬شکل ‪ 1‬تنوع قابل توجهی از محصوالت ارگانیک (و مصارف نهایی آنها) مشتق شده از استالدئید را نشان می دهد‬

‫هستند‪ .‬بیست درصد از ‪-ethylhexanol‬و ‪ n-butanol 2‬استیک اسید و استیک انیدرید مشتقات استالدئید و به دنبال آن‬

‫استالدئید در محصوالت مختلف دیگری مصرف می شود که مهم ترین آنها پنتا اریتریتول‪ ،‬تری متیل پروپان‪ ،‬پیریدین ها‪ ،‬پراستیک‬

‫‪.‬اسید‪ ،‬کروتون آلدئید‪ ،‬کلرال‪ ،‬اسید الکتیک است‬

‫‪ :‬خالصه ای از فرآیند انتخاب شده ‪1.1 e‬‬

‫استالدهید عمدتا ً از اکسیداسیون مستقیم اتیلن ساخته می شود‪ .‬جایی که‪ -‬توسط محلول آبی کلرید کوپریک حاوی مقادیری از پاالدیوم‬

‫کلرید به عنوان سیستم اکسید کننده استفاده می شود‪ .‬فرآیند تک مرحله ای است‪ .‬در واکنش‪ ،‬کلرید پاالدیوم ابتدا به پاالدیوم عنصری‬

‫کاهش می یابد در حالی که اکسید می شود‬

‫اتیلن به استالدئید تبدیل می شود و به سرعت توسط اکسیژن به کلرید پاالدیوم اکسید می شود که عامل اکسید کننده نهایی است‪ .‬در این‬

‫‪.‬فرآیند‪ ٪99.8 ،‬اتیلن‪ ،‬هوا (معادل ‪ ٪99.5‬اکسیژن)‪ ،‬گاز بازیافت به راکتور عمودی هدایت می شوند‬

‫‪ Pdcl‬و ‪ 4‬گرم در لیتر ‪ cucl 2‬حاوی ‪ 200‬گرم در لیتر( تماس نزدیک با محلول کاتالیزور‬ ‫‪2‬‬ ‫تحت فشار ‪ 830‬کیلو پاسکال و )‬
‫در دمای ‪ 90‬درجه سانتی گراد ایجاد می شود‪ .‬خوراک با استفاده از گرمای واکنش از قبل گرم می شود‪ .‬آبی که در طی واکنش‬

‫تبخیر می شود‪ ،‬گرمای گرمازا ایجاد شده را جذب می کند و آب تشکیل دهنده در صورت لزوم برای حفظ غلظت محلول‬

‫کاتالیزوری تغذیه می شود‪ .‬گاز واکنش داده شده ابتدا در یک درام فالش فالش زده می شود و سپس با آب تمیز می شود‪ .‬محلول‬

‫استالدهید حاصل به ستون تقطیر وارد می شود‪ .‬گاز دم از اسکرابر به راکتور بازیافت می شود و یک جریان تصفیه می شود‪ .‬آب و‬

‫کاتالیزور بازیافت می شوند‪ .‬بخار در بویلر با ستون استفاده می شود‪ .‬جریان باالی ستون تقطیر متراکم شده و در یک درام رفالکس‬

‫‪ .‬انباشته کننده به صورت استالدئید خالص جمع آوری می شود‪" .‬استالدهید" خالص به مخزن ذخیره ارسال می شود‬

‫‪:‬واکنش های درگیر به شرح زیر است‬

 ‫‪C 2 H 4 + 2CuCl 2 + H 2 O ───PdCl 2 ───→ CH 3 CHO +2HCl +2CuCl‬‬

‫‪2CuCl + 2HCl + ½ O 2 ─────────→ 2CuCl 2 + H 2 O‬‬

‫‪":‬مشخصات محصول "استالدهید ‪1.1f‬‬

‫‪:‬مشخصات گریدهای مختلف استالدئید به شرح زیر است‬

‫•‬ ‫‪):‬نام شرکت( "‪ "Eastman‬مشخصات معمولی استالدئید‬

‫شماره مشخصات‪4-00160 :‬‬

‫تاریخ اجرا‪09/01/2010 :‬‬ ‫) ‪f.1‬جدول ‪( 1.1‬‬

‫نام محصول‬

‫ایستمن استالدئید‬

‫ویژگی مشخصات‬
‫محدودیت ها‬ ‫روش های آزمون‬
‫ظاهر‬ ‫مایع شفاف‪ ،‬تمیز‬ ‫‪ASTM D-2090‬‬
‫‪، PTCO‬رنگ‬ ‫حداکثر ‪10‬‬ ‫‪ASTM D-1209‬‬
‫وزن مخصوص ‪ 15.5/15.5‬درجه سانتی گراد‬ ‫‪0.780-0.790‬‬ ‫‪ASTM D-891‬‬
‫‪، w%‬اسیدیته به عنوان اسید استیک‬ ‫حداکثر ‪0.1‬‬ ‫‪ASTM D-2086‬‬
‫‪، w%‬خلوص‬ ‫‪ TXAL-A- XX-G-GC-044‬دقیقه ‪99.7‬‬
‫)‪: Wintersun chemical): (tab1.1f.2‬منبع( استالدئید با گرید معرف •‬
‫‪ GC‬سنجش توسط‬ ‫دقیقه ‪99%‬‬
‫‪ CH 3 COOH‬اسیدیته به صورت‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.5‬‬
‫اهن‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00005‬‬
‫کبالت‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00001‬‬
‫نی‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00001‬‬
‫فلز مس‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00001‬‬
‫رهبری‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00001‬‬
‫فلز روی‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.00005‬‬

‫بسته بندی‪ 100 :‬میلی لیتر یا ‪ 1‬لیتر‬

 ‫•‬ ‫‪:‬منبع( استالدئید با گرید فنی‬ ‫)‪f.3‬جدول ‪wintersun chemical): ( 1.1‬‬
‫ظاهر‬ ‫مایع شفاف بی رنگ‬
‫سنجش‬ ‫دقیقه ‪40%‬‬
‫غیر فرار‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.1‬‬
‫اسید آزاد‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.6‬‬
‫بسته بندی‪ :‬در بشکه پالستیکی ‪ 200‬کیلوگرمی‬

‫•‬ ‫)‪f.4‬جدول ‪ wintersun): ( 1.1‬منبع‪ :‬ماده شیمیایی( استالدئید درجه غذایی‬

‫ظاهر‬ ‫مایع شفاف بی رنگ‬
‫سنجش‬ ‫دقیقه ‪40%‬‬
‫چگالی نسبی‬ ‫‪0.913-0.920‬‬
‫فلز سنگین به عنوان سرب‬ ‫‪٪‬حداکثر ‪0.001‬‬
‫بسته بندی‪ :‬در بشکه پالستیکی ‪ 25‬کیلوگرمی‬

‫•‬ ‫داده های فنی معمولی استالدئید‬

‫‪: CELANESE CHEMICALS):‬منبع(‬

‫)‪f.5‬جدول ‪ ( 1.1‬مشخصات فروش‬

‫‪ (DIN‬استالدئید‬ ‫تعیین شده توسط کروماتوگرافی ‪51 405،‬‬ ‫‪%‬‬ ‫)وزنی(‬ ‫دقیقه ‪99.5‬‬
‫)گازی‬

‫‪ (DIN‬آب‬ ‫)اصالح شده ‪51 777،‬‬ ‫میلی گرم بر‬ ‫حداکثر ‪200‬‬
‫کیلوگرم‬
‫‪ (DIN‬کل کلر‬ ‫)‪51 408‬‬ ‫میلی گرم بر‬ ‫حداکثر ‪30‬‬
‫کیلوگرم‬
‫‪ (DIN‬چگالی در ‪ 10‬درجه سانتیگراد‬ ‫)‪51 757‬‬ ‫گرم بر سانتی‬ ‫‪0,7904 – 0,7928‬‬
‫‪3‬‬
‫متر‬
‫‪:‬حمل و نقل ‪ 1.1‬گرم‬ ‫)‪f.6‬جدول ‪( 1.1‬‬
‫کالس خطر‬ ‫‪3‬‬
‫گروه بسته بندی‬ ‫من‬
‫‪UN NO.‬‬ ‫‪1089‬‬
‫پالکارد ‪ 1.1‬ساعت خطر کالس ‪ :3‬از قبل ارائه شده است‬

‫•‬ ‫‪:‬منبع( نام محصول‪ :‬استالدئید‬ ‫)‪Wintersun chemical‬‬

 ‫‪WCode: 01-002‬‬
‫‪ CAS75-07-0‬شماره‬
‫‪: C 2 H 4‬فرمول مولکولی‬
‫‪O‬‬
‫‪: 44.05‬وزن فرمول‬
‫•‬ ‫‪:‬خطرات‬

‫‪:‬منبع(‬

‫)ویکیپدیا‬

‫خارجی ‪MSDS: msds‬‬

‫)‪ (Xn‬مضر ‪ (F+)،‬طبقه بندی اتحادیه اروپا‪ :‬بسیار قابل اشتعال‬

‫‪ R:‬عبارات‬ ‫‪R 12 R36/37 R 40‬‬

‫‪ S:‬عبارات‬ ‫‪(S2) S16 S33 S36/37‬‬

‫‪NFPA-704:‬‬ ‫‪422‬‬

‫نقطه اشتعال‪ 39- :‬درجه سانتیگراد‬

‫دمای احتراق خودکار‪ 185 :‬درجه سانتیگراد‬

‫•‬ ‫شناسه ها‪ (:‬منبع‪ :‬ویکی پدیا)‬ ‫)‪f.7‬جدول ‪( 1.1‬‬
‫‪ CAS‬شماره‬ ‫‪75-07-0‬‬

