‫تیلور و فرانسیس‬

‫گروه تیلور و فرانسیس‬

‫علم و فناوری آئروسل و فناوری‬

‫‪( 7388-1521‬آنالین) صفحه )چاپ( ‪ISSN: 0278-6826‬‬

‫‪:‬اصلی مجله‬
‫‪https://www.tandfonline.com/loi/uast20‬‬

‫‪.‬تعادل گاز‪-‬آئروسل اتمسفر‪111 :‬‬

‫و ‪ Ca**، K'،‬ترمودینامیک عناصر پوسته‬
‫”‪Mg‬‬

‫یونگ پیو کیم و جان اچ ساینفلدـ‬

‫‪: Yong Pyo Kim & John H.‬برای استناد به این مقاله‬
‫‪Seinfeld (1995) Atmospheric Gas-Aerosol‬‬

‫علم ‪ Mg،‬و ‪ CA، K*،‬تعادل‪ :‬نامعلوم ترمودینامیک عناصر پوسته‬

‫آئروسل و‬
‫‪، DOI:‬فناوری‪110-93 ،22:1 ،‬‬
‫‪10.1080/02786829408959730‬‬

‫‪:‬برای پیوند به این مقاله‬

‫‪https://doi.org/10.1080/02786829408959730‬‬

‫‪.‬انتشار آنالین‪ 12 :‬ژوئن ‪ies 2007‬‬

‫‪Ng‬‬
‫مقاله خود را به این مجله ارسال کنید و ‪74‬‬

‫تعداد بازدیدـ مقاله‪il 665 :‬‬

 ‫ن‬
‫مشاهده مقاالت مرتبط و ]‪Q‬‬

‫استناد به مقاالت‪ 7 :‬مشاهدهـ مقاالت با استناد و ‪wi‬‬

‫شرایط و ضوابط کامل دسترسی و استفادهـ را می توان در اینجا‬

‫یافت‬
‫‪https://www.tandfonline.com/action/‬‬
‫‪journallinformation?journalCode=uast20‬‬
 ‫‪:‬تعادل گاز اتمسفر‪--‬آئروسل‬
‫ترمودینامیک عناصر پوسته ‪III.‬‬

‫"؟‪ Mg‬و ‪Ca'*، K،‬‬

‫یونگ پیو کیم‬

‫مرکز تحقیقات محیطی‪ ،‬موسسه علم و فناوری کره‪ ،‬صندوق پستی‬

‫‪ ،131 ،‬چئونگریانگ‬

‫سئول ‪ ،650-130‬کره‬

‫جان اچ ساینفلد‬

‫‪، CA 911235،‬گروه مهندسی شیمی‪ ،‬موسسه فناوری کالیفرنیا‪ ،‬پاسادنا‬

‫ایاالت متحده آمریکا‬

‫ترمودینامیک یونی پوسته محلول در آب‬

‫؟" به آن اضافه می شوند‪ Mg‬و *‪ Cat، K‬گونه های‬
‫;‪ (Na*, NH, C1, NO‬این گونه ها قبال ً شامل‬
‫و ‪ )5027‬در مدل تعادل گاز‪-‬ذره‬
‫که وضعیت را تخمین می )‪SCAPE (Kim et al., 1993ah‬‬
‫زند‬
‫و ترکیب گونه های معدنی جوی‬

‫بین فاز گاز و آئروسل‪ .‬ترمودینامیکی‬

‫خواص برای گونه های آکروسول که شامل موارد فوق می شود‬
‫‪،‬یون‌ها‪ ،‬ثابت‌های تعادل‪ ،‬ضرایب فعالیت یونی‬
‫‪.‬فعالیت آب و نقاط ریزش تخمین زده می شود‬
‫روش های مختلفی برای تخمین ضریب فعالیت می باشد‬
‫‪.‬مقایسه کرد‬

‫معرفی ‪1.‬‬
 ‫‪ -‬چندین تعادلـ اتمسفر گاز ‪ -‬ذرات‬
‫ریوم با‬
‫درجات مختلف پیچیدگی و دقت در‬
‫‪ -‬حرارتی آنها‬
‫رویکردهای نامیک یک ویژگی عمده این است‬
‫اجزای شیمیایی آنها را شامل می شود‪ .‬مانند‬
‫‪، SEQUILIB ( Pilinis and‬نشان داده شده در جدولـ ‪1‬‬
‫‪-‬وکسلر و سین( ‪)، AIM‬ساینفلد‪1987 ،‬‬
‫‪ SCAPE (Kim ct al,‬و )‪feld ، 1991‬‬
‫شامل سدیم و کلرید در )‪1993ab‬‬
‫عالوه بر سولفات‪،‬ـ آمونیاک و نیکل‬
‫‪ EQUIL (Bassett‬تریت تیمار شدهـ توسط‬
‫و ‪)، KEQUIL (Bassett‬و ساینفلد‪،‬ـ ‪1983‬‬
‫‪،‬و همکاران ‪ MARS ( Saxena‬ساینفلد‪ ،1984 ،‬و‬
‫بینکوفسکی ‪ .)1991 ،‬اتمسفر ;‪1986‬‬
‫‪، SCAPE‬مدل تعادل گاز‪-‬ذره‬
‫‪ -‬برای شبیه سازی ترکیب اتمو(‬
‫کروی در تعادل‪ ،‬کیم و‬
‫‪.‬برای پیش بینی پارامتر استفاده شدهـ است )‪al., 1993ab‬‬
‫و به )‪ ( Saxena et al., 1993b‬تیکل‬
‫علم و فناوری آئروسل ‪)1995( 110 22:93‬‬

‫انجمن آمریکایی برای بازیابی آئروسل ‪© 1995‬‬

‫‪ Elsevier Science Inc.‬منتشر شده توسط‬

‫تخمین مقدار آب‬

‫‪).‬و همکاران‪( Saxcna 19932 ،‬‬

‫عالوه بر اجزای یونی‬

‫**‪ Mg‬و ‪، K*، Ca'،‬فهرست شدهـ در جدول ‪1‬‬
‫یونها اجزای مهم پوسته هستند‬
‫ذرات اتمسفر‪ ،‬شامل‬
 ‫که در مدل های تعادل گاز‪-‬ذرهـ‬
‫مطلوب است‪ .‬این مواد گرد و غبار می توانند در‬
‫چندین جنبه از آلودگی هوا تأثیر می گذارد‬
‫مشکالتی که در مناطق تحت تأثیر قرار می گیرند‪ .‬در‬
‫اصطالحا ً پدیدهـ شن زرد در‬
‫شمال شرق آسیا مقدار زیادی گرد و غبار‬
‫از منطقه خشک حمل می شودـ‬
‫چین به کره‪ ،‬ژاپن و تا آنجا که‬
‫‪،‬هاوایی (چانگ‪1992 ،‬؛ پارینگتونـ و همکاران‬
‫پارینگتون و همکاران (‪ )1983‬نیز دوبارهـ ‪1983).‬‬
‫انتقال داده که در اقیانوس آرام‪ ،‬گرد و غبار آسیایی‬
‫رویدادها بیشتر پوسته را تشکیل می دهند‬
‫مواد که به باالی پنج می رسد‬
‫بار بیشتر از جرم پوسته ساالنه‬
‫در صورت عدم وقوع حوادث حضور داشته باشید‪ .‬را‬

‫از ذرات‬

‫‪0278 6826/95 ,/89.50‬‬

‫‪SSDI 0278-6826(94)00025-W‬‬
 ‫ جدولـ‬I. ‫مقایسه اجزای شیمیایی در مدل‌های تعادل ذرات گازها؟‬

6 ‫دالر‬

Mars SEQUILIB AIM SCAPEL SCAPE2

‫ گونه های‬SO7~, NOs, NO, NOy , NO S02” ,NO, ,NH;
SO;7,NO;,NH} SO;~,NO;,NH
Na*, Cl” Na*, CI~ Na*, CI~ Na*, Cl”
K*، ‫گربه‬، Mg‫*؟‬
]5[ 13 ]6( 7 ‫ تعداد واکنش ها؟‬-*
‫تعداد اجزاء‬
‫ اجزای مایعـ‬N*,NH;, NOy , HT,NH,Na', HTM,NH,,Na
*,H*,NH},Na*,11+,NHJ,Na*
HSO;, 8077,H,0 NOj ;, Cl~,HSO ;, NO, , CIT,
HSO;, NOjy , C7, 1IS0;, KK, Ca*, Mg”
NH, S07, H,50,,H,0SO; ,H,0 S0Z-, 011, 11,50,,
NO, I~, HSO; ،
NH,, H,0 07 $, 0H, H,50,,
H,0
‫ اجزای جامدـ‬NH، HSO،، NH، NO. NH,HSQ,,NH;NO,,‫همانند‬
SCAPEL +
(NH،)،S0، (NH.)،80، SEQUILIB SEQUILIB KCl ، K، SO،
(NH)، H(50،)،، (NH،)، THS0،)،، KHSO،، KNO،
NII، CL، NaHSO ،، CaCl ،، CaSO ،
NaNO ‫؛‬، Na، S0،، Ca(NO،)،، MgCl ،
NaCl MgSO ، MgNO ‫)؛‬
‫ اجزای گاز‬NH;, HNO, NH,, HNO, NII, INO, NH ;,
HNO; NHj ;, HNO;
H,0 HC]، H،0 ICL H،0 HCI، H،O HCL H،0

‫مارس‬: Saxcna ‫ بازبینی شدهـ توسط‬،)1986( .‫و همکاران‬

‫)؛‬1991( ‫ بینکوفسکی‬SEQUILIB: Pilinis and Seinfeld
(1987); ‫هدف‬: Wexler and Scinfeld {1991};
 ‫کیم و ‪SCAPE1:‬‬

‫‪.‬این کار ‪al., (1993ab); SCAPL2:‬‬

‫عدد در براکت تعداد تعادل‌هایی است که جامدات را شامل ?‬
‫‪.‬نمی‌شود‬
‫‪.‬در نظر گرفته نمی شوند ‪ AIM‬واکنش ها در "‪-‬‬

‫‪ wy "J" A‬پیو ‪PIRJUISS " Hf‬‬

 ‫*?‪ Mg‬و ‪: Ca®*، K‬تعادل گاز‪-‬آئروسل‬

‫انتقال گرد و غبار معدنی از مناطق خشک‬

‫و مناطق بیابانی شمالـ آفریقا به‬
‫‪ (Prospero et‬اقیانوس اطلس شمالی استوایی‬
‫داشته است )‪ ( Pitty , 1968‬و اروپا )‪al., 1981‬‬
‫‪.‬نیز گزارش شده است‬