‫‪ChemSpider‬‬ ‫‪172‬‬

‫‪UNII‬‬ ‫‪GO1N1ZPR3B‬‬
‫)‪ (PT‬فناوری فرآیند ‪1.2.‬‬
‫این دسته شامل آن دسته از مراجعی است که فرآیند‪ ،‬نوآوری فرآیند‪ ،‬شرایط عملیاتی‪ ،‬الزامات ابزار‪ ،‬اطالعات کاتالیزور و غیره را‬

‫‪.‬مشخص می‌کند‪ .‬همه اطالعات مستقیما ً به الزامات فرآیند مربوط می‌شوند‬

‫…»مجدداً در این دسته «دایره‌المعارف فناوری شیمیایی‬ ‫و «فرایندهای پتروشیمی‪Kirk- Othmer .. (Ref.PT.1) :‬‬

‫‪……… (Ref.‬عمده اکسیژن دار‪ ،‬کلردار و نیترات شده‬ ‫‪ "Science‬نقش مهمی دارد‪ .‬این دسته وب سایت )‪PT.2‬‬

‫است‪ .‬این وب سایت مجموعه ای عالی از مجالت و مقاالت تحقیقاتی را ارائه می دهد که ممکن است در "‪direct.com‬‬
‫پیشرفت فناوری و بهینه سازی فرآیند و کارخانه حاضر استفاده شود‪ .‬روی یک ……کاتالیست پشتیبانی شده‬

‫اکسایش نوع" ‪، (Ref.PT.5)،‬اکسیداسیون کاتالیستی‪...‬کاتالیزور زغال چوب فعال شده با کلرید پاالدیوم" ‪(Ref.PT.4)،‬‬

‫" واکر ‪ ....‬محیط پلیمری مایع که بر روی ژل سیلیکا پشتیبانی می شود‬ ‫بهینه سازی زمان واقعی‪ ..‬فرآیند تولید" )‪(Ref.PT. 6‬‬
‫استالدئید‬

‫‪...unido" (Ref.PT.8).‬و "چگونه صنایع تولیدی را شروع کنیم )‪(Ref.PT.7‬‬

‫‪:‬فرآیندهای تولید و انتخاب ‪1.2a‬‬

‫اقتصاد فرآیندهای مختلف برای تولید استالدئید به شدت به قیمت خوراک مصرفی وابسته است‪ .‬از سال ‪ ،1960‬اکسیداسیون فاز مایع‬

‫اتیلن فرآیند انتخابی بوده است‪ .‬با این حال‪ ،‬هنوز تولید تجاری با اکسیداسیون جزئی اتیل الکل‪ ،‬هیدروژن زدایی اتیل الکل و‬

‫‪ .‬هیدراتاسیون استیلن وجود دارد‪ .‬استالدهید نیز به عنوان یک محصول مشترک با اتیل الکل و اسید استیک تشکیل می شود‬

‫اکسیداسیون فاز مایع مستقیم اتیلن را ‪ Farbwerke Hoechst،‬و ‪: Wacker - Chemie‬اکسیداسیون اتیلن ‪1.2a.1‬‬

‫‪، FC‬است ‪ .‬در سال ‪ CuCl 2 1894‬و ‪ PdCl 2‬در سال‌های ‪ 1959-1957‬توسعه دادند‪ .‬کاتالیزور محلول آبی‬ ‫‪Phillips‬‬

‫‪ .‬واکنش اتیلن را با محلول آبی کلرید پاالدیوم برای تشکیل استالدئید مشاهده کرد‬

‫‪C 2 H 4 + PdCl 2 + H 2 O → CH 3 CHO + Pd + 2HCl‬‬

‫‪ .‬باز اکسید می شود و کلرید مس تشکیل شده با اکسیژن یا هوا دوباره اکسید می شود ‪ PdCl 2‬به ‪ CuCl2‬پاالدیوم فلزی با‬

‫‪Pd + 2CuCl 2 → PdCl 2 +2CuCl‬‬

‫‪2CuCl+1/2 O 2 + 2HCl → 2CuCl 2 + H2O‬‬

‫‪ .‬نتیجه خالص فرآیندی است که در آن اتیلن به طور مداوم از طریق یک سری واکنش های اکسیداسیون ‪ -‬کاهش اکسید می شود‬
 ‫کیلوژول (‪ 102.1‬کیلو کالری) ‪C 2 H 4 + ½ O 2 → CH 3 CHO ΔH = -244‬‬

‫مطالعات مکانیسم واکنش اکسیداسیون کاتالیزوری نشان داده است که در ابتدا یک کمپلکس سیس ‪ -‬هیدروکسی اتیلن ‪ -‬پاالدیوم‬ ‫‪π‬‬
‫تشکیل می‌شود و به دنبال آن یک تبادل درون مولکولی هیدروژن و پاالدیوم برای ایجاد گونه‌های جواهر ‪ -‬هیدروکسی اتیل پاالدیوم‬

‫ایجاد می‌شود که منجر به استالدهید و پاالدیوم فلزی می‌شود‪ .‬دو نوع برای تولید استالدهید توسط اکسیداسیون اتیلن وجود دارد‪ .‬فرآیند‬

‫‪ Wacker‬دو مرحله‌ای که توسط‬ ‫توسعه داده شد‪ Farbwerke Hoechst .‬و فرآیند یک مرحله‌ای توسط ‪– Chemie‬‬
‫در فرآیند دو مرحله ای اتیلن و اکسیژن (هوا) در فاز مایع در دو مرحله واکنش می دهند‪ .‬در مرحله اول‪ ،‬اتیلن تقریبا ً به طور کامل‬

‫در یک راکتور لوله‌ای لوله‌ای ساخته شده از تیتانیوم به استالدهید تبدیل می‌شود‪ .‬واکنش در دمای ‪ 125130‬درجه سانتیگراد و‬

‫کاتالیزورهای پاالدیوم و کلرید مس ‪1.13‬‬ ‫انجام می شود‪ .‬استالدهید تولید شده در راکتور اول با فالش )‪Mpa (150 psig‬‬

‫‪ .‬آدیاباتیک در یک برج از حلقه واکنش حذف می شود‪ .‬مرحله فالش نیز گرمای واکنش را حذف می کند‬

‫محلول کاتالیزور از پایه برج فالش به راکتور مرحله دوم (یا اکسیداسیون) بازیافت می شود که در آن نمک مس با هوا به حالت‬

‫مسی اکسید می شود‪ .‬گاز پرفشار خارج شده از راکتور اکسیداسیون‪ ،‬عمدتا ً نیتروژن‪ ،‬از محلول کاتالیزور مایع جدا شده و قبل از‬

‫تخلیه استالدهید پاک می شود‪ .‬بخش کوچکی از جریان کاتالیزور در بازسازی کننده کاتالیزور گرم می شود تا اگزاالت مس‬

‫نامطلوب را از بین ببرد‪ .‬سربار فالشر به یک سیستم تقطیر وارد می شود که در آن آب برای بازیافت به سیستم راکتور و ناخالصی‬

‫های آلی‪ ،‬از جمله آلدئیدهای کلردار‪ ،‬از محصول استالدئید خالص جدا می شود‪ .‬در فرآیند یک مرحله‌ای اتیلن‪ ،‬اکسیژن و گاز‬

‫بازیافتی برای تماس با محلول کاتالیزور تحت فشار جزئی به یک راکتور عمودی هدایت می‌شوند‪ .‬آب تبخیر شده در طول واکنش‬

‫گرمای ایجاد شده را جذب می کند و آب تشکیل دهنده در صورت لزوم برای حفظ غلظت محلول کاتالیزوری تغذیه می شود‪ .‬گازها‬

‫با آب تمیز می شوند و محلول استالدهید حاصل به ستون تقطیر وارد می شود‪ .‬گاز دم از اسکرابر به راکتور بازیافت می شود‪ .‬خنثی‬

‫ها از گاز بازیافتی در یک جریان خونی که به یک راکتور کمکی برای تبدیل اتیلن اضافی جریان می یابد‪ ،‬حذف می شوند‪ .‬این‬

‫فرآیند اکسیداسیون برای الفین ها عمدتا ً برای تولید استالدهید مورد استفاده تجاری قرار گرفته است‪ ،‬اما این واکنش می تواند برای‬

‫تولید استون از پروپیلن و متیل اتیل کتون از بوتان ها نیز اعمال شود‪ .‬کنترل دقیق پتانسیل کاتالیزور با جریان اکسیژن ناشی از‬

‫‪.‬تغییرات تجاری در این واکنش‬

‫‪:‬از اتیل الکل ‪1.2a.2‬‬

‫استالدهید به صورت تجاری با اکسیداسیون کاتالیزوری اتیل الکل تولید می شود‪ .‬عبور بخارات الکل و هوای از پیش ‪1.2a.2a‬‬

‫‪.‬گرم شده روی یک کاتالیزور نقره در دمای ‪ 480‬درجه سانتیگراد‪ ،‬اکسیداسیون را انجام می دهد‬
 ‫)‪CH 3 CH 2 OH + ½ O 2 → CH 3 CHO + H 2 O، ΔH = 242 kj/mol (57.84 kcal / mol‬‬
‫با یک راکتور چند لوله ای‪ ،‬تبدیل های ‪ ٪ 82-74‬در هر گذر را می توان در حین تولید بخار به دست آورد‪ .‬در جای دیگری در‬

‫‪.‬فرآیند استفاده شود‬

‫استالدئید نیز به صورت تجاری از هیدروژن زدایی تولید می شود ‪1.2a.2b‬‬

‫‪:‬اتیل الکل واکنش‬

‫‪ C2H5OH‬کاتالیزور‬ ‫‪→ CH3CHO + H2: Cu -Co-Cr2o3‬‬

‫دما‪ 350 – 280 :‬درجه سانتی گراد‬

‫شرح فرآیند ‪ :‬ماده خام یعنی اتانول تبخیر می شود و بخارات تولید شده در یک مبدل حرارتی تا دمای واکنش توسط جریان محصول‬

‫داغ حرارت داده می شود‪ .‬جریان محصول تا ‪ - 10‬درجه سانتی گراد خنک می شود و در انجام آن‪ ،‬تمام اتانول و استالدهید واکنش‬

‫نداده متراکم می شوند‪ .‬جریان گازی که عمدتا ً حاوی هیدروژن ‪ ،‬با الکل رقیق (الکل ‪ +‬آب) پاک می شود تا محصوالت متراکم نشده‬

‫و گاز حل نشده حذف شود‪ .‬هیدروژن خالص باقی مانده (‪ )٪98‬در پشته سوزانده می شود‪ .‬شکل ‪ ،2‬صفحه جریان فرآیندی را نشان‬

‫می دهد که در آن ا است تانول در بخارساز تبخیر شده و تا دمای راکتور در مبدل حرارتی گرم می شود‪ .‬بخارات گرم شده از مبدل‬

‫عبور می کنند‪ .‬جریان محصول ابتدا در مبدل حرارتی و سپس در کندانسور با استفاده از آب و آمونیاک مایع خنک می شود‪ .‬این‬

‫بیشتر اتانول واکنش نداده و استالدهید تشکیل شده در راکتور را متراکم می کند‪ .‬گاز فرار که تقریبا ً هیدروژن خالص است‪ ،‬توسط‬

‫اتانول پاک می شود تا تمام آثار محصول از بین برود‪ .‬جریان مایع که عمدتا ً از اتانول و استالدهید تشکیل شده است‪ ،‬در ستون تقطیر‬

‫‪.‬برای بدست آوردن استالدئید تقطیر می شود‬

‫از استیلن‪ :‬استالدئید از سال ‪ 1916‬توسط هیدراتاسیون استیلن به صورت تجاری تولید می شود‪ .‬با این حال‪ ،‬توسعه فرآیند ‪1.2a.3‬‬
‫اکسیداسیون مستقیم اتیلن در دهه ‪ 1960‬تقریبا ً به طور کامل جایگزین فرآیندهای مبتنی بر استیلن شده است و در سال ‪ 1976‬تنها در‬

‫تعداد کمی تولید با حجم کمی وجود داشت‪ .‬کشورهای اروپایی‪ .‬در فرآیندهای قدیمی تر‪ ،‬استیلن با خلوص باال تحت فشار ‪ 103.4‬کیلو‬

‫‪ (15‬پاسکال‬ ‫به یک راکتور عمودی حاوی یک کاتالیزور جیوه محلول در اسید سولفوریک ‪ ٪25-18‬در دمای ‪ 70-90‬درجه )‪psi‬‬

‫‪.‬سانتیگراد منتقل می شود‬

‫‪HC = CH + H2O →CH3CHO‬‬

 ‫کاتالیزور تازه به طور دوره ای به راکتور تغذیه می شود‪ .‬کاتالیزور ممکن است به شکل جیوه اضافه شود‪ ،‬اما نشان داده شده است‬

‫که گونه کاتالیزوری یک کمپلکس یون جیوه است (‪ .)100‬استیلن اضافی استالدئید محلول را که توسط آب و آب نمک سرد تغلیظ‬

‫شده و با آب تمیز می شود را خارج می کند‪ .‬استالدهید خام با تقطیر خالص شده و استیلن واکنش نداده بازیافت می شود‪ .‬یون جیوه‬

‫کاتالیزوری به سولفات جیوه غیرفعال کاتالیزوری و جیوه فلزی کاهش می یابد‪ .‬این لجن که از کاتالیزور احیا شده و قطران تشکیل‬

‫شده است‪ ،‬در فواصل زمانی از راکتور تخلیه شده و مجددا سولفاته می شود‪ .‬افزودن آهن یا نمک های دیگر به محلول واکنش می‬

‫تواند سرعت تخلیه کاتالیزور را کاهش دهد‪ .‬یون آهن جیوه را به یون جیوه باز اکسید می کند در حالی که به حالت آهن کاهش می‬

‫یابد‪ .‬در نتیجه‪ ،‬مقدار لجن که باید بازیافت شود کاهش می یابد (‪ .)81101‬در یک تغییر‪ ،‬استیلن به طور کامل با آب در یک عملیات‬

‫واحد در دمای ‪ 73-68‬درجه سانتیگراد با استفاده از کاتالیزور نمک آهن جیوه هیدراته می شود‪ .‬استالدئید تا حدی با تقطیر خالء‬

‫حذف می شود و مایع مادر به راکتور بازیافت می شود‪ .‬بخارات آلدهید تا حدود ‪ 35‬درجه سانتیگراد خنک می شوند‪ ،‬تا ‪ 253‬کیلو‬

‫پاسکال (‪ 2.5‬اتمسفر) فشرده می شوند و متراکم می شوند‪ .‬ادعا می شود که این ترکیب از عملیات خالء و فشار به طور قابل‬

‫مالحظه ای هزینه های گرمایش و تبرید را کاهش می دهد‪ .‬استالدئید ممکن است از متیل وینیل اتر و اتیلیدین دی استات نیز ساخته‬

‫شود که هر دوی آنها می توانند از استیلن ساخته شوند‪ .‬متیل وینیل اتر با افزودن متانول به استیلن در ‪ 1.62‬مگاپاسکال (‪ 16‬اتمسفر)‬

‫در یک راکتور عمودی حاوی ‪ ٪ 20‬محلول متانولی هیدروکسید پتاسیم ساخته می شود‪ .‬هیدرولیز اتر با اسید سولفوریک رقیق‪،‬‬

‫استالدئید و متانول به دست می دهد که با تقطیر جدا می شوند‪ .‬متانول به راکتور بازیافت می شود‪ .‬استیلن و اسید استیک در حضور‬

‫اکسید جیوه و اسید سولفوریک در دمای ‪ 60-80‬درجه سانتی گراد و فشار اتمسفر اتیلیدین دی استات را تشکیل می دهند‪ .‬پس از‬

‫جداسازی‪ ،‬اتیلیدین دی استات با حرارت دادن به ‪ 150‬درجه سانتیگراد در حضور کاتالیزور کلرید روی به استالدهید و انیدرید‬

‫استیک تجزیه می شود (‪ .)81‬استالدئید در گذشته از متیل وینیل اتر و اتیلیدین دی استات ساخته می شد‪ ،‬اما امروزه از هیچ یک از‬

‫‪.‬این فرآیندها استفاده نمی شود‬

‫از هیدروکربن های اشباع ‪ :‬استالدئید به عنوان یک محصول مشترک در اکسیداسیون فاز بخار هیدروکربن های اشباع ‪1.2a.4‬‬
‫شده‪ ،‬مانند بوتان یا مخلوط های حاوی بوتان‪ ،‬با هوا یا در بازده باالتر‪ ،‬اکسیژن تشکیل می شود‪ .‬اکسیداسیون بوتان باعث تولید‬

‫استالدئید‪ ،‬فرمالدئید‪ ،‬متانول‪ ،‬استون و حالل های مخلوط به عنوان محصوالت اصلی می شود‪ .‬سایر آلدئیدها‪ ،‬الکل ها‪ ،‬کتون ها‪،‬‬

‫گلیکول ها‪ ،‬استال ها‪ ،‬اپوکسیدها و اسیدهای آلی در غلظت های کمتری تشکیل می شوند‪ .‬این مورد توجه تاریخی است‪ .‬برخالف‬

‫مسیر استیلن‪ ،‬تقریبا ً هیچ شانسی برای استفاده به عنوان یک فرآیند اصلی ندارد‪ .‬از گاز سنتز‪ :‬یک فرآیند کاتالیز شده با رودیوم که‬

‫‪ .‬قادر به تبدیل گاز سنتز به طور مستقیم به استالدئید در یک مرحله واحد بود در سال ‪ 1974‬گزارش شد (‪)85-84‬‬

‫سایر محصوالت ‪CO + H2 → CH3CHO +‬‬

 ‫در دمای ‪ 300‬درجه سانتی گراد و ‪ 2.0‬مگاپاسکال (‪ SiO2 20‬این فرآیند شامل عبور گاز سنتز بر روی ‪ 5‬درصد رودیوم روی‬