‫این مواد گرد و غبار نیز می توانند تأثیر بگذارند‬

‫‪.‬شیمی آئروسل در مناطقی که آنها را تحت تأثیر قرار می دهند‬
‫‪ Al، Si، Fe،‬عناصر اصلی پوسته عبارتند از‬
‫کلسیم‪ ،‬منیزیم‪ ،‬پتاسیم و سدیم که معموال ً به صورت وجود دارند‬
‫‪،‬اکسیدها و‪/‬یا کربنات ها در میان آنها‬
‫ترکیباتـ کلسیم‪ ،‬پتاسیم‪ ،‬منیزیم و سدیمـ در محیط‬
‫ذرات را می توان به آب تبدیل کرد‬
‫‪ ، ni-‬ناب ‪ ،‬مانند نمک های سولفاتـ‬
‫‪ ( Stel -‬ترات ‪ ،‬و کلرید‪ ،‬نسبتا ً آسان‬
‫‪ alfcct‬و بنابراین )‪son and Seinfeld، 1981‬‬
‫‪،‬تعادلـ گاز‪-‬آئروسل اوکادا و همکاران‬
‫به عنوان مثال‪ ،‬محیط را جمع آوری کرد ‪(1987)،‬‬
‫‪ Phe -‬ذرات در طول ماسهـ زرد‬
‫و شکل آنها را مطالعه کرد و ‪nomenon‬‬
‫ترکیباتـ با الکترون عبوری‬
‫‪ { ransmission‬میکروسکوپ و یک اسکن‬
‫‪ -‬میکروسکوپ الکترونی با پرتو ایکس آنا‬
‫‪ -‬بودند ‪ Usu‬لیزر ‪ .‬آنها متوجه شدند که ذرات‬
‫شکل نامنظم داشتند و با هم‬
‫متشکل از مواد معدنی نامحلول در آب‬
‫گرد شده توسط مواد مایع مانند که بود‬
‫‪ -‬تجزیه و تحلیل از ذرات حذف می شود‬
‫‪ -‬خواهر نیشیکاوا و همکاران (‪ )1991‬یل را اندازه گیری کرد‬
‫ذرات شن کم و پیشنهاد کرد که آنها‬
‫به عنوان حامل مواد اسیدی عمل می کند‬
 ‫ترکیباتـ گوگردی‪ ،‬که در طول‬
‫حمل و نقل زیرا این ذرات قلیایی هستند‬
‫با کلسیم به عنوان گونه اصلی‪ .‬هیرای و‬
‫‪ .‬باران را جمع آوری و تجزیه و تحلیل کرد )‪al. (1991‬‬
‫‪،‬تر و گرد و غبار از چین‪ ،‬کره‬
‫‪ CaCO ،‬و ژاپن و اشاره کرد که‬
‫‪ -‬ممکن است شکل اصلی کلسیم در یل باشدـ‬
‫شن و ماسه کم با نسبت کربن کلسیم‬
‫کاهش کلسیم در طول‬
‫انتقال دوربرد ذرات گرد و غبار‬
‫از دیدگاه ترمودینامیکی‪ ،‬استلسون‬
‫و ساینفلدـ (‪ )1981‬پیشنهاد کردند که‬
‫اکسیدهای کلسیم و منیزیم باید‬
‫به آسانی با آب واکنش نشان می دهند تا هیکل خود را تشکیل‬
‫‪ -‬دهند‬
‫دراکسیدها _ همچنین راسل و کاس (‪)1984‬‬
‫‪،‬مشاهدهـ کرد ™‪ Na‬مقادیر قابل توجهی‬
‫عالوه بر ‪ Cl،‬و ~‪Ca، Mg?*، K‬‬

‫‪95‬‬

‫در لس آنجلس ‪ SO.‬و ‪، NOj ،‬؛‪NH‬‬

‫‪.‬آئروسل‬

‫هدف پژوهش حاضر این است که‬

‫بررسی و ارزیابی منابع داده و برآورد‬
‫پیوند برای پروانه ترمودینامیکی‬
‫انواع الکترولیت های شیمیایی که‬
‫‪ -‬؟" و گنجاندنـ‪ Mg‬و ‪ K*، Ca*،‬شامل‬
‫متخلخل که از اینها تشکیل شدهـ اند‬
‫تعادل گاز‪ -‬آکروزول‬
‫‪ SCAPE.‬مدل‬
 ‫ثابت های تعادلی ‪2.‬‬

‫بیان می شود ‪ a‬ثابت تعادل به صورت‬

‫‪،‬تابع دمای ‪ 7‬درجه (کیم و همکاران‬
‫‪1993a):‬‬

‫کیت = ‪KC‬‬
‫‪ACY TN Ty‬‬
‫‪ )3‬ب ]رم[ ‪- R‬‬
‫]))‪¢‬‬

‫‪ cquilib -‬هستند ‪ K(T،) thc‬و )‪ K(T‬که در آن‬

‫ریم در دمای ‪ 7‬و درجه‬
‫‪ Tj ، (298.15 K)،‬دمای حالت استاندارد‬
‫قوس می شوند ‪ C،‬و ‪. AG)، AHP،‬به ترتیب‬
‫‪-‬انرژی آزاد گیبس مولر استانداردـ برای‬
‫جفت ‪ ،‬آنتالپی مولر استانداردـ‬
‫تشکیل و گرمای مولی استانداردـ‬
‫‪.‬ظرفیت در فشار ثابت‪ ،‬به ترتیب‬
‫‪،‬توجه داشته باشید که فرض بر این است که ق و ج‬
‫ثابت قوس در محدودهـ دما‬
‫بنابراین‪ ،‬برای محاسبه تعادل ‪ T،.‬به ‪T‬‬
‫‪ -‬ثابت ها و دمای آنها بستگی دارد‬
‫هستند ‪ Cc‬و ‪ AG/، AHP‬داده های مربوط به ‪dence ،‬‬
‫مورد نیاز است‪ .‬همانطور که در توسعه‬
‫برای ‪ab)،‬کیم و همکاران‪ SCAPE (1993 ،‬پایگاه داده‬
‫;سازگاری درونی (چیز و همکاران‪1985 ،‬‬
‫واگمن و همکاران‪ ،)1982 ،‬همه مقادیر استفاده شدهـ در‬
‫‪ -‬مدل تا حدی به دست آمده است‬
‫‪ NBS Thermodynamic Ta-‬خواهر از‬
‫همانطور که در نشان داده شده ‪)،‬واگمن و همکاران‪bles ( 1982 ،‬‬
‫است‬
‫‪ -‬جدول ‪ .2‬گونه های تحت درمان در مدی‬
‫فهرست شدهـ است ‪ Tablc‬در ‪ SCAPE‬فیدی‬
‫این شامل ده نمک جامد شامل ‪1.‬‬
 ‫‪9‬‬

‫‪ JH Scinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫جدول ‪ .2‬پارامترهای ترمودینامیکی برای گونه های آئروسل اتمسفر از‬

‫‪،‬جمله پتاسیم‬

‫نمک های کلسیم و منیزیم‬

‫‪AG) AH) cy‬‬

‫)‪ (J / mol ) (kJ fmol ) (J / mol / K‬گونه‬
‫‪KCl (s) — 409.14 — 436747 51.30‬‬
‫‪K,S0,() —1321.37 —1437.79 131.46‬‬
‫"‪) — 87.16 1160.6 — 10313‬ها( ‪KIISO،‬‬
‫‪) —4— 394.86‬ها( ‪KNO،‬‬
‫‪CaCl ، (s) © ~748.1 —~795.8 72.59‬‬
‫‪CaSO , -2H,0(s) —1798.28 ~ 2022.63 186.02‬‬
‫‪Ca(NO,),(s) —743.07 —938.39 149.37‬‬
‫‪) -71.38 641.32- 591.79‬ها( ‪MgCl ،‬‬
‫‪MgSO ، (5) 1170.6 —12849 96.48‬‬
‫‪Mg(NO)، (s) -589.4 -790.63 141.92‬‬
‫‪ ) -2— 283.27‬ق ( *‪K‬‬
‫— ‪ ) —542.83- 553.58‬ق ( ‪Ca‬‬
‫‪ ) - 454.8 --‬ق ( ”‪Mg‬‬

‫همه مقادیر از واگمن و همکاران (‪ )1982‬می‌آیند‪ ،‬مگر اینکه خالف‬

‫‪.‬آن مشخص شده باشدـ‬

‫‪CONIHSOICAK 550,07 CIN, 80).‬‬

‫‪ Mg>™،‬و *?‪ Ca‬یون های فوق برای یون های‬

‫داده نشده است ‪ NBS‬ظرفیت گرمایی در‬
‫جداول ترمودینامیکی و در نتیجه دمای‬
 ‫وابستگی به سرعت تعادلـ تعادل‬
‫وضعیت نمک های جامد که شامل‬
‫دو یون بدست نیامد‪ .‬شیمیایی‬
‫‪ bascd‬تعادل و ثابت های تعادلـ‬
‫بر روی مقادیر جدول ‪ 2‬آورده شده است‬
‫‪.‬جدول ‪3‬‬

‫ضرایب فعالیت ‪3.‬‬

‫‪ ،‬فاز آبی‬
‫‪،‬فعالیت به این صورت تعریف می شود (دنبیگ‪)1981 ،‬‬

‫)‪ = vm ; 2‬آ؛‬
‫غلظت مولی است ;‪ m‬جایی که‬
‫‪ vy ،‬و )مول حل شوندهـ ‪ /‬کیلوگرم حالل( ‪ i‬گونه های‬
‫‪.‬ضریب فعالیت آن است‬

‫برای یک محلول نمکی حاوی یک‬

‫فعالیت به صورتـ بیان می شود ‪i —j،‬‬
‫)رابینسون و استوکس‪(1959 ،‬‬
‫‪ag;=a a ',‬‬

‫_ من ‪= ym‬‬

‫ییجمیمی ‪= )3( ،‬‬

‫)‪v= v، + v ، (4‬‬

‫جایی که "‪ ،‬تعداد مول های یون است‬

‫‪ i~j‬گونه من در هر مول جفت یون‬
‫است ; ‪ vy‬گونه ها کامال ً جدا می شوند و‬
‫‪ an‬میانگین ضریب فعالیت باینری‬
‫ثابت تعادل و ‪ ij‬جفت یون‬
 ‫قوس فعالیت مربوط به‬

‫‪1‬‬

‫‪RT 4‬‬

‫ضریب استوکیومتری است ‪ v،‬که در آن‬

‫ام‪ ،‬و ‪ k‬در واکنش ‪ i‬از گونه‬
‫‪ i‬پتانسیل شیمیایی گونه ‪s‬من _ ‪1‬‬
‫که تعریف میشود‬