‫اتمسفر) است‪ .‬محصوالت اصلی شرکت استالدئید‪ %24 ،‬اسید استیک‪ %20 ،‬هستند‪ .‬و اتانول ‪ 16‬درصد در سالهای ‪ 1980‬و پس‬

‫از آن‪ ،‬اگر درجه قابل توجهی از گازی شدن ذغال سنگ وجود داشته باشد ‪ ،‬عالقه به استفاده از گاز سنتز به عنوان ماده خام برای‬

‫‪.‬تولید استالدئید افزایش خواهد یافت‬

‫‪:‬مشخصات‪ ،‬روشهای تحلیلی و آزمایشی ‪1.2a.5‬‬

‫استالدئید تجاری دارای مشخصات معمول زیر است‪ :‬سنجش‪ %99 ،‬دقیقه‪ .‬رنگ‪ ،‬آب سفید؛ اسیدیته‪ ،‬حداکثر ‪( ٪0.5‬اسید استیک)؛‬

‫;وزن مخصوص‪ 0.790 ،‬در ‪ 20‬درجه سانتی گراد‬ ‫استالدئید در بشکه های فوالدی و ‪ kPa (1 atm).‬در ‪bp، 20.8 101.3‬‬

‫حمل می شود‪ .‬در حالت مایع‪ ،‬برای اکثر فلزات غیرخورنده است‪ .‬با این حال‪ ،‬به ‪ ICC‬ماشین های مخزن دار با برچسب قرمز‬

‫آسانی‪ ،‬به ویژه در حالت بخار‪ ،‬به اسید استیک اکسید می شود‪ .‬احتیاط هایی که باید در کار با استالدئید رعایت شود توسط انجمن‬

‫‪.‬شیمیدانان تولیدی منتشر شده است‬

‫روش‌های تحلیلی بر اساس بسیاری از واکنش‌های رایج برای آلدئیدها برای تعیین استالدئید توسعه یافته‌اند‪ .‬در غیاب سایر آلدئیدها‪،‬‬

‫تشخیص داد‪ Fehling .‬و با کاهش محلول )‪ Tollens‬معرف( می توان آن را با تشکیل یک آینه از محلول قلیایی نیترات نقره‬

‫می توان آن را به صورت کمی با محلول فوشین‪-‬سولفور دی اکسید (معرف شیف) یا با واکنش با بی سولفیت سدیم تعیین کرد‪ ،‬بی‬

‫سولفیت اضافی از نظر یدومتری تخمین زده می شود‪ .‬استالدئید موجود در مخلوط با سایر ترکیبات کربونیل‪ ،‬اسیدهای آلی و غیره را‬

‫می توان با کروماتوگرافی کاغذی ‪- 2،4‬دینیتروفنیل هیدرازون‪ ،‬آنالیز پالروگرافیک مخلوط تیمار نشده یا نیمه کاربازون ها‪ ،‬واکنش‬

‫رنگ با تیمول آبی روی سیلیکاژل (لوله آشکارساز) تعیین کرد ‪ .‬روش) اکسیداسیون جیوه‌سنجی ‪ ،‬تیتراسیون آرژانتومتری‪،‬‬

‫‪.‬روش‌های میکروسکوپی و اسپکتروفتومتری‪ ،‬و آنالیز کروماتوگرافی گازی مایع‬

‫استالدئید را می توان با ترکیبات کریستالی نقاط ذوب مشخصه تشکیل شده با هیدرازین ها‪ ،‬نیمه کاربازیدها و غیره جدا و شناسایی‬

‫کرد‪ .‬این مشتقات آلدهیدها را می توان با کاغذ و کروماتوگرافی ستونی جدا کرد‪ .‬استالدهید به صورت کمی از سایر ترکیبات‬

‫کربونیل بر روی یک رزین تبادل یونی به شکل بی سولفیت جدا شده است‪ .‬آلدهید از ستون با محلولی از کلرید سدیم شسته می شود‪.‬‬

‫در مقادیر بیشتر‪ ،‬ممکن است با عبور دادن بخار به اتر و اشباع اتر با آمونیاک خشک‪ ،‬جدا شود‪ .‬محصول‪ ،‬استالدئید ‪ -‬آمونیاک‪ ،‬از‬

‫محلول اتر متبلور می شود‪ .‬واکنش های استالدهید با بی سولفیت‪ ،‬هیدرازین‪ ،‬اکسیم ها‪ ،‬نیمه کاربازون ها و ‪-5،5‬دی متیل‪1،3-‬‬

‫‪.‬سیکلوهگزان دیون (دیمدون) برای جداسازی استالدهید از محلول ها استفاده شده است‬
 ‫‪:‬انتخاب فرآیند ‪1.2a.6‬‬

‫در اینجا اکسیداسیون تک مرحله ای اتیلن برای تولید استالدئید انتخاب می شود‪ .‬از آنجایی که این فرآیند مقرون به صرفه است‪،‬‬

‫نسبت به سایر فرآیندها از امکانات کمتری استفاده می کند‪ ،‬از گرمای تلف شده در واکنش برای پیش گرم کردن خوراک استفاده می‬

‫شود‪ ،‬کاتالیزور مورد استفاده در فاز مایع است و به راحتی احیا می شود‪ ،‬هوا به عنوان یکی استفاده می شود‪ .‬از مواد خام (یعنی‬

‫بدون هزینه)‪ .‬هزینه برای برق‪ ،‬هزینه به بخار‪ ،‬هزینه‬

‫برای آب خنک کننده و هزینه آن برای گربه الیست کمتر از فرآیند هیدراتاسیون استیلن و همچنین از اکسیداسیون دو مرحله ای اتیلن‬

‫است‪ .‬در اکسیداسیون تک مرحله ای کاتالیزور اتیلن بازسازی می شود و سن آن به طور قابل توجهی بیشتر از هر کاتالیزور‬

‫ناهمگن است‪ .‬مزیت آن نسبت به فرآیند دو مرحله ای این است که کاتالیزور به طور همزمان در همان راکتور بازسازی می شود‪.‬‬

‫همچنین در اکسیداسیون تک مرحله ای فرآیند اتیلن هزینه راه اندازی و نگهداری کارخانه کمتر از فرآیند اکسیداسیون اتیلن دو‬

‫‪.‬مرحله ای (برای همان ظرفیت) است‬

‫•‬ ‫‪:‬برخی از مقایسه ها‪ ،‬از نظر جدول‪ ،‬در ادامه آورده شده است‬
‫داده های اقتصادی تولید استالدئید (شرایط فرانسه اواسط سال ‪a.6a.: )86‬جدول ‪1.2:‬‬

‫ظرفیت تولید ‪ 100000‬تن در سال‬

‫) منبع‪ :‬فرآیندهای پتروشیمی جلد ‪ :2‬مشتقات اصلی اکسیژن زایی‪ ،‬کلردار و نیترات شده توسط آلن شوول‪ ،‬ژیل لوفور(‬

‫روند‬ ‫هیدراتاسیون‬ ‫اکسیداسیون اتیلن‬

‫استیلن‬
‫تکنولوژی معمولی‬ ‫‪CHISSO‬‬ ‫واکر‪/‬هوچست‬
‫یک قدم‬ ‫دو قدم‬
‫شرایط محدودیت باتری (‪ 10‬دالر آمریکا)‬
‫‪6‬‬
‫‪17‬‬ ‫‪19‬‬ ‫‪30‬‬
‫مصرف به ازای هر تن استالدهید‬

‫مواد خام‬

‫)‪ (t‬استیلن‬ ‫‪0.620‬‬ ‫‪----------‬‬ ‫‪----------‬‬

‫)‪ (t‬اتیلن‬ ‫‪--------‬‬ ‫‪0.675‬‬ ‫‪0.675‬‬
‫‪ (Nm‬اکسیژن‬ ‫‪3‬‬
‫)‬ ‫‪--------‬‬ ‫‪280‬‬
‫خدمات رفاهی‬

‫)‪ (t‬بخار‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1.2‬‬ ‫‪1.2‬‬

‫)‪ (KWH‬برق‬ ‫‪350‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪500‬‬
‫)‪ (m3‬آب خنک کننده‬ ‫‪250‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪220‬‬
‫)‪ (m3‬آب @ ‪ 12‬درجه سانتیگراد‬ ‫‪--------‬‬ ‫‪----------‬‬ ‫‪15‬‬
‫)‪ (m3‬آب فرآیند‬ ‫‪1‬‬ ‫‪6‬‬
‫)‪ (m3‬آب تصفیه شده‬ ‫‪--------‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫مواد شیمیایی و کاتالیزور (دالر آمریکا)‬ ‫‪20‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪7‬‬
‫کیلوگرم ‪ (100٪ c)،‬اسید هیدروکلریک‬ ‫‪10‬‬ ‫‪50‬‬
‫اسید سولفوریک‪ ،‬کیلوگرم‬ ‫‪5‬‬ ‫‪--------‬‬ ‫‪--------‬‬
‫کارگر (اپراتور در هر شیفت)‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬

‫‪ :‬مقایسه اکسیداسیون اتیلن با سایر فرآیندهای شناخته شده برای ساخت استالدهید (منبع‪ :‬کاتالیز در فرآیندهای پتروشیمی توسط‬

‫‪MATAR, S.‬‬
 ‫میرباخ‪ ،‬مانفرد ج‪ .‬و تیم‪ ،‬حسن ع) در زیر آورده شده است‪ :‬جدول ‪،‬‬

‫‪(1.2a.6b):‬‬

‫‪a.6b‬جدول‪1.2 :‬‬
‫مواد اولیه‬ ‫روند‬ ‫دمای کاتالیزور‬ ‫تبدیل در هر پاس ‪ ٪‬بازده‬

‫‪C 2 H 5 OH‬‬ ‫فاز اکسیداسیون کاتالیزوری ‪Vap.‬‬ ‫گاز ‪Ag،‬‬ ‫‪85 -95‬‬ ‫‪25-30‬‬
‫‪.‬ناهمگن‬
‫درجه سانتیگراد ‪300-575‬‬
‫‪C 2 H 5 OH‬‬ ‫فاز هیدروژناسیون کاتالیستی ‪Vap.‬‬ ‫فعال شد‪Cr/‬‬ ‫‪85-90‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪.‬ناهمگن‬
‫مس‪ 290-260 ،‬درجه‬
‫سانتیگراد‬
‫‪ C2 - C6‬های اشباع‬ ‫فاز اکسیداسیون ناهمگن غیر ‪Vap.‬‬ ‫‪----------‬‬ ‫‪30-40‬‬ ‫‪25‬‬
‫کاتالیزوری‬
‫درجه سانتیگراد ‪100-450‬‬
‫‪CH=CH‬‬ ‫هیدراتاسیون کاتالیستی همگن فاز‬ ‫آبی ‪18-25٪‬‬ ‫‪~ 95‬‬ ‫‪50-60‬‬
‫‪.‬مایع‬
‫حاوی ‪H 2 SO 4‬‬

‫) ‪HgSO 4 + Fe 2 (SO 4‬‬

‫‪3‬‬

‫‪.‬اکسیداسیون کاتالیستی همگن فاز مایع ‪CH 2 = CH 2‬‬ ‫‪PdCl2/CuCl2،‬‬ ‫‪95‬‬ ‫‪95-99‬‬

‫درجه سانتیگراد ‪100‬‬

‫‪ (PD):‬طراحی فرآیند و تجهیزات ‪1.3.‬‬

‫کتاب های مختلفی در این دسته موجود است‪ .‬اما بهترین مورد‪ ،‬که به طور گسترده مورد استفاده قرار گرفته است‪" ،‬تجهیزات فرآیند‬

‫این کتاب از اهمیت باالیی برخوردار است و به اصول طراحی ‪ ... JOSHI، MV ... (Ref.PD.1).‬است "‪drsign‬‬

‫‪.‬راکتور و ستون می پردازد‬

‫‪….Ludwig,‬دومین در این دسته “ طراحی فرآیند کاربردی‬ ‫‪.‬مرجع( ‪Ernest E.‬‬

‫این یک کتاب عالی برای یک مهندس شیمی است‪ .‬این به اصول اولیه و همچنین اطالعات سطح پیشرفته در مورد ‪PD.2).‬‬

‫‪ PD.3).‬مرجع( طراحی فرآیند می پردازد‪ .‬بعدی در دسته "عملیات واحد‪ ...‬مک کیب‪ ،‬ال و اسمیت‪ ،‬جولیان سی" است‬

‫‪..‬چهارمین کتاب فوق العاده است یعنی "عملیات انتقال انبوه‬ ‫کتاب پنجم مانند کتاب ‪Treybal , RE ." (Ref.PD.4).‬‬

‫‪….Perry,RH‬مقدس برای مهندسان شیمی است‪ .‬این کتاب دست مهندس شیمی‬ ‫‪.‬است )‪(Ref.PD.5‬‬
 ‫تجهیزات‪ :‬در اینجا‪ ،‬راکتور از نوع برج عمودی است‪ .‬از آنجایی که کاتالیزور تجویز شده محلول آبی کلرید مس و کلرید ‪1 . 3a‬‬
‫پاالدیوم است‪ ،‬امکان ایجاد بستر جامد کاتالیزور (کاتالیز ناهمگن) وجود ندارد‪ .‬با این حال‪ ،‬ممکن است آن را یک راکتور بستر مایع‬

‫نامید‪ ،‬زیرا راکتور با کاتالیزور فاز مایع (کاتالیز ثابت مایع) پر شده است و گاز از طریق راکتور حباب می کند‪ .‬بنابراین این یک‬

‫‪.‬راکتور ستونی حباب از نوع برج عمودی است‬

‫از آنجایی که راکتور در فشار باال کار می کند و جریان خروجی راکتور جریانی با فشار باال است‪ ،‬الزم است سر جریان را قبل از‬

‫ورود به اسکرابر و ستون کاهش داد‪ .‬در غیر این صورت‪ ،‬تجهیزات پایین دستی را مخدوش می کند‪ .‬برای این منظور ترکیبی از‬

‫‪ .‬شیر کنترل فشار و فالش درام استفاده خواهد شد‪ .‬بنابراین ما فشار راکتور را حفظ خواهیم کرد و سر جریان را کاهش خواهیم داد‬

‫‪.‬جزئیات فرآیند و تجهیزات در فصل خاص مورد بحث قرار خواهد گرفت‬
‫‪ (CE):‬برآورد هزینه ‪1.4.‬‬

‫‪ :‬کتاب نهایی مورد استفاده ما در این دسته‪ ،‬کتاب معروف «طراحی و اقتصاد کارخانه برای مهندسان شیمی‬ ‫‪Peters,‬‬

‫‪.‬است » ‪MS&Timmerhaus, Klaus D.‬‬

‫)‪ (Ref.CE.1‬جزئیات برآورد هزینه در فصل اختصاصی داده شده است‬

‫‪ (MD):‬داده های بازار ‪1.5.‬‬

‫این گروه از منابع همگی حاوی اطالعاتی در مورد تولید (و تولیدکنندگان) استالدئید در هند و سراسر جهان هستند‪ .‬هیچ مرجع‬

‫واحدی برجسته نبود‪ ،‬زیرا هر کدام شامل آمارهای متفاوتی بود به جز «کمیسیون برنامه‌ریزی»‪ .‬بیشتر مربوط به کمیسیون برنامه‬

‫ریزی است‬

‫‪ ".‬دولت هند"‬

‫‪:‬سناریوی جهانی ‪1.5a‬‬

‫استالدئید در سراسر جهان عمدتا ً از اتیلن تولید می‌شود‪ ،‬اگرچه مقداری از آن هنوز از اتانول و استیلن مشتق می‌شود‪ .‬تقاضا برای‬

‫استالدئید در سرتاسر جهان عمدتا ً به دلیل مصرف کمتر برای تولید اسید استیک به کاهش خود ادامه داده است‪ ،‬زیرا صنعت همچنان‬

‫به سمت فرآیند کربونیالسیون متانول کارآمدتر و کم هزینه تر حرکت می کند‪ .‬به عنوان مثال‪ ،‬تمام تولید اسید استیک از استالدئید در‬

‫آمریکای شمالی متوقف شده است و در اروپا ظرفیت قابل توجهی برای این فرآیند برای همیشه تعطیل شده است‪ .‬استفاده از استالدئید‬

‫برای تولید اسید استیک‬

 ‫‪-‬حضور در آسیا ادامه دارد اما تحت فشار استقرار مداوم من‬
‫تکنولوژی کربونیالسیون تانول تقاضا همچنین در تولید الکل‌های نرم‌کننده کاهش یافته است که کامالً به فرآیندهای اکسو روی آورده‬

‫است‪ .‬در نتیجه این جایگزینی فرآیند‪ ،‬ظرفیت استالدئید در اروپای غربی و در مناطق دیگر مانند مکزیک بسته شده است‪ .‬عالوه بر‬

‫ناپدید شدن استفاده از اسید استیک و الکل‌های نرم‌کننده‪ ،‬تقاضای استالدئید نیز در چند سال اخیر به دلیل بازارهای مصرف نهایی‬

‫بالغ و اثرات رکود اقتصادی بر این محصوالت مشتق شده از استالدئید کاهش یافته است ‪ .‬همچنین جایگزینی مداوم برای مواد‬

‫‪ .‬شیمیایی مبتنی بر استالدئید با مواد دیگر وجود داشته است که بیشتر به کاهش استفاده از استالدئید کمک کرده است‬

‫‪:‬نمودار دایره ای زیر مصرف جهانی استالدئید را نشان می دهد‬

‫انتظار می رود مصرف در چین در پنج سال آینده ساالنه بیش از ‪ 5‬درصد رشد کند‪ .‬استفاده از استالدئید برای تولید اسید استیک‬

‫افزایش می‌یابد‪ ،‬اگرچه این امر بیشتر بهبودی به سطح قبل از ‪ 2009‬خواهد بود‪ .‬رشد واقعی ممکن است به دلیل تولید اسید استیک‬

‫از فرآیند کربونیالسیون متانول محدود شود‪ .‬رشد شدید بیش از ‪ 6‬درصد ساالنه در واقع در تولید پیریدین رخ می دهد و رشد‬

‫متوسطی برای استفاده در پنتا اریتریتول وجود خواهد داشت‪ ،‬زیرا تولید مینا و الک رزین آلکیدی افزایش می یابد‪ .‬کاربردهای دیگر‬

‫‪.‬معموالً بالغ هستند‪ ،‬مانند تولید اسید سوربیک‬

‫پیش‌بینی می‌شود مصرف هند در چند سال آینده ساالنه رشد متوسط بیش از ‪ 3‬درصد داشته باشد‪ .‬تقاضای استالدئید برای تولید اسید‬