‫اینا‪w;= uNTY+RT )6( ،‬‬

‫‪ -‬یک ماده شیمیایی استاندارد است )‪ w{(T‬و‬

‫در دما ‪ i‬حساس برای گونه‬
‫تی‬

‫‪،‬ترکیب تخم مرغ ‪ 3‬و ‪5‬‬

‫)@ ‪K، = Il ( ym ).‬‬

‫بنابراین‪ ،‬برآورد دقیق ضروری است‬

‫‪ -‬ضرایب فعالیت برای یک معادله دقیق‬
‫محاسبهـ لیبریم‬

‫ما سه مورد پرکاربردـ را با هم مقایسه خواهیم کرد‬

‫‪ -‬محاسبهـ ضریب فعالیت چند جزیی‬
‫رابطه ‪ ،‬بروملی (‪ ،)1973‬کوسیک‬
 ‫ روابط تعادلی و ثابت‬.3 ‫جدول‬

J NLL ee swnrqimby [0801 - SeD )

‫ثابت تعادل تعادلـ ؟‬

‫ رابطه تعادل بیان ثابت‬K(298.15) ‫ واحدهای‬ab
KCl (s) = K*( aq ) + C1" (ag) [KIC yk + vor -
8.680) —6.902 19.95 mol ®/kg>
K,S0,(s) = 2K* ( aq ) + SO) ‫ ؟ ~ ( ق‬K* PISO;
‫ توسط‬I ¥ soz - 1569x1072 9.585 4581 mol 'kg'
KHSO0,(s) = K" ( aq ) + HSO‫ ( ؛‬aq ) [K" THSO;
lvk + Uso ; 24,016 —8,423 1796 mol 'kg'
KNO،(‫ = )ها‬K*(ag) + NO; (‫[ )اگ‬K*INO3 Iyg + Yo ،
0.872 —1408 1939 mol ®/kg‫؟‬
CaCl ,(s) — Ca'* ( aq ) + 2C1~ ( aq ) [Ca? ‫وزن‬
TCI : + v3 7,974 x 10 " — — mol ®/kg‫؟‬
CaSO , 20T,0(s) = Ca (ag) + SO; ( aq ) + 2H,0
[Ca® WSOZ lyc,e : + 501" al 4319x1077 — —
mol ?/kg?
Ca(NQ,)،(8) = Ca'* ( aq ) + 2NO7 ( aq ) [Ca**
INOS Tye,2-+ Ros 6.067 % 10° — — mol '/kg?
MgCl ،(s) = Mg‫ ( ؟‬aq ) + 2C1~ ( aq ) IMg2*
ICL™ Fry + v4 9.557 x 10%! — — ‫ کیلوگرم؟‬/ ‫مول‬
MgSO ,(s) = Mg?" ( aq ) + SOF ( aq ) [Mg? S02"
bru " "sot 1.079 x 10° — — mol ? /‫'کیلوگرم‬
Mg(NO,)،(s) = Mg?" (ag) + 2NO; (ag) [Mg?* INO;
Pypg + hos 2.507 x 10% — — mol ®/kg?

‫ ثابت های‬a ‫ و‬b ‫در هستند‬

R(T) = K( THa (To/T — D+ {1 + In(Ty/ TY — Ty/
Twhere Tg = 298 K.

L6
 ‫‪98‬‬

‫و پیتزر )‪ (KM، 1978‬و مایسنر‬

‫‪-‬مت )پیتزر ‪1979 ،‬؛ پیتزر و کیم‪( 1974 ،‬‬
‫شانس برای مشخصات شیمیایی که شامل‬
‫‪».‬؟‪ Mg‬؟'‪ ،‬و‪K'، Ca‬‬

‫ضرایب فعالیت باینری ‪3.1.‬‬

‫از آنجا که دو از فعالیت چند جزئی‬

‫روش های ضریب بر اساس دودویی هستند‬
‫‪ KM)،‬بروملی و( ضرایب فعالیت‬
‫ما با مقایسه باینری شروع می کنیم‬
‫روش های ضریب فعالیت‬

‫مقادیر پارامتر و فرمول [یا‬

‫روش های ضریب فعالیت باینری هستند‬
‫در جداول ‪ 6-4‬آورده شدهـ است‪ .‬شکل های ‪ 7-1‬نشان می دهد‬
‫مقایسه داده های موجودـ و مدل‬
‫‪ -‬پیش بینی برای هفت جفت یون مقایسه‬
‫ایزون ها برای جفت یون ساخته شده اند زیرا همه‬
‫‪ -‬استی ‪ cofficicnt‬فعالیت چند جزئی‬
‫پیوند به جز روش پیتزر‬
‫‪.‬از مفهوم جفت یون استفادهـ کنید‬

‫‪ -‬غلظت اشباع سیب زمینی‬

‫قوس ‪ KNO،،‬و ‪ ، KCl ، K، 80،‬سیوم‬
‫به طور کلی کم (به جدول ‪ 10‬مراجعه کنید)‪ ،‬و متوسط‬
‫ضامنات موجودـ است‬
‫کمتر از ‪ 10‬متر از آنجایی که پارامترهای‬

‫جدول ‪ .4‬مقادیر پارامتر برای بروملی‬

‫روش مورد استفاده برای فعالیت باینری‬
 ‫محاسبهـ ضریب‬

‫”) ‪ B (kg/ mol‬گونه‬

‫‪KCi 0.0240‬‬
‫‪K, $0, —0.0320‬‬
‫= ‪KHSO،‬‬
‫‪KNO، -0.0862‬‬
‫‪CaCl ، 0.0948‬‬
‫‪CaSO ، -0.010‬‬
‫‪Ca (NO;)، 0.0410‬‬
‫‪MeCl ، 0.1129‬‬
‫‪MgSO ، -0.0153‬‬
‫‪Mg (NO،)، 0.1014‬‬
‫‪:‬فرمول ‪4‬‬

‫‪0.511z، 2.1%/7%‬‬

‫‪05 0.06 + 0.68)z،2،7‬‬

‫جی؟ ‪11‬‬

‫‪- | BI‬‬
‫)‪(+ 1.51 /(2،2،0‬‬

‫همه مقادیر برگرفته از بروملی (‪ )1973‬هستند مگر اینکه غیر از »‬

‫این باشد‬
‫‪.‬نشان داد؛ محدوده آزمایش شدهـ تا ‪ 06=7‬متر است‬

‫او ) ‪9 0 0‬‬
‫‪YKHSO، = Y1I-HSO، YKNO،/ YHNO 5+‬‬

‫‪ JH Seinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫و ‪ Kusik‬جدولـ ‪ .5‬مقادیر پارامتر برای‬

‫مورد استفاده برای فعالیت باینری ‪ Meissner‬روش‬
‫محاسبهـ ضریب‬

‫®محدودهـ ‪ q°‬گونه‬
‫‪KC 0.92 45-6‬‬
‫داده های محدود ‪K,50, —0.25‬‬
‫— — ‪KHSO،‬‬
‫‪KNO, 233 3-4‬‬
‫‪CaCl ، 2.40 15‬‬
‫— — ‪CaSO ،‬‬
‫‪Ca (NO;)، 0.93 15‬‬
‫‪MgCl ، 2.90 15‬‬
‫‪MgSO ، 0.15 9‬‬
‫‪Mg (NO.)، 2.32 15‬‬

‫‪:‬فرمول"‬

‫‪Te — {1 +R +0101" -BIT*،‬‬

‫‪b=0.75 - 0.0659،‬‬

‫اول ‪2%0.51077 -‬‬

‫‪0 =:‬‬
‫‪5 1+ CV‬‬
‫‪،‬گرم (‪C= 1+ 0.055 )٪0.0237-‬‬

‫‪ ،‬اوه = ‪10‬‬

‫هستند مگر اینکه )‪ Meissner (1978‬و ‪Kusik‬‬

‫‪.‬در غیر این صورت نشان داده شده است‬
‫محدودهـ ای که در آن )‪ {(m‬حداکثر قدرتـ یونی ‪¢‬‬
‫‪.‬پارامترها تست می شوند‬
‫‪dn _ 0 i } 0‬‬
‫»‪YRIs0o، = YI 180، YRNG، / YING،‬‬
 ‫‪e_0 (p22 02 a0 yis2‬‬
‫‪YCas0، YCaNO ،)، Y Mes 0،7 YMgNO 3)،‬‬

‫‪.‬بر اساس میانگین موجود است ‪thc‬‬

‫‪ -‬اطمینان ‪ ،‬معموال ً در غلظت پایین‬
‫انتظار می رود که هر سه‬
‫روش ها به خوبی عمل خواهند کرد‬
‫برای این محدودهـ غلظت و در واقع‬
‫پیش بینی نتایج قابل مقایسهـ برای کلسیم‬
‫اندازه گیری ‪ (NO))،‬کلرید کلسیم و کلسیم ( نمک ها‬
‫داال تا ‪ 30‬متر و ‪ment‬‬
‫بهترین تناسب را با داده ها دارد‪ .‬را ‪ KM‬روش‬
‫‪ -‬روش پیتزر اکتیو باینری را تخمین می زند‬
‫‪ MgSO ، ac-‬و ‪ MgCl‬ضرایب عملکرد‬
‫نیز چنین است ‪ KM‬به طور متصدی ‪ ،‬اما روش‬
‫‪.‬به خوبی جفت می شود ‪ MgCl‬با‬
‫در نظر گرفته می شود ‪ KM‬روش‬
‫تخمین تصادفی فعالیت باینری‬
‫روش برای فعالیت چند جزئی‬
‫برآورد کارآمد از (‪ )1‬به جز برای‬
‫عمل می کند ‪ MgCl‬و احتماال ً ‪MgSO‬‬
‫بهتر از روش های دیگر و (‪ )2‬آن‬
‫‪ -‬فعال باینری استفادهـ شده است‬
 ‫*>‪ Mg‬و *‪ Lquilibrium : Ca?*، K‬گاز‪-‬آئروسل‬

‫‪929‬‬

‫برای روش پیتزر مورد استفاده برای ‪ Paramctcr‬جدول ‪ .6‬مقادیر‬

‫فعالیت باینری‬
‫محاسبهـ ضریب‬

‫قدیمی[ ®‪ BO BY B‬گونه‬
‫‪KCl 0.04835 0.2122 0 - 0.00084‬‬
‫‪KIISO، —0.0003 0.1735 0 0‬‬
‫‪KNO، — 0.0816 0.0494 0 0.0066‬‬
‫— ‪CaSO , 0.20 2.65 —35.7‬‬
‫‪MgSO ، 0.2210 3.3430 —37.23 0.0250‬‬
‫‪ B® 25/2 /3C%‬گونه ‪4/380 4/380‬‬
‫— ‪K,S80;, 0.0666 1.039 0‬‬
‫‪CaCl ، 0.4212 2.152 0 - 0.00064‬‬
‫‪Ca ( NOy )، 0.2811 1.879 0 —0.03798‬‬
‫‪MgCl , 0.4698 2.242 0 0.00979‬‬
‫‪Mg (NO،)، 0.4895 2.113 0 —0.03889‬‬

‫هستند‪ ،‬که ‪ KIHSO‬به جز مقادیر )‪ Pitzer (1979‬همه مقادیر از‬

‫برای آن‌ها وجود )‪ Brimblecombe (19882‬و ‪ Clegg‬مقادیر‬
‫‪.‬دارد‬

‫‪.‬استفاده می شود‬

‫روش تخمین ضریب بهره برای سایرین‬

‫‪، Cl.‬؛‪ Na*، NH‬جفت‌های یونی که شامل‬
‫‪ SCAPE.‬در ~;‪ SO‬نه و‬

‫ضرایب فعالیت چند جزئی ‪3.2.‬‬

 ‫‪،‬و بروملی ‪ KM‬برای روش های‬
‫‪ -‬پارامترهای مورد نیاز برای تخمین مولتی کام‬
‫باینری هستند ‪ ponent‬فعالیت ‪cofficicnts‬‬
‫‪.‬ضرایب فعالیت جفت یون یا نمک‬
‫‪ -‬روش پیتزر به چندینـ سرعت نیاز دارد‬

‫]=[‬

‫ضریب فعالیت باینری‬

‫)=‬
‫‪o‬‬
‫‪L‬‬

‫بروملی‬
‫کیلومتر ‪FEES‬‬
‫پیتزر‬
‫هامر و وو ]=‬
‫تی ‪ T T‬درجهـ ‪10 1‬‬
‫‪0 10 20 30 40‬‬

‫)مول‪/‬کیلوگرم آب{‪I‬‬

‫شکل ‪ .1‬مقایسه میانگین فعالیت دودویی‬

‫داده ها از ‪ KCl .‬ضریب برای‬
‫‪.‬آی هامر و وو (‪)1972‬‬

‫را ‪).‬جدول ‪ 7‬و ‪cific (8‬‬

‫فرمول های این روش ها در آورده شده است‬
‫‪ (1993a).‬کیم و همکاران‬

‫یک رویکرد امیدوارکننده بر اساس‬

‫کسر مول‪ ،‬به جای معمولی‬
‫مولی توسعه یافته است‬
 ‫توسط کلگ و بریمبلکامب (‪ )1990‬و‬
‫کلگ و پیتزر (‪ .)1992‬یکی از مزیت های‬
‫این رویکرد این است که این روش می تواند باشد‬
‫‪.‬برای سیستم های بسیار متمرکز اعمال می شودـ‬
‫با این حال‪ ،‬مقادیر پارامتر الزم است‬
‫‪.‬هنوز به طور کامل مشخص نشده اند‬

‫ضریب فعالیت باینری‬

‫بروملی ‪.‬‬
‫پرداخت ‪ 10‬درجه ‪24‬‬
‫پیتزر‬
‫یک گلدبرگ‬
‫‪10-3 r r‬‬
‫‪0 10 20 30 40‬‬

‫)مول‪/‬کیلوگرم ‪ -‬آب( ‪i‬‬

‫شکل ‪ .2‬مقایسه میانگین فعالیت باینری‬

‫داده ها از ‪ K,S0,.‬برای ‪cofficient‬‬
‫‪.‬گلدبرگ (‪)1981‬‬
 ‫‪100‬‬

‫بروملی آ‬
‫‪KM re‬‬
‫پیتزر ‪7‬‬
‫هامر و وو ~~‪ ".‬من‬

‫ضریب فعالیت باینری‬

‫‪40‬‬

‫)مول‪/‬کیلوگرم آب{‪I‬‬

‫شکل ‪ .3‬مقایسه میانگین فعالیت دودویی‬

‫قوس داده از ‪ KNO،.‬روش های ضریب برای‬
‫‪.‬هامر و وو (‪)1972‬‬

‫پیش‌بینی‌ها با ‪b،‬و ‪a 8‬در انجیر‪8 .‬‬

‫با اندازه گیری حاللیت مقایسه می شود‬
‫‪ HCI- KCI -‬و محلول ]‪ NaCl -KC‬در ‪KCl‬‬
‫‪a)،‬شکل ‪ NaCl-KCl (8‬برای سیستم ‪tions .‬‬
‫‪ -‬روش پیتزر برتر از پیش بینی است‬
‫روش دیگر توجه داشته باشید که‬
‫پیش بینی می کنند ‪ KM‬روش های بروملی و‬
‫‪ -‬ضریب فعالیت یکسانـ برای محلولـ‬
‫یون‌هایی که فقط با یون‌های تک باردارـ (کیم‬
‫راه حل !‪ HCI-KC‬برای ‪ct al، 1993a).‬‬

‫‪ JH Seinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫‪» 10%‬‬
‫ج‬
‫‪ -‬بروملی ————— ‪2‬‬
 ‫پوند ‪ - 4‬کیلومتر ‪103 7‬‬
‫‪7 - o‬‬
‫پیتزر ‪8‬‬

‫‪ SN Te‬بدون ‪102 4‬‬

‫‪> et Te‬‬
‫=‪b‬‬
‫>‬
‫‪= 1 B‬‬
‫‪5 10‬‬
‫<‬
‫‪>> 100‬‬
‫آ‬
‫‪£‬‬
‫‪0‬‬

‫تی تی ‪1071 T T‬‬

‫‪0 10 20 30 40‬‬

‫)مول‪/‬کیلوگرم آب{‪I‬‬

‫شکل ‪ .4‬مقایسه میانگین فعالیت باینری‬

‫و ‪ CaCl ، (SN: Staples‬روش های ضریب برای‬
‫‪).‬ناتال‪1977 ،‬‬

‫‪ KM‬روش های بروملی و ‪b)،‬شکل ‪(8‬‬

‫دارد ‪ Pitzer up‬عملکرد بهتری نسبت به روش‬
‫اما روش پیتزر است ‪ HCI،‬تا ‪ 4‬متر‬
‫نسبت به روش های دیگر باالتر از آن‬
‫تمرکز‪ .‬به طور کلی‪ ،‬هر سه روش‬
‫‪.‬عملکرد مناسبی برای این سیستم دارد‬
‫این نتایج نیز مطابقت خوبی دارند‬
 ‫‪.‬و همکاران‪ Zemaitis )1986( .‬با کسانی که از‬

‫حاللیت ‪b،‬و ‪a 9‬در انجیر‪9 .‬‬

‫‪ MgCl ،‬و ‪ CaCl ، NaCl‬در ‪NaCl‬‬

‫‪-‬‬
‫ج‬
‫درجه‬
‫]‪[2‬‬
‫بروملی ——~ =[‬
‫اس‬
‫کیلومتر ‪3‬‬
‫پیتزر‬
‫رابینسون ‪2 .‬‬
‫>‬
‫‪rt _ [+] SR‬‬
‫‪810-14 4‬‬
‫<<‬
‫>‬
‫) من‬
‫©‬
‫‪£‬‬
‫‪& 1072 . r , : . . .‬‬
‫‪0 10 20 30 40‬‬

‫)مول‪/‬کیلوگرم آب{‪I‬‬

‫شکل ‪ .5‬مقایسه میانگین ضریب فعالیت باینری‬

‫‪ SR: Stokcs and‬رابینسون‪1940 ،‬؛( ‪ Ca(NO،)،‬روش‌های‬

‫‪).‬رابینسون‪1948 ،‬‬
 ‫"؟‪ Mg‬و ‪: Ca?*، K*،‬تعادلـ گاز‪-‬آئروسل‬

‫درجه ‪10‬‬
‫‪- rE‬‬
‫‪ —— Bromley rd‬سالم ‪4 104‬‬
‫کیلومتر پ ‪2‬‬
‫پیتزر من ‪s 103 1 --‬‬
‫‪[5] GN A een‬‬
‫‪ERLE IE‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Gg 107 A‬‬
‫کنجکاوی‬
‫‪>> 100 3‬‬
‫©‬
‫=‬
‫تی ‪om 1071 T T‬‬

‫‪0 10 20 30 40‬‬
‫)مول‪/‬کیلوگرم آب( ‪I‬‬

‫شکل ‪ .6‬مقایسه میانگین فعالیت باینری‬

‫‪ MgCl ، (GN: Goldberg‬روش های ضریب برای‬
‫‪).‬و ناتال‪1978 ،‬‬

‫_ ارائه شده است‪ .‬پیتزر ‪ NaCl‬محلولـ های ‪-‬‬

‫روش برتر از دو روش دیگر است‬
‫‪ Brom -‬اما ‪ MgCl ،‬شانس برای محلول‬
‫نسبت به ‪ KM‬و ‪ ley‬روش‌های‬
‫‪ -‬حل ‪ MgCl - NaCl‬روش پیتزر برای‬
‫احتمال دارد که پارامترهای ‪tion . Tt‬‬
‫پیتزر برای منیزیم؟ قوس بهینه نیست‬
‫‪.‬تنظیم شدهـ‬
 ‫‪ CaSO ، -‬در شکل ‪ ،10‬حاللیت‬
‫‪ CaSO ، - HCl‬و ‪ CaSO ، NaCl‬در ‪2H،0‬‬
‫‪ CaSO ،‬راه حل ارائه شده است‪ .‬برای‬

‫‪101‬‬

‫نشان داده شده است ‪a‬همانطور که در شکل ‪ NaCl 10‬محلول ‪-‬‬

‫پیتزر از دو روش دیگر بهتر است‬
‫اما باالتر از آن ‪ NaCl ،‬روش تا ‪ 1‬متر‬
‫روش بروملی بهترین عملکرد را دارد‪ .‬را‬
‫دقت کلی هر سه روش است‬
‫‪ CaSO ,-IICI‬محلول ‪. Tor‬خوب نیست‬
‫هر سه روش کمتر پیش بینی می کنند ‪b)،‬شکل ‪(10‬‬
‫این نتایج ‪ CaSO ،.‬حاللیت‬
‫‪b‬و ‪a 10‬در شکل ها نشان داده شده است‪ .‬با این حال‪10 ،‬‬
‫هستند‬
‫و ‪ HSO،‬بدون در نظر گرفتن‬
‫‪. (1993b)،‬همانطور که کیم و همکاران نشان دادند‬
‫‪ -‬ترمودینامیکی ‪ HSO, , propcr‬بدون‬
‫پیوندهای محلول چند جزئی اسیدی‬
‫نمی توان به طور دقیق تخمین زد‪ .‬نتایج‬
‫‪c‬قوس نشان داده شدهـ در شکل‪ HSO، 10 .‬از جمله‬
‫برای اسیدهای ضعیف ‪d.‬و ‪10‬‬
‫بین ‪ pH‬محدودهـ{ ‪ aS0،~NaCl‬محلولـ(‬
‫‪ -‬برآورد مدل‬
‫هر سه روش کمی پیش بینی می کنند ‪tion )،‬‬
‫قبلی ‪ esti‬از‬
‫مرد‪ ،‬اما تفاوت های کوچک است‬
‫برای اسید قوی ‪c.‬نشان داده شده در شکل ‪10‬‬
‫بین ‪ HCI (pH 0.5-‬و ‪CaSO‬‬
‫و ‪ ،)2.5‬با این حال‪ ،‬هر سه روش قبل از‬
‫حاللیت را به مراتب بهتر از قبل تعیین کنید‬
‫‪،‬نشان داده شده است‪ .‬اینجا ‪d‬بدی همانطور که در شکل ‪10‬‬
 ‫یک بار دیگر‪ ،‬نشان داده می شودـ که یکی‬
‫را در نظر گرفت ‪ cstimatc‬یون به ‪ HSO،‬باید‬