‫استیک ‪ 3‬تا ‪ 4‬درصد در سال رشد می کند‪ ،‬در حالی که انتظار می رود مصرف پیریدین ها به سطح ‪ 2008‬بازگردد‪ .‬سایر‬

‫کاربردهای استالدئید نیز ساالنه ‪ 3‬تا ‪ 4‬درصد افزایش می یابد‪ .‬به طور کلی‪ ،‬انتظار می‌رود که بازار جهانی استالدئید در سال‌های‬

‫‪ 2009‬تا ‪ 2014‬ساالنه ‪ 2‬تا ‪ 3‬درصد رشد کند‪ .‬با این حال‪ ،‬بخشی از این رشد در واقع بهبودی پس از کاهش قابل توجه تجربه شده‬

‫در سال ‪ 2009‬است (به عنوان مثال‪ ،‬استفاده چین در بازار اسید استیک)‪ .‬مناطق عمده ای از جمله ژاپن‪ ،‬اروپای غربی و ایاالت‬

‫متحده به دلیل عدم استفاده یا عدم رشد برای تولید اسید استیک‪ ،‬رشد حداقلی در سایر محصوالت مصرف کننده استالدئید یا‬

‫‪ .‬جایگزینی مداوم محصوالت با موادی که استالدئید مصرف می کنند‪ ،‬رشد پایینی خواهند داشت‬
 ‫)‪: SRI consulting & Access Intelligence LLC Inc.‬منبع (‬

‫‪:‬سناریوی هندی ‪1.5b‬‬

‫جدا از روند جهانی‪ ،‬روند هندی فقط معکوس است ‪ .‬تولید و واردات هند در گذشته اخیر افزایش یافته است‪ .‬همچنین‪ ،‬ما در حال‬

‫صادرات به منظور گرفتن بازار حال و آینده استالدئید هستیم‪ .‬طبق گزارش و داده‌های کمیسیون برنامه‌ریزی‪ ،‬رشد تولید ‪9/13‬‬

‫درصدی با استفاده از ظرفیت ‪ 6/77‬درصد طی سال‌های ‪ 2005‬تا ‪ 2006‬مشاهده شد‪ .‬ظرفیت نصب شده استالدئید در حال حاضر‬

‫‪ 205060.‬تن است‬

‫‪ .‬همه ارقام از "گزارش کمیسیون برنامه ریزی" است‪ .‬آنها بسیار معتبر هستند‬

‫‪ :‬تولید هند‪ ،‬ظرفیت‪ ،‬صادرات و واردات ‪b.1:‬جدول‪1.5 :‬‬

 ‫‪:‬چند گزارش دیگر ‪1. 5d‬‬
‫نوامبر ‪ (PRWEB) 3 2008‬سن خوزه‪ ،‬کالیفرنیا‬
 ‫انتظار می رود رکود در صنعت اسید استیک‪ ،‬بزرگترین بازار مصرف نهایی استالدئید‪ ،‬همراه با حذف تدریجی تولید اسید استیک‬

‫از استالدئید‪ ،‬منجر به کاهش شدید مصرف شود‪ .‬در آمریکای شمالی‪ ،‬کارخانه های تولید کننده اسید استیک فعالیت خود را تعطیل‬

‫کرده اند‪ ،‬در حالی که در اروپا کاهش قابل توجهی در ظرفیت ها در حال انجام است‪ .‬کاهش فعالیت های تولیدی در آمریکای التین‬

‫و آسیا اقیانوسیه در سال های آینده انتظار می رود‪ .‬با این حال‪ ،‬در حال حاضر‪ ،‬آسیا و اقیانوسیه بزرگترین بازار استالدهید را با‬

‫رشد ناشی از استفاده از استالدئید در تولید پیریدین های مصنوعی‪ ،‬پنتااریتریتول‪ ،‬اسید گلیوکسال‪/‬گلیوکسیلیک‪ ،‬پنتااریتریت و‬

‫کروتونالدئید نشان می دهد‪ .‬در آسیا‪ ،‬چین به بزرگترین مصرف کننده استالدئید در جهان تبدیل شده است و این کشور تنها بازاری‬

‫‪.‬است که در آن ظرفیت های جدید استالدئید در آن نصب شده است‬

‫گذشته‬

‫‪ Global‬طبق گزارش اخیر منتشر شده توسط‬ ‫بازار استالدئید این منطقه تحت ‪Industry Analysts, Inc., world‬‬
‫سلطه آسیا‪-‬اقیانوسیه و اروپا است‪ ،‬با سهم ترکیبی ‪ 68.4‬درصد تخمین زده شده در سال ‪ .2008‬مصرف جهانی استالدئید در‬

‫پیش‌بینی می‌شود بازار مصرف نهایی استان هیدرید و بازارهای مصرف نهایی اتر استیک به ترتیب ‪ %2‬و ‪ %1.3‬در طول دوره‬

‫‪ 2001‬تا ‪ 2010‬کاهش یابد‪ .‬انتظار می‌رود رشد مثبت ناشی از ‪ 1،3‬بوتاندیول مصرف نهایی در بازار ‪ ،‬با افزایش مصرف جهانی‬

‫‪ CAGR‬در‬ ‫در دوره ‪ 2011‬تا ‪ .2015‬در آسیا و اقیانوسیه‪ ،‬پیش بینی می شود مصرف استالدئید در بازار مصرف ‪2.7٪‬‬

‫بیش از ‪ ٪3.7‬در طول دوره رشد کند ‪ 2011 .‬تا ‪ .2015‬در اروپا‪ ،‬آلمان با ‪ 30.9‬درصد سهم ‪ CAGR‬نهایی کروتونالدئید با‬

‫‪.‬تخمین زده شده در سال ‪ ، 2008‬به عنوان بزرگترین بازار استالدئید‪ ،‬و پس از آن فرانسه‪ ،‬بریتانیا و ایتالیا رتبه بندی شده است‬

‫می‌شود ‪ Celanese‬بازیگران پیشرو جهانی و منطقه‌ای فعال در این صنعت شامل‬

‫‪AG، Eastman Chemical Company، Jubilant Organosys Limited، Showa Denko‬‬

‫‪.‬در میان دیگران ‪ Wacker-Chemie AG،‬و ‪KK،‬‬

‫‪ Global‬این گزارش با عنوان «استالدئید‪ :‬گزارش تجاری استراتژیک جهانی» که توسط‬ ‫‪Industry Analysts, Inc.‬‬
‫منتشر شده است‪ ،‬مروری جامع از روندها‪ ،‬مسائل و چالش های بازار ارائه می دهد‪ .‬این گزارش با تفسیرهای معتبر و بی‌طرفانه و‬

‫حقایق آماری که به سختی می‌توان یافت‪ ،‬مشروح شده‪ ،‬دیدگاه‌های صریح در مورد پتانسیل آینده را ارائه می‌کند و در عین حال‪ ،‬جو‬

‫غالب در بازارهای منطقه‌ای کلیدی را روشن می‌کند‪ .‬بازارهای مصرف نهایی تجزیه و تحلیل شده در این گزارش شامل اسید‬

‫‪،‬استیک‬

‫‪، n-Butyraldehyde،‬استان هیدرید‪ ،‬استیک اتر‪ 1،3 ،‬بوتاندیول‬

‫کروتون آلدئید‪ ،‬گلیوکسال‪/‬گلیوکسیلیک اسید‪ ،‬پنتا‪-‬اریتریت‪ ،‬پراستیک اسید و پیریدین‪ .‬الگوهای تقاضای پنهان در بازارهای مصرف‬

‫نهایی در سراسر بازارهای عمده جغرافیایی از جمله ایاالت متحده‪ ،‬کانادا‪ ،‬ژاپن‪ ،‬فرانسه‪ ،‬آلمان‪ ،‬بریتانیا‪ ،‬ایتالیا‪ ،‬اسپانیا‪ ،‬روسیه‪،‬‬
 ‫آسیا‪-‬اقیانوسیه‪ ،‬خاورمیانه و آمریکای التین تعیین می شود‪ .‬همچنین در این گزارش شمارشی از ادغام‌ها‪ ،‬تملک‌ها و سایر‬

‫‪.‬فعالیت‌های استراتژیک صنعت ارائه شده است‬

‫‪( http://www.strategyr.com/Acetaldehyde_Market_Report.asp .‬‬

‫‪:‬تجزیه و تحلیل ‪1.5e:‬‬

‫•‬ ‫‪ :‬زمینه‬

‫صنعت مواد شیمیایی آلی پایه و مواد واسطه یکی از بخش های مهم صنعت شیمی است و از زمان استقالل تاکنون پیشرفت های‬

‫خارق العاده ای داشته است‪ .‬این بخش با ارائه مواد شیمیایی و واسطه‌ای حیاتی به سایر بخش‌های صنایع شیمیایی مانند دارو و‬

‫داروسازی‪ ،‬مواد رنگزا و واسطه‌های رنگ‪ ،‬مواد شیمیایی چرم‪ ،‬رنگ‌ها‪ ،‬آفت‌کش‌ها و بسیاری دیگر‪ ،‬نقش بسیار مهمی در‬

‫توسعه کلی ایفا کرده است ‪ .‬با رشد چشمگیر صادرات کاالهای فوق در سال های اخیر‪ ،‬پیش بینی می شود صنایع شیمیایی آلی‬