‫ضریب فعالیت باینری‬

‫تی تی ‪1073 1 T T‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬
‫پیتزر‬
‫‪RJ‬‬

‫‪RM‬‬

‫‪0 10‬‬

‫‪20‬‬
‫)مول‪/‬کیلوگرم آب( ‪I‬‬

‫‪30 40‬‬

‫شکل ‪ .7‬مقایسه میانگین ضریب فعالیت باینری‬

‫‪ RM: Rard‬رابینسون و جونز‪1936 ،‬؛ ‪ MgSO ، (RJ:‬روش‌ها برای‬

‫‪).‬و میلر‪1981 ،‬‬

 ‫‪102‬‬

‫‪ JH Scinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫برای روش پیتزر ؟ ‪ lon‬جدول ‪ .7‬پارامترهای جفت‬

‫‪ g© AW J: 30 ce‬آنیون کاتیون‬
‫‪K* cl” 0.0484 0.2122 0 —0.00084‬‬
‫‪K* S03 0.0500 0.7793 0 0‬‬

‫‪K' HSO; 0.0003 0.1735 0 0‬‬

‫‪K* NO; 0.0816 0.0494 0 0.0066‬‬

‫‪Cat cl” 0.3159 1.6140 0 - 0.00033‬‬
‫‪Ca?~ S02 0.2000 3.1973 —5424 0‬‬

‫‪Ca?* 1180; 0.2145 2.5300 0 0‬‬

‫‪Ca®" NOj 0.2108 1.4090 0 —0.02014‬‬
‫‪Mg?" Cl" 0.3524 1.6815 0 0.00519‬‬
‫‪Mg** Nora 0.2210 3.3430 —-37.23 0.025‬‬
‫‪Mg?™ HSO; 0.4746 1.7290 0 0‬‬
‫‪* NO; 0.3671 1.5847 0 0.02062‬؟‪Mg‬‬

‫)‪ Clegg and Brimblecombe (1988ab‬همه مقادیر از"‬

‫‪.‬هستند‬

‫خواص ترمودینامیکی مواد اسیدی‬

‫راه حل های چند جزئی‬

‫همانطور که در اینجا نشان داده شده است و همچنین نشان داده‬

‫شده است‬
‫روش پیتزر ‪ (1993ab)،‬توسط کیم و همکاران‬
‫است‪ ،‬به طور کلی‪ ،‬در توافق خوبی با‬
 ‫داده های موجودـ بنابراین‪ ،‬پیتزر‬
‫‪ -‬چند ترکیبی در نظر گرفته می شودـ‬
‫ننت روش تخمین ضریب فعالیت‬
‫‪.‬قابل استفادهـ برای قدرت های یونی تا ‪ 30‬متر‬
‫‪ -‬برآورد ضریب فعالیت‬
‫این روشهاـ نیمه نظری هستند‬

‫روش ها برای تبلیغ به داده های اندازه گیری نیاز دارند‬

‫‪،‬فقط پارامتر (های) الزم‪ .‬مشهود است‬
‫بنابراین‪ ،‬آن تجربی اضافی‬
‫‪،‬اندازه گیری ضرایب فعالیت‬
‫‪،‬به ویژه در راه حل های چند جزئی‬
‫‪.‬مورد نیاز است‬

‫فعالیت آب ‪4.‬‬

‫‪،‬رابینسون و استوکس( ‪ ZSR‬روش‬

‫به طور گسترده ای برای تخمین استفاده شده است )‪1966‬‬

‫جدول ‪ .8‬پارامترهای سه گانه یونی برای روش پیتزر ؟‬

‫;‪6 Cl- SO; HSO، NO‬‬

‫‪H* K* 0.005 —0.011 0.197 —-0.0265 — 0.01‬‬
‫— ‪H* Ca** 0.092 —-0.015 0 0‬‬
‫— ‪H™ Mg** 0.1 —0.0011 0 -0.0178‬‬
‫‪Na* K* 0.012 —0.0018 —-0.01 0 —0.001‬‬
‫— ‪Nat Ca?* 0.07 0.007 —-0.055 0‬‬
‫— ‪Na* Mg*+ 0.07 —0.012 0.015 0‬‬
‫— — — ‪NHZ K* — 0‬‬
‫‪NH; Ca?" - 0 - - -‬‬
‫— — — ‪NH، Mg»! — 0‬‬
‫‪0 K+ Calt Mgt‬‬
‫‪cl SO; 0.02 0 —0.004 —0.0018‬‬
 Cl” HSO; —0.006 0 0 0
Cl NO; 0.016 —0.006 —0.017 0
‫ بنابراین؟‬HSO، 0 —0.0677 0 —0.0425
‫ بنابراین؟‬NO, 0.0926 — 0.0046 — —
HSO; NOjy — — — —

"‫ همه مقادیر از‬Clegg and Brimblecombe (1988ab)

‫هستند‬.
 ‫؟‪ Mg‬و ‪: Ca®*، K*،‬گاز ‪ -‬آئروسو ! تعادل‬

‫‪6‬‬
‫بروملی ‪-‬‬
‫کیلومتر ‪5‬‬
‫پیتزر ‪9‬‬
‫= =‬
‫‪o S‬‬
‫‪¥ 4‬‬
‫‪E‬‬
‫‪34 Ue‬‬
‫تی تی تی ‪2 T T‬‬
‫‪0 1 2 3 4 5 6‬‬
‫) ‪m ( NacCl‬‬
‫)آ(‬
‫‪6‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬
‫پیتزر‬

‫) ‪m( KCl‬‬

‫‪ KCl (LS: Linke‬شکل ‪ .8‬حاللیت‬

‫‪ NaCl-KCl .‬و سیدکل ‪)1965 ،‬؛ (الف) محلولـ‬
‫‪ HCI-KCI.‬محلول )ب(‬

‫‪ -‬آب فعال یا محتوای آب اتمسفر‬

‫کروی در گاز اسکورال ‪ -‬ذره‬
‫مدل های تعادلـ از آنجایی که (‪ )1‬آسان است‬
‫استفاده و (‪ )2‬دقت آن قابل مقایسه است‬
‫سایر برآوردهای فعالیت آب‬
‫مواد و روش ها‪ .‬روش را می توان به صورت بیان کرد‬
 ‫متر‬

‫‪ (a،) -‬من‬

‫است ‪ a‬در ‪ i‬مواللیته گونه ;‪ m,‬جایی که‬

‫است )‪ m;(a,‬راه حل چند جزئی و‬
‫‪ -‬مواللیته محلول تک جزء‬
‫‪، a,,, of‬در فعالیت آبی مورد نظر‬
‫راه حل چند جزئی از‬
‫که در آن ‪، m، = M،/W،‬تعریف مواللیته‬
‫است ‪ i‬غلظت مولی گونه ‪M،‬‬

‫)® ‪1،‬‬

‫من‬

‫‪103‬‬

‫‪8‬‬
‫بروملی ‪-‬‬
‫‪KM‬‬
‫‪£‬‬
‫پیتزر ‪= 6‬‬
‫‪O -‬‬
‫‪4 o LS‬‬
‫‪Z 4‬‬
‫‪£‬‬
‫‪2‬‬
‫]اینجا‬
‫‪0‬‬
‫)‪m(CaCl2‬‬
‫)آ(‬
 ‫‪8‬‬
‫بروملی‬
‫‪E KM‬‬
‫پیتزر ‪6‬‬
‫‪= o LS‬‬
‫‪kK‬‬
‫‪z‬‬
‫‪£ q‬‬
‫‪2‬‬
‫]‪[¢‬‬
‫‪0 7‬‬
‫)‪m{MgCl2‬‬
‫)ب(‬

‫‪ NaCl (LS: Linke‬شکل ‪ .9‬حاللیت‬

‫‪ CaCl ~ NaCl .‬و سیدل ‪)1963 ،‬؛ (الف) محلول‬
‫‪ NaCl .‬محلول ‪) MgCl -‬ب(‬

‫برابر است ‪ W‬و )‪ (mole/m* air‬در هوا‬

‫غلظت جرمی آب در آئروسل‬
‫بنابراین‪ ،‬آب ‪).‬هوا ®‪/m‬کیلوگرم آب(‬
‫چادرـ یک ذره توسط‬

‫‪.‬م‬
‫)© —— وای‬

‫)‪- mla ،‬‬

‫‪ -‬مفهوم نیمه ایده آل یا خاص‬

‫راه حل ایده آل در توسعه استناد شدهـ است‬
‫‪).‬استوکس و رابینسون‪ ZSR (1966 ،‬روش‬
‫همانطور که استوکس و رابینسون اشاره کردند‬
‫‪-‬این یک تقریب است‪ .‬هرگز ‪(1966)،‬‬
‫با این حال ‪ ،‬تمام فعالیت های آبی موجودـ‬
‫روش های زمان بندی نیمه تجربی هستند‬
‫بهترین‪ ،‬مانند اکثر فعالیت های چند جزئی‬
 ‫‪104‬‬

‫‪ JH Seinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫‪0.10‬‬

‫)‪m(CaS04‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬
‫پیتزر‬
‫ام‌اس‬

‫‪0 1 2 3 4 5S 6 7‬‬
‫) ‪m ( NacCl‬‬
‫)‬

‫‪ CaSO , -2H,0 (MS: Marshall and‬شکل ‪ .10‬حاللیت‬

‫)الف( ‪ Scidell ، 1965).‬و ‪; LS: Linke‬اسالشر ‪1966 ،‬‬
‫‪NaCl-CaSO ،‬‬

‫‪ HSO.‬راه حل‪ ،‬بدون در نظر گرفتن‬

‫‪ HSO،‬راه حل‪ ،‬با در نظر گرفتن‬

‫‪ ( hb ) NaCl-CaSQ ،‬یون‬
‫‪ HCl ،‬محلولـ ‪ (¢) CaSOQ ، -‬یون‬

‫‪ CaSO ، -HCI، con-‬؛ یون (د) محلول‪ HSO‬بدون در نظر گرفتن‬

‫‪.‬یون ‪ HSO،‬سایدینگ‬
 ‫‪ ZSR‬روش های تخمین ضریب‬
‫‪ -‬روش قابل مقایسهـ با سایر روش های دیگر است‬
‫روش ها را بیان می کند‪ ،‬و جاری باقی می ماند‬
‫روش انتخاب‬

‫یکی از راه‌های به حداقل رساندنـ عدم دقت وقتی‬

‫به عنوان به کار می رود ‪ ZSR‬با استفاده از روش‬
‫امالح تا حد ممکن در محاسبه آب‬
‫محتوای راه حل های چند جزئی برای‬

‫‪ (NH,),S0,-H,S0,-‬به عنوان مثال‪ ،‬برای‬

‫به جای تخمین آب ‪ H,O‬سیستم‬
‫‪ H,SO, sin-‬و ‪ (NH,),SO,‬فعالیت از‬
‫می توان تخمین زد ‪gle ،‬‬
‫فعالیت آب جفت از سه مجرد‬
‫سیستم های راه حل جزء‪ ،‬یعنی‬
‫‪(NH،)،50،-(NH)،H(SO،)،،‬‬
‫‪(NH,),H(S0,),-NH,HSQ,,‬‬
‫"؟‪ Mg‬و ‪: Ca?*، K*،‬تعادلـ گاز‪-‬آئروسل‬

‫‪105‬‬

‫‪0.2‬‬

‫‪o‬‬
‫=‬
‫‪1‬‬

‫)‪m{CaS04‬‬
‫}‪le‬‬
‫‪0‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬

‫‪0.2‬‬

‫‪0.1 1‬‬

‫)‪m(CaS04‬‬

‫بروملی‬
‫‪KM‬‬
‫پیتزر‬
‫‪[e] LS‬‬

‫‪.‬شکل ‪ .10‬ادامه دارد‬

‫تک جزء ‪ NH,S80,-H,S0‬و‬

‫راه حل ها‬
 ‫شکل های ‪ 17-11‬آب موجود را نشان می دهد‬
‫برای برخی از اجزای منفرد برای ‪tivity‬‬
‫گونه های مورد عالقه در اینجا همراه با‬
‫پارامترهای برازش چند جمله ای آنها که هستند‬
‫و ‪ K، SO،، KNO،،‬در جدول ‪ 9‬ارائه شده است‪ .‬برای‬
‫محلول‌ها‪ ،‬اندازه‌گیری فعالیت آب ‪MgSO ،‬‬
‫باال در دسترس است ‪RH‬‬
‫محدوده‪،‬ـ و‪ ،‬همانطور که از شکل مشاهده می شود‪ ،13 ،12 .‬و‬
‫برون یابی این داده ها به پایین ‪17،‬‬
‫پایین به طور بالقوه بزرگ تولید می کند ‪ RH‬محدوده‬

‫خطاها همچنین فعالیت های آب اشباع‬

‫‪.‬زیرا این نمک ها زیاد هستند (جدول ‪ 10‬را ببینید)‬
‫محتوای آب ‪ SCAPE،‬بنابراین‪ ،‬در‬
‫از این نمک ها کمتر از رقیق شدن آنها است‬
‫‪.‬نقطه صفر در نظر گرفته شدهـ است‬

‫نقاط ضعف ‪5.‬‬

‫وجود ندارد ‪ a‬یک گونه جامدـ فرض می شود که در‬

‫باالتر از نقطه ریزش یا ‪RH‬‬
‫)‪ (RHD‬رطوبت نسبی رقیق شدنـ‬
‫‪ a‬از ‪ RHD‬محلول تک نمک آن‬
 ‫‪106‬‬
‫‪ KCI‬فعالیت آب‬
‫‪2a‬‬
‫بدن‬
‫‪3 104‬‬
‫©‬
‫=‬
‫بی کوهن و همکاران (‪)1987‬‬
‫‪® HW‬‬
‫‪ ig‬تی ‪[4 T T‬‬
‫‪0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0‬‬

‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .11‬تاریخ فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪ KCl (HW: Hamer and Wu، 1972)،‬مناسب برای محلول‬

‫فعالیت آبی ‪K2504‬‬

‫‪20‬‬
‫‪15‬‬
‫یک مواللیته‬
‫>‬
‫‪3 10‬‬
‫درجه‬
‫=‬
‫‪5 4‬‬
‫تی ‪0 T T‬‬
‫‪0.80 0.85 0.90 0.95 1.20‬‬
‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .12‬داده های فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪.‬محلول ‪ K,S0,‬مناسبـ برای‬
 ‫‪ KNO3‬فعالیت آبی‬

‫‪20‬‬
‫هامر و وو (‪154 8 )1972‬‬
‫‪z‬‬
‫‪3 10‬‬
‫درجه‬
‫=‬
‫‪5‬‬
‫‪0 T r T‬‬
‫‪0.80 0.85 0.90 0.95 +.00‬‬
‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .13‬داده های فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪.‬؛ راه حل‪ KNO‬مناسب برای‬

‫‪YP Kim and J. 11. Seinfeld‬‬

‫‪ CaCl2‬فعالیت آب‬
‫‪20‬‬
‫)‪aL } a Cohen etal . (1987‬‬
‫‪Ed * SN‬‬
‫‪rl 10 +‬‬
‫‪0‬‬
‫=‬
‫تی تی ‪[o] T T‬‬
‫‪0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0‬‬
‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .14‬داده های فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪ Nuttall،‬و ‪-N: Staples‬محلول (‪ CaCl ، 8‬مناسب برای‬
‫‪1977).‬‬
 ‫‪ Ca(NO3)2‬فعالیت آب‬
‫‪30‬‬
‫‪ SR‬یک‬

‫رابینسون (‪20 4 ® )1940‬‬

‫‪ht‬‬
‫)"[‬

‫‪10 1‬‬

‫از تی تی[‬

‫‪0.0 02 D.4 0.6 0.8 1.0‬‬

‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .15‬داده های فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪ (SR: Stokes and‬محلول ‪ Ca(NQO،)،‬فوت برای‬
‫‪).‬رابینسون‪1948 ،‬‬

‫نمک در محلول چند جزئی یک است‬

‫عملکرد ترکیب شیمیایی آن و‬
‫;‪ ( Stelson and Seinfeld 1982ab‬دما‬
‫‪).‬وکسلر و ساینفلد‪،‬ـ ‪1991‬‬

‫وابستگی آب به دما‬
‫فشار بخار روی آب مایع خالص است‬
‫معادله کالزیوس‪-‬کالپیرون ارائه شده است‬
‫‪)،‬دنبیگ‪(1981 ،‬‬

‫د‬

‫)‪ps _ Lu (10‬‬
 ‫‪dT TAu‬‬
‫‪.‬آنتالپی (یا گرمای نهان) است ‪ L،،‬جایی که‬
‫است ‪ purc ، p،‬تبخیر آب‬
‫‪ wa -‬فشار بخار والکر بر روی مایع خالص‬
 ‫؟‪ Mg‬و ‪: Ca®*، K*،‬تعادلـ گاز‪-‬آئروسل‬

‫‪ MgCl2‬فعالیت آب‬

‫‪8 a GN‬‬
‫‪6‬‬
‫‪z‬‬
‫‪< od‬‬
‫‪24‬‬
‫تی تی ‪0 T T‬‬
‫‪0.0 c.2 0.4 0.6 0.8 1.0‬‬
‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .16‬داده های فعالیت آب و چند جمله ای‬

‫‪ (GN: Goldberg and Nut-‬محلول ‪ MgCl ،‬مناسب برای‬
‫‪).‬بلند‪1978 ،‬‬

‫افزایش حجم در است ‪ Av‬و ‪ter‬‬

‫‪ -‬تغییر فاز با تقریبی‬
‫رفتارهایی که فاز بخار به عنوان یک‬
‫گاز ایده آل و حجم مایع‬
‫فاز در مقایسه با فاز ناچیز است‬
‫‪thc vapor phasc ، Wexler and Seinfeld‬‬
‫رابطه ای بین )‪(1991‬‬
‫‪،‬نمک و دما ‪RHD‬‬
‫)‪ RHD (T،‬در = )‪InRHIX (T‬‬

‫‪M = 1‬‬
‫‪1‬‬

‫‪"1000 RATT،‬‬

‫_—‬
 ‫‪= InRHD (T) + a| = — — |،‬‬
‫‪n (Ty) 7‬‬

‫‪107‬‬
‫‪ MgS04‬فعالیت آب‬
‫‪10‬‬
‫‪ RM‬یک‬

‫‪z‬‬
‫‪5 5‬‬
‫درجه‬
‫=‬

‫‪ T Y‬یک تی تی‬

‫‪0.8 0.7 0.8 0.9 1.0‬‬

‫فعالیت آب‬

‫شکل ‪ .17‬داده های فعالیت والر و چند جمله ای‬

‫‪ Miller،‬و ‪ (RM: Rard‬محلول ‪ MgSO ،‬مناسب برای‬
‫‪1981).‬‬

‫‪ -‬است ‪ wa‬وزن مولکولی ‪ M،،‬که در آن‬

‫مواللیته امالح در است ‪ter ، m،‬‬
‫است ‪، L، = AH - AHP، la-‬اشباع‬
‫حرارت چادرـ از “فوژن مور نمک از الف‬
‫‪ AH،‬و ‪ AHP،‬محلولـ اشباع‪ ،‬و‬

‫گرمای استاندارد تشکیل هستند‬

‫فاز جامدـ کریستالی و گونه‬
‫‪.‬در محلول آبی در متر‪ ،‬به ترتیب‬
‫عالمت قبل از ترم دوم(‬
 ‫‪ a‬باید )‪. (1993a‬معادله ‪ 24‬در کیم و همکاران‬
‫عالمت بعالوه‪ ).‬بنابراین « یک ثابت خاص است‬
‫هر نمک معدنی وکسلر و ساینفلدـ‬
‫مقادیر پنج سدیم را محاسبه کرد « )‪(1991‬‬
‫‪،‬و نمک های آمونیوم در میان آنها‬
‫‪ -‬نمک بسیار وابسته است ‪RHD NII، NO،‬‬

‫؟‪ Lit‬از چند جمله ای )‪ m(a،،‬جدولـ ‪ .9‬ضرایب‬

‫‪ a، a، ay ty us‬گونه های‬
‫‪KCl 26.728 28.628 9.7511 — 7.8887 0 0‬‬
‫‪K,S0¢ 145.18 —265.37 120.19 0 0 0‬‬
‫— — — — — ‪KHSO/‬‬
‫— )‪KNO 1.1334(4)° ~ 4.5784(4) 6.9753(4‬‬
‫‪4.7460(4) 1.21574) 0‬‬
‫— ‪CaCl , 20.847 —97.599 273.22 —422.12 331.16‬‬
‫‪105.45‬‬
‫— — — ‪CaSO ،‬‬

‫‪Ca(NO,), 37.237 -177.31 503.60 —796.22 633.94‬‬

‫‪210.50‬‬
‫‪MgCl , 11.505 —26.518 34.937 —19.829 0 0‬‬
‫‪MgSO 331.91 —1179.7 1418.4 5705.6 0 0‬‬
‫‪Mg (NO3)، - - - - -‬‬