‫‪.‬اساسی و واسطه ای از رشد بیشتری برخوردار باشند‬

‫•‬ ‫سناریوی جهان‬

‫‪.‬کل تولید جهانی مواد شیمیایی آلی ‪ 400‬میلیون تن در سال است‬

‫تولید ساالنه جهانی مواد شیمیایی آلی از ‪ 15‬به ‪ 400‬میلیون تن در ‪ 50‬سال گذشته افزایش یافته است‪ 80 .‬درصد از تولید جهانی در‬

‫‪ 16‬کشور عمدتا ً در ایاالت متحده آمریکا‪ ،‬آلمان‪ ،‬انگلستان‪ ،‬ژاپن‪ ،‬چین‪ ،‬هند و غیره است‪ .‬از سال ‪ ،1950‬تعداد مواد شیمیایی‬

‫‪.‬شناخته شده بیست برابر شده است‪ .‬تولید و ظرفیت‬

‫•‬ ‫مخصوص صنایع شیمیایی آلی‬

‫اگر صنایع مصرفی از هند به کشورهای دیگر منتقل شوند‪ ،‬باعث تغییر در الگوی مصرف برای تولیدکنندگان بلوک‌های ‪-‬‬
‫ساختمانی ارگانیک می‌شود‪ .‬باید به رسمیت شناخته شود که تقاضا برای محصول نهایی‪ ،‬تقاضا برای مواد واسطه ای و همچنین‬

‫در کشورهای همسایه ما ‪ MDI‬مواد شیمیایی عمده را افزایش می دهد‪ .‬به عنوان مثال‪ ،‬اگر ظرفیت جهانی برای پلی اورتان و‬

‫‪ .‬افزایش یابد ‪ ،‬تأثیر نامطلوبی بر رشد تقاضا برای آنیلین خواهد داشت‬

‫‪.‬هند‬
‫بیشتر تولیدکنندگان در بخش غیرسازمان‌یافته باید در مورد اقدامات کنترل آلودگی اطالعات بهتری داشته باشند‪ ،‬که می‌تواند در ‪-‬‬

‫‪.‬هر زمان فعالیت تولیدی آنها را متوقف کند‬

‫چین‪ ،‬یک رقیب اصلی رقابتی‪ ،‬سرمایه گذاری زیادی در زیرساخت ها انجام می دهد ‪-‬‬
‫این کشور نه تنها در مناطق صادراتی کنونی از هند پیشی گرفته است‪ ،‬بلکه ‪).‬آنها از مدل آلمانی مقرون به صرفه استفاده می کنند(‬

‫‪ .‬می تواند با واردات ارزان تر مخصوص صنایع شیمیایی آلی‪ ،‬خود را وارد بازار هند کند‬

‫‪:‬نام شرکت های تولید کننده استالدئید ‪1.5f‬‬

‫‪.‬پیشاپیش داده می شوند‬

‫شرکت‬ ‫آمریکا‪/‬کانادا‪/‬اروپا‪/‬آسیای شرقی‬

‫ایستمن‬ ‫ایاالت متحده‬

‫مواد شیمیایی سالنیز‬ ‫اروپا‬
‫‪HULS‬‬ ‫اروپا‬

‫)‪ (J/mol*K‬گاز ‪C p،‬‬ ‫‪LONZA‬‬

‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬ ‫اروپا‬
‫شرکت صنایع الکل کره‬ ‫آسیای شرقی‬
‫‪35.53‬‬ ‫شرکت کیووا یوکا‬ ‫‪50.‬‬ ‫ترمودینامیک‬ ‫آسیای شرقی‬
‫مرکز تحقیقات‪1997 ،‬‬ ‫آسیای شرقی‬
‫‪. Ind.‬لی چانگ یونگ شیمی‬
‫‪100.‬شرکت شیمیایی میتسوبیشی‬
‫‪40.27‬‬ ‫آسیای شرقی‬
‫‪ KK‬شوا دنکو‬ ‫آسیای شرقی‬
‫‪43.26‬‬ ‫‪150.‬‬
‫ارگانوسیس شادی آور‪ ،‬نیرا‪-‬باراماتی‬ ‫هند‬
‫‪101.0746.47‬‬
‫‪Trichy Distilleries‬‬ ‫‪& Chemicals 200.800.‬‬
‫‪Ltd.‬‬ ‫هند‬
‫کارخانه قند دامپور محدود‬ ‫هند‬
‫‪107.1952.80‬‬ ‫‪273.15900.‬‬
‫‪Ankit Raj Organo Chemicals Ltd.‬‬ ‫هند‬
‫‪0.08112.49‬‬
‫زیست پاالیشگاه‪±‬گداواری‬
‫‪298.151000.‬‬
‫شرکت‬ ‫هند‬
‫‪ Pvt Lt d.‬ناران الال‪55.32‬‬ ‫هند‬
‫‪117.0855.51‬‬ ‫‪1100.300.‬‬
‫شرکت ارگانیک قاضی آباد‬ ‫هند‬
‫‪121.0666.28‬‬ ‫‪1200.400.‬‬
‫‪Aeon India‬‬ ‫محدود ‪Corpo‬‬
‫‪124.5076.68‬‬ ‫‪1300.500.‬‬
‫خصوصی‬ ‫جیره‬ ‫هند‬

‫‪127.4985.94‬‬ ‫‪1400.600.‬‬
‫داده ‪1.6.‬‬ ‫‪ (TD):‬های ترمودینامیکی‬
‫‪130.0994.04‬‬ ‫‪1500.700.‬‬
‫•‬ ‫ف‬ ‫‪:‬رمول‬ ‫‪C 2H 4O‬‬
‫‪135.22‬‬ ‫‪1750.‬‬
‫•‬ ‫و‬
‫‪138.94‬‬ ‫‪2000.‬‬ ‫زن مولکولی‪44.0526 :‬‬

‫•‬ ‫داده‬ ‫‪141.68‬‬ ‫‪2250.‬‬ ‫‪:‬های ترموشیمی گاز فاز‬ ‫(‪:‬‬

‫جدول‪:‬‬ ‫)‪1.6a‬‬
‫‪143.75‬‬ ‫‪2500.‬‬
‫‪145.35‬‬ ‫‪2750.‬‬
‫‪146.59‬‬ ‫‪3000.‬‬
‫‪Δ f H° -170.7 ± 1.5 kJ/mol‬‬ ‫چی د‬ ‫ویبرگ‪ ،‬کروکر‪ ،‬و همکاران‪1991 ،‬‬
‫‪ga‬‬
‫ثانیه‬

‫)‪b‬جدول‪: (1.6 :‬ظرفیت حرارتی فشار ثابت گاز‬

 ‫)‪c‬جدول ‪: (1.6‬ظرفیت حرارتی فشار ثابت گاز‬

‫)‪ (J/mol*K‬گاز ‪C p،‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬

‫‪54.98‬‬ ‫‪298.1‬‬ ‫چائو جی‪1986 ،.‬‬

‫‪58.03‬‬ ‫‪322.9‬‬
‫‪62.43‬‬ ‫‪372.7‬‬
‫‪67.45‬‬ ‫‪422.4‬‬
‫)‪d‬جدول ‪: (1.6‬داده های ترموشیمی فاز متراکم‬
‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫‪ Δ f H°‬مایع‬ ‫‪-196.4 ± 1.5‬‬ ‫‪kJ/mol‬‬ ‫چید‬ ‫ویبرگ‪ ،‬کروکر‪ ،‬و همکاران‪1991 ،‬‬

‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫‪ S°‬مایع‬ ‫‪117.3 J/mol*K‬‬ ‫‪N/A‬‬ ‫لبدف و واسیلف‪1988 ،‬‬

‫•‬ ‫)‪e‬جدول ‪: (1.6‬ظرفیت حرارتی فشار ثابت مایع‬

‫‪C‬‬ ‫)‪(J/mol*K ) Temperature (K‬‬ ‫‪Reference‬‬

‫‪p,liquid‬‬
‫‪89.05‬‬ ‫‪298.15 Lebedev and Vasil'ev, 198‬‬ ‫‪8‬‬

‫‪96.21‬‬ ‫‪273. Connor, Elving, et al., 194‬‬ ‫‪7‬‬

‫‪Phase change data:‬‬ ‫) ‪(table 1.6f‬‬

‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫ک‬
‫‪ 0.8 ± 293.9‬جوش ‪T‬‬ ‫‪AVG‬‬ ‫‪N/A‬‬
‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫فوس‬ ‫تی‬ ‫‪150. ± 3.‬‬ ‫ک‬ ‫‪AVG‬‬ ‫‪N/A‬‬

‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫سی‬ ‫تی‬ ‫‪466.0‬‬ ‫ک‬ ‫‪N/A‬‬ ‫تجا و آنسلمه‪1990 ،‬‬

‫سی‬ ‫تی‬ ‫‪461.‬‬ ‫ک‬ ‫‪N/A‬‬ ‫هالمن‪1903 ،‬‬

‫سی‬ ‫تی‬ ‫‪454.7‬‬ ‫ک‬ ‫‪N/A‬‬ ‫ون دروالس‪1881 ،‬‬

 ‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫ج‪ρ‬‬ ‫‪6.49‬‬ ‫‪mol/‬‬ ‫‪N/A‬‬ ‫تجا و آنسلمه‪1990 ،‬‬