‫‪ .‬تازا ; ‪ +‬آقا ‪ +‬آسای ‪mia W) = dy + aya ، + azal‬‬

‫‪.‬است ‪ RH = 80٪‬محدودهـ معتبر بیان تا ®‬

‫‪.‬است ‪ x X 107‬نشان دهنده ) ‪xy‬‬
‫‪.‬است ‪ RH = 60٪‬به ‪ cxpression‬محدودهـ معتبر ‪4‬‬
 ‫‪108‬‬

‫‪ NaCl‬بر دماـ تأثیر می گذارند در حالی که آن ها از‬

‫‪ -‬فقط کمی وابسته هستند ‪ (NH،)،S0،‬و‬
‫‪ -‬بر روی دما تاثیر می گذارد تانگ و مونکل‬
‫‪ -‬ویتز (‪ )1993‬یک وابستگی دو مدتی را استخراج کرد‬
‫و ‪ RHD‬تراکم بین‬
‫دما برای چندین جزء واحد‬
‫‪ -‬محلول ها و (وو دو جزئی‬
‫و رابطه را با نور مقایسه کرد‬
‫و اندازه گیری آنها و ‪eature‬‬
‫‪.‬توافق خوبی بین آنها حاصل شد‬
‫ضروری است ‪، RHD (298 K)،‬در جدول ‪10‬‬
‫داده های ترمودینامیکی و محاسبهـ شده‬
‫‪،‬مقادیری برای چندین پتاسیم داده شده است ‪o‬‬
‫نمک های کلسیم و منیزیم نه اون‬
‫برای هر ترکیب جامد فقط یک شکل است‬
‫در نظر گرفته می شود‪ ،‬بنابراین‪ ،‬برای مثال‪ ،‬هیدرات ها هستند‬
‫به جز سولفات کلسیم درمانـ نمی شود‬
‫‪ -‬که فقط شکل دی هیدرات در نظر گرفته می شود‬
‫برای نمک های پتاسیم هستند ‪ a‬ارد ‪ .‬مقادیر‬
‫ها با کاهش ‪، RHD‬مثبت است‪ ،‬به عنوان مثال‬
‫‪ -‬دما افزایش می یابد‪ .‬این روند نیز مشاهدهـ می شود‬
‫برای نمک های سدیم و آمونیوم اسکراب شده است‬
‫‪،‬؛ وکسلر و سینفلد‪a‬کیم و همکاران‪(1993 ،‬‬
‫‪ -‬های کلسیم و منیزیم ‪1991). RHD‬‬
‫‪.‬با این حال‪ ،‬نمک های سیوم با افزایش دما افزایش می یابد‬
‫یابد ‪ .‬همچنین مشاهده می شود که‬
‫برای نمک های کلسیم و منیزیم ‪RHD‬‬

‫‪ IH Seinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫به شدت به دما بستگی دارد اما‬

 ‫‪.‬برای نمک های پتاسیم نیست ‪RHD‬‬

‫وکسلر و ساینفلدـ (‪ )1991‬این را نشان دادند‬

‫کلترولیت توسط کاهش می یابد ‪RHD onc‬‬
‫افزودن یک کلترولیت دیگر را‬
‫است ‪ RHD‬وابستگی ترکیبی‬
‫‪ - par-‬به طور صریح در گاز فعلی درمان نشده است‬
‫و ‪ SCAPE‬مدل های تعادل تیکوله در‬
‫اثر به طور ضمنی است ‪، AIM،‬با این حال‬
‫را در نظر بگیرید ‪ KCl‬طرفدار ‪ .‬به عنوان مثال نمک‬
‫‪ al a‬در یک سیستم راه حل چند جزئی‬
‫اگر ‪ K.‬دمای ثابت ‪298‬‬
‫‪،‬است )‪ RIID (0.8426‬باالتر از ‪ambient RII‬‬
‫‪ -‬به طور کامل در محلول حل می شود ‪KCl‬‬
‫‪،‬کمتر از ‪ 0.8426‬باشدـ ‪ thc‬محیط ‪ RH‬اگر ‪tion .‬‬
‫تشکیل شدهـ است‪ ،‬مانع از تشکیل ‪ KCI‬اینکه آیا نمک جامدـ‬
‫‪،‬استخراج شدهـ توسط رابطه تعادلـ‬

‫)‪Ky =I[K"][Cl vga (12‬‬

‫‪ KCI‬بنابراین‪ ،‬تشکیل نمک جامدـ‬

‫‪ -‬توسط دو عامل تعیین می شود‪ ،‬تمرکز‬
‫و ‪ K™ ad Cl‬تراش یونهای‬
‫در چند ‪ KCl‬ضریب فعالیت‬
‫محلول جزء‬

‫حتی اگر محصول غلظت‬

‫باالتر از تک ترکیب است‬
‫جامد ‪ KCl‬خالص در حالت اشباع‪ ،‬بدون‬

‫و وابستگی آنها ‪ K‬در ‪ (RHD) 298.15‬جدولـ ‪ .10‬نقاط فرورفتگی‬

‫به دما‬
 ‫‪RHD ARDS AHS m،‬‬
‫)‪ (298 K) (kJ/ mol ) (kJ / mol ) ( mol /kg‬گونه‬
‫‪af‬‬
‫‪) 179 4.803 421.46— 436.747 — 0.84264‬ها( ‪KCI‬‬
‫‪K,S0,&) 0.975097¢ —1437.79 —1414.02 0.692¢ 36‬‬
‫— — ‪) — 1134.72 — 1160.6‬ها( ‪KITSO،‬‬
‫— — ‪) 459.74 494،63— ٪0.9248‬ها( ‪KNO،‬‬
‫‪) — 7.4627 865.199- 795.8- 0.28307‬ها( ‪CaCl ،‬‬
‫‪1121‬‬
‫— — — ‪CaS0,-2H,0(s) 0.977‬‬
‫‪Ca(NO,,(s) 0.4906¢ —93839 —962.062 8.4% —431‬‬
‫— ‪MgCly (s) 0.328412f —641.32 — 788.450 5.8407‬‬
‫‪1860‬‬
‫"‪MgSO ، (s) 0.8613" — 1284.9 — 1376.12 3.6176‬‬
‫‪-714‬‬
‫— — ‪Mg(NO,)،(s) — —790.65 —881.57‬‬

‫گرمای استاندارد تشکیل فاز جامدـ کریستالی است که توسط ‪AHP،‬‬

‫‪.‬واگمن و همکارانش ارائه شدهـ است‪)1982( .‬‬
‫گرمای استاندارد تشکیل گونه در محلول آبی در مواللیته ‪PAHS،‬‬
‫‪.‬برون یابی شدهـ است ‪ m.،‬اشباع‬

‫‪.‬از واگمن و همکاران (‪)1982‬‬

‫در معادله ‪ 11‬در متن‪ .‬اگر مقداری داده نشود‪ ،‬وابستگی دما ‪a‬‬
‫‪.‬برای گونه در نظر گرفته نمی شود‬

‫‪.‬رابینسون و استوکس (‪)1959‬‬

‫‪.‬گلدبرگ (‪)1981‬‬

‫‪،‬گلدبرگ و ناتالـ (‪/ )1978‬‬

‫‪.‬استوکس و رابینسون (‪£ )1948‬‬
‫‪.‬رارد و میلر (‪)1981‬‬
‫هامر و وو (‪)1972‬‬
 ‫*?‪ Mg‬و ‪ : Ca?*، K*،‬گاز‪ -‬آکروسول‬

‫در صورتی می توان تشکیل داد که ترکیب چند جزئی‬

‫کمتر از ‪ tivity KCl ، yy ،‬ضریب‬
‫‪ KCI، ye.‬ضریب فعالیت باینری‬
‫< ‪ yg‬به همین ترتیب‪ ،‬حتی اگر‬
‫اگر محصول غلظت باال باشدـ » ‪vac‬‬
‫‪.‬جامد می تواند تشکیل شود ‪ KCl‬به اندازه کافی‪ ،‬سپس‬
‫و ‪ Wexler‬بنابراین‪ ،‬همانطور که توسط‬
‫‪. (1993b)،‬ساینفلد (‪ )1991‬و کیم و همکاران‬
‫‪ -‬می توانند فشار را تحریک کنند ‪ SCAPE‬و ‪AIM‬‬
‫های محیطی زیر ‪ RH‬وجودـ آب حتی در‬
‫چند جزئی ‪ RHD‬کمترین‬
‫‪.‬راه حل‬

‫نتیجه گیری ‪6.‬‬

‫گونه های محلول در آب از پوسته مهم‬

‫دارند *?‪ Mg‬و '‪ K*، Ca‬مولفه های‬
‫‪ -‬تعادل گاز‪-‬آئروسل اضافه شده است‬
‫در انجام این کار‪ ،‬حرارت ‪ SCAPE.‬ریوم مدل‬
‫داده های پویا و روش های تخمین برای‬
‫گونه های شیمیایی که شامل این یون ها می شود‬
‫‪.‬بررسی‪ ،‬آزمایش و مقایسه می شوند‬

‫ضرایب فعالیت چند جزئی‬

‫قوس از بروملی‪ ،‬کوسیک ایجادـ شده است‬
‫و روش های مایسنر و پیتزر و‬
‫در مقایسه با اندازه گیری ها این است‬
‫یون باید ‪ HSO،‬نشان داد که‬
‫در یک مدل ترمودینامیکی گنجاندهـ شود‬
‫‪ -‬تخمین تعادل گاز‪-‬آئروسل موجود‬
‫نرخی ‪ .‬روش پیتزر به عنوان انتخاب شده است‬
 ‫‪ csti -‬ضریب فعالیت چند جزئی‬
‫روش جفت گیری داده های فعالیت آب از‬
‫محلول های تک نمکی نصب شده اند‬
‫رگرسیون چند جمله ای درجه حرارت‬
‫وابستگی نقاط ریزش‬
‫‪ val -‬نمک های منفرد مطالعه شدهـ و پارامتر‬
‫برای رابطه از بدستـ می آید ‪ues‬‬
‫داده های ترمودینامیکی‬

‫پشتیبانی شد ‪Clectric Power Re-‬‬

‫یکی از ‪ RP3189-03.‬موسسه جستجو تحت قرارداد‬
‫‪ -‬نیز توسط وزارت علوم پشتیبانی شد )‪ (YPK‬نویسندگان‬
‫‪،‬سازمانـ و فناوری و وزارت محیط زیست‬
‫‪.‬کره تحت پروژه ملی شماره ‪ 10300‬و شماره ‪12010‬‬