‫‪l‬‬
‫تعداد‬ ‫ارزش‬ ‫واحدها‬ ‫روش‬ ‫ارجاع‬

‫‪Δ vap H° 26.12‬‬ ‫‪kJ/‬‬ ‫‪N/A‬‬ ‫ماجر و سوبودا‪1985 ،‬‬

‫‪mol‬‬
‫‪Δ vap H°‬‬ ‫‪25.7‬‬ ‫‪kJ/‬‬ ‫‪N/A‬‬ ‫ویبرگ‪ ،‬کروکر‪ ،‬و همکاران‪،‬‬
‫‪1991‬‬
‫‪mol‬‬

‫•‬ ‫آنتالپی تبخیر‪( :‬جدول ‪ 1.6‬گرم)‬

‫)‪ (K‬دما )‪Δ vap H (kJ/mol‬‬ ‫مرجع روش‬

‫‪25.76‬‬ ‫‪293.3N/A Majer and Svoboda، 1985‬‬

‫‪25.7 ± 0.2‬‬ ‫‪294.‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪Coleman and DeVries، 1949‬‬

‫)‪h‬جدول ‪: (1.6‬پارامترهای معادله آنتوان‬

‫)‪ (K‬دما‬ ‫آ‬ ‫ب‬ ‫سی‬ ‫ارجاع‬

‫‪293.3 - 377.4 3.68639 822.894 -69.899‬‬ ‫بول‪ ،‬سرگرناجا‪ ،‬و همکاران‪1963 ،‬‬

‫‪272.9 - 307.5 5.18830 1637.083 22.317‬‬ ‫کولز و پوپر‪1950 ،‬‬

‫)‪i‬جدول ‪ (1.6‬آنتالپی همجوشی •‬

‫)‪Δ fus H (kJ/mol‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬

‫‪2.310‬‬ ‫‪149.78‬‬ ‫لبدف و واسیلف‪1988 ،‬‬

‫)‪j‬جدول ‪ (1.6‬آنتالپی همجوشی •‬

‫)‪Δ fus H (kJ/mol‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬

‫‪2.31‬‬ ‫‪149.8‬‬ ‫دومالسکی و شنوایی‪1996 ،‬‬

‫‪1.72‬‬ ‫‪242.9‬‬
‫)‪k‬جدول ‪ (1.6‬آنتروپی همجوشی‬
‫)‪Δ fus S (J/mol*K‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬

‫‪15.43‬‬ ‫‪149.78‬‬ ‫لبدف و واسیلف‪1988 ،‬‬

‫)‪l‬جدول ‪ (1.6‬آنتروپی همجوشی •‬

‫)‪Δ fus S (J/mol*K‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫ارجاع‬

‫‪15.42‬‬ ‫‪149.8‬‬ ‫دومالسکی و شنوایی‪1996 ،‬‬

 ‫‪7.06‬‬ ‫‪242.9‬‬
‫آنتالپی انتقال فاز (جدول ‪ 1.6‬متر) •‬
‫)‪ΔH trs (kJ/mol‬‬ ‫)‪ (K‬دما‬ ‫فاز اولیه‬ ‫فاز نهایی‬

‫‪1.716‬‬ ‫‪242.9‬‬ ‫مایع‬ ‫مایع‬

‫)‪n‬جدول ‪ (1.6‬آنتروپی انتقال فاز‬

‫)‪ (K‬دما‬ ‫اولیه‬ ‫فاز نهایی‬ ‫ارجاع‬ ‫اظهار نظر‬
‫)‪ΔS trs (J/mol*K‬‬ ‫فاز‬

‫‪7.35‬‬ ‫‪242.9‬‬ ‫مایع‬ ‫لبدف و واسیلیف‪ 1988 ،‬مایع‬ ‫‪ DH‬المبدا؛‬

‫‪:‬منابع(‬

‫توجه‪ :‬ممکن است داده های بیشتری در سمت وب منابع قابل دسترسی باشد‪ .‬همه داده ها را نمی توان در •‬ ‫•‬
‫)‪.‬اینجا ارائه کرد‬

‫کتابشناسی ‪ -‬فهرست کتب‬

‫)‪ (G‬اطالعات عمومی ‪1.‬‬

‫‪".‬کرک و اوترمر‪" :‬دایره المعارف فناوری شیمیایی ‪1.‬‬

‫‪".‬فرایندهای پتروشیمی‪ :‬مشتقات اصلی اکسیژن‪ ،‬کلر و نیترات" ‪2. Chauvel، A. & Lefebvre:‬‬

‫رئوس مطالب فناوری شیمیایی"‪ ،‬ویرایش و بازبینی شده توسط" ‪3. Dryden، CE:‬‬

‫رائو‪ ،‬ام جی‬

‫‪.‬اسپایت‪ ،‬جیمز جی‪ :‬کتابچه راهنمای طراحی شیمی و فرآیند ‪4.‬‬

‫‪".‬ویکیپدیا" ‪5.‬‬

‫‪".‬کاتالیزور در فرآیندهای پتروشیمی" ‪6. Matar, S., Mirbach, MJ&Tayim, HA:‬‬

 ‫کاتالیز ثابت ثابت همگن"‪ ،‬مجله روسی" ‪7. Dykman, AS, Imyanitov, NS& Polyakov, SA:‬‬

‫‪.‬شیمی کاربردی‬

‫)‪ (PT‬فناوری فرآیند ‪2.‬‬

‫‪".‬کرک و اوترمر‪" :‬دایره المعارف فناوری شیمیایی ‪1.‬‬

‫‪".‬فرایندهای پتروشیمی‪ :‬مشتقات اصلی اکسیژن‪ ،‬کلر و نیترات" ‪2. Chauvel، A. & Lefebvre:‬‬

‫‪3. “Science direct.com”.‬‬

‫اکسیداسیون اتیلن بر روی یک کاتالیزور واکر فاز مایع پشتیبانی" ‪4. Shaw, S., JS Dranoff & JB Butt.:‬‬

‫شده"‪( .‬انجمن شیمیایی آمریکا)‬

‫فوجیموتو‪ ،‬کائورو‪ .‬هیروشی تاکدا و تایسکی کونوگی‪ :‬اکسیداسیون کاتالیستی اتیلن به استالدئید‪ .‬کاتالیزور زغال چوب ‪5.‬‬

‫فعال پاالدیوم کلرید»‪ .‬دانشگاه توکیو‬

‫اکسیداسیون نوع واکر در فاز بخار با استفاده از کاتالیزور پاالدیوم‪ Yuichi Taniguchi: " -‬اوکاموتو‪ ،‬ماساکی و ‪6.‬‬

‫‪ .‬کلرید مس در یک محیط پلیمری مایع که بر روی ژل سیلیکا پشتیبانی می شود‪( ".‬ژورنال کاتالیز)‬

‫ژیجیانگ‪ ،‬شائو‪ ، .‬وانگ جینلین و جیکسین کیان (موسسه سیستم ها ‪7.‬‬

‫چین‪" :‬بهینه سازی زمان واقعی ‪، PR‬مهندسی‪ ،‬گروه علوم و مهندسی کنترل‪ ،‬دانشگاه ژجیانگ‪ ،‬هانگژو ‪310027‬‬

‫‪".‬فرآیند تولید استالدئید‬

‫‪".‬چگونه صنایع تولیدی را شروع کنیم ‪ -‬استالدئید" ‪8. Unido:‬‬

‫)‪ (PD‬طراحی فرآیند و تجهیزات ‪3.‬‬

‫‪1.‬‬ ‫‪".‬جوشی‪ ،‬ام وی‪" :‬طراحی تجهیزات فرآیند‬

‫‪2.‬‬ ‫‪ ".‬لودویگ‪ ،‬ارنست ای‪" :.‬طراحی فرآیند کاربردی برای کارخانه های شیمیایی و پتروشیمی‬

‫‪3.‬‬ ‫‪".‬مک کیب‪ ،‬وارن ال‪ .‬و جولیان سی اسمیت‪" ،‬عملیات واحد مهندسی شیمی‬

‫‪".‬تریبال‪ ،‬رابرت ای‪" :.‬عملیات انتقال انبوه ‪4.‬‬

‫‪".‬راهنمای مهندس شیمی" ‪5. Perry, RH & CH Chilton:‬‬

‫‪6.‬‬ ‫‪".‬سینتیک مهندسی شیمی" ‪، JM:‬اسمیت‬

 ‫‪7.‬‬ ‫‪".‬فوگلر‪ ،‬اچ‪ .‬اسکات و ام‪ .‬نیهات گورمن‪" :‬عناصر مهندسی بازیابی شیمیایی‬

‫)‪ (CE‬برآورد هزینه ‪4.‬‬

‫‪".‬طراحی و اقتصاد کارخانه برای مهندسین شیمی" ‪1. Peters, MS & Klaus D. Timmerhaus ,‬‬

‫)‪ (MD‬داده های بازار ‪5.‬‬

‫‪1. http://planningcommission.nic.in /aboutus/committee/wrkgrp11/wg11_chemical.pdf‬‬

‫‪2.‬‬ ‫‪ SRI.‬مشاوره‬

‫)‪ (TD‬داده های ترمودینامیکی ‪6.‬‬

‫موسسه ملی استاندارد و فناوری ‪1.‬‬