‫منابع‬

‫باست‪ ،‬ام‪ ،‬و ساینفلد‪،‬ـ جی اچ (‪ .)1983‬اتمس‪ .‬محیط زیست‬

‫‪17:2237-2252.‬‬

‫‪109‬‬

‫باست‪ ،‬ام‪ .‬و ساینفلد‪ ،‬جی اچ (‪ .)1984‬اتمس‪ .‬محیط زیست‬

‫‪18:1163-1170.‬‬

‫ایاالت متحده ‪ MARS-8.‬کد منبع ‪ ، FS (1991).‬بینکوفسکی‬

‫‪.‬پارک مثلث تحقیقاتی ‪EPA،‬‬

‫‪. AIchE J. 19:313-320.‬بروملی‪ ،‬آی‪ ..‬ا‪)1973( .‬‬

‫‪،،‬چیس‪ ،‬جونیور‪ ،‬ام‪ .‬دبلیو‪ ،‬دیویس‪ ،‬سی اِی‪ ،‬داونی‪ ،‬جونیور‪ ،‬جی آر‬
‫‪ Syverud ، AN‬و ‪Frurip ، DJ، McDonald، RA،‬‬
‫جداول ترموشیمی جناف سی دی سوم ‪(1985).‬‬
 ‫‪.‬شیمی‪ .‬مرجع‪ .‬داده‪ ،‬جلد‪ ،14 .‬عرضه ‪J. Phys. 1‬‬

‫‪.‬چان‪ ،‬سی کی‪ ،‬فالگان ‪ ،‬آر سی و ساینفلد‪،‬ـ آی اچ (‪)1992‬‬

‫‪A: 1661-1673.‬اتمس‪ .‬محیط زیست ‪26‬‬

‫‪A: 2743-‬اتمس‪ .‬محیط زیست ‪، Y.-S. (1992). 26‬چانگ‬

‫‪2749.‬‬

‫‪.‬اتمس ‪ Brimblecombe ، P. (1988a).‬و ‪Clegg، SL،‬‬

‫‪.‬محیط زیست ‪100-22:91‬‬

‫‪.‬اتمس ‪ Brimblecombe ، O. (1988h).‬و ‪Clegg، SL،‬‬

‫‪.‬محیط زیست ‪129-22:117‬‬

‫‪ Brinblecombe ، P. (1990). J. Phys.‬و ‪Clegg، SL،‬‬

‫‪.‬شیمی‪5380-94:5369 .‬‬

‫‪.‬شیمی ‪ ، KS (1992). J. Phys.‬کلگ‪ ،‬اس ال‪ ،‬و پیتزر‬

‫‪96:3513-3520.‬‬

‫‪، JH (1987).‬و ساینفلد ‪ ، RC،‬فالگان ‪، MD،‬کوهن‬

‫‪،‬شیمی‪J. Phys. 4582-91:4575 .‬‬

‫‪ -‬دنبیگ‪ ،‬ک‪ .)1981( .‬اصول تعادل شیمیایی‬

‫‪، Cam-‬ریوم ‪ ،‬ویرایش چهارم‪ .‬انتشاراتـ دانشگاه کمبریج‬
‫پل‬

‫شیمی‪ .‬مرجع‪ .‬داتو ‪، RN (1981). J. Phys.‬گلدبرگ‬

‫‪10:671-764.‬‬

‫‪.‬فیزیک ‪، RL (1978). I.‬گلدبرگ‪ ،‬آر‪ .‬ان‪ ،‬و ناتال‬

‫‪.‬شیمی‪ .‬مرجع‪ .‬داده ‪310-7:263‬‬
 Humer ، WJ، ‫ و‬Wu، Y.-C. (1972). J. Phys. ‫شیمی‬.
1099-1:1047 ‫ داده‬.‫مرجع‬.

‫ کیتا‬،.‫ه‬-.‫ م‬،‫ لی‬،.‫ ت‬، ‫ چوهجی‬،.‫ م‬، ‫ میاساکی‬،.‫ ای‬، ‫ایلیرای‬-

‫ مجموعه مقاالت‬.)1991( .‫ تی‬، ‫ و میزوگوچی‬،.‫ ام‬، ‫مورا‬
‫ دومین کنفرانس منطقه ای‬ITUAPPA ‫در قطب هوایی‬
lution ، 27 .‫ ص‬،‫سئول‬.

Kim, YP, Seinfeld, JH, and Saxcna , P. (1993).

Aerosol Sci. 181-19:157 ‫تکنولوژی‬.

Kim, YP, Seinfeld, IH, and Saxena , P.

(1993b).
Aerosol Sci. 198 ~ 19:182 ‫تکنولوژی‬.

Kim، YP، Pun، B.، Chan، C.-K.، Flagan ، R. C، ‫و‬

Scinfeld ، JH (1994). Aerosol Sci. ‫ تکنولوژی‬،
20:275-284.

Kusik ، CL، ‫ و‬Meissner، HP (1978). AICHE ‫ نشانه‬.

20-14 ‫؛‬173 .‫سلسله‬.

Lanier، RD (1965). J. Phys. 3998-69:3992 .‫شیمی‬.

Linke ، WF ‫ و‬Scidell ، A. (1965). ‫حاللیت های‬

‫آلی آمریکایی‬-‫ترکیباتـ معدنی و فلزی‬

‫ جلد‬،‫ دی سی‬،‫ واشنگتن‬،‫انجمن شیمی‬. II.

‫مارشال‬، WL، ‫ و اسلشر‬، R. (1966). J. Phys. ‫شیمی‬.

70:4017.

Nishikawa، M.، Kanamori ، S.، Kanamori ، N.، ‫ و‬Mi-

‫‪ IUAPPA‬مجموعه مقاالت دومین ‪Zoguchi ، T. (1991).‬‬
‫‪.‬کنفرانس منطقه ای آلودگی هوا‪ ،‬سئول‪ ،‬ص‪35 .‬‬
 ‫‪110‬‬

‫‪،‬اوکادا‪ ،‬کی‪ ،‬کوبایاشی‪ ،‬آ‪ ،.‬ایواساکا ‪ ،‬ی‪ ،.‬ناروسهـ ‪ ،‬اچ‬

‫‪.‬جی شهاب سنگ ‪ Nemoto ، O. (1987).‬و ‪Tanaka، T.،‬‬
‫‪Soc.‬‬
‫ژاپن‪5-65:515 .‬‬

‫‪، NK (1983).‬و ارس ‪. Zoller ، WH،‬پارینگتون‪ ،‬جی آر‬

‫‪.‬علم ‪197-220:195‬‬

‫پیلینیس ‪ ،‬سی‪ ،‬و اسکنفکلد ‪ ،‬جی اچ‪ .)1987( :‬اتمس‪ .‬تقریبا‬

‫‪21:2453 ~ 2‬‬

‫‪.‬طبیعت ‪ ، AF (1968). 365-220:363‬پیتی‬

‫در ضرایب فعالیت در الکترولیت ‪ ، K. 8. (1979).‬پیتزر‬

‫بوکا ‪ (RM Pytkowicz ، Ed.). CRC Press،‬راه حل ها‬
‫‪.‬ص‪Raton, FL, Vol. 1، 157 .‬‬

‫‪. Soc.‬مربا‪ .‬شیمی ‪ Kim، J. (1974).‬و ‪Pitzer ، KS،‬‬

‫‪96:5701-5707.‬‬

‫‪ Nees ، Ro T.‬و ‪Prospero، JM، Glaccum ، RA‬‬

‫‪.‬طبیعت ‪(1981). 572-289:570‬‬

‫‪. Lng .‬جی‪ .‬شیمی ‪، DG (1981).‬و میلر ‪ ، A. J،‬راد‬

‫‪.‬داده ‪38-26:33‬‬

‫‪. Soc.‬مربا‪ .‬شیمی ‪، RA (1940).‬رابینسون‬

‫‪62:3130-3131.‬‬

‫‪.‬مربا‪ .‬شیمی ‪، RS (1936).‬و جونز ‪، R. A،‬رابینسون‬

‫‪Soc. 58:959-960.‬‬
 ‫الکترولیت ‪، RH (1959).‬و استوکس ‪، RA،‬رابینسون‬
‫راه حل ها؛ ویرایش دوم باترورث ‪ ،‬توندون‬

‫اتمس‪ .‬محیط زیست ‪، GR (1984).‬و کاس ‪، AG،‬راسل‬

‫‪18:1815--1827.‬‬

‫کلوئید ‪، TW (1981). J.‬ساکسنا ‪ ،‬پی‪ ،‬و پیترسون‬

‫‪.‬رابط علمی‪510-79:496 .‬‬

‫و ‪Saxena ، P.، Hudischewskyj ، AB، Seigneur، C.،‬‬

‫—ساینفلد‪ ،‬جی اچ (‪ .)1986‬آموس‪ .‬محیط زیست ‪20:1471‬‬
‫‪1483.‬‬

‫‪ McMurry ،‬و ‪Saxena ، P.، Meng ، Z.، Seinfeld، JH،‬‬

‫‪ JH Seinfeld‬و ‪YP Kim‬‬

‫‪ ، AAAR،‬دوازدهمین مکتب ساالنه ‪PH (1993a).‬‬

‫‪paper 9C1, Oak Brook, IL, USA, Oct. 11-15.‬‬

‫‪Saxcna ، P.، Meuller ، PJ، Kim، YP، Seinfeld، JH،‬‬

‫تکنولوژی ‪. (1993b). Aerosol Sci.‬و کونتراکیس ‪ ،‬پ‬
‫‪19:279-293.‬‬

‫‪.‬اسپان‪ ،‬جی اف‪ ،‬و ریچاردسون‪ ،‬سی بی (‪ .)1985‬اتمس‬

‫‪.‬محیط زیست ‪825-19:819‬‬

‫‪ Nuttall، RL (1977). J. Phys.‬و ‪Staples، BR،‬‬

‫‪.‬شیمی‬
‫‪.‬مرجع‪ .‬داده ‪407-6:385‬‬

‫محیط زیست ‪ Seinfeld، JH (1981).‬و ‪Stelson ، AW،‬‬

 ‫علمی‬
‫‪.‬تکنولوژی ‪679-15:671‬‬

‫‪.‬اتمس ‪ Seinfeld، JH (1982a).‬و ‪Swelson ، AW،‬‬

‫‪،‬محیط زیست ‪992--16:983‬‬

‫‪.‬آموس ‪ Seinfeld، JH (1982b).‬و ‪Stelson ، AW،‬‬

‫‪.‬محیط زیست ‪1000-16:993‬‬

‫‪.‬مربا ‪، RA (1948).‬و رابینسون ‪، RH،‬استوکس‬

‫‪. Svc. 70:1870-1878.‬شیمی‬

‫‪، RA (1966). J. Phys.‬و رابینسون ‪، RH،‬استوکس‬

‫‪.‬شیمی‪2130-70:2126 .‬‬

‫‪ _ Enci -‬آیموس ‪ ، RH (1993).‬تانگ‪ ،.1 ،‬و مانکلوویتز‬

‫‪TA: 467-473.‬رون ‪27 .‬‬

‫‪Wagman ، DD، Tivans ، W. IL، Parker، VB، Schumm ،‬‬

‫آر‪ .‬اچ‪ ،،‬هارلو‪ ،‬آی‪ ،‬بیلی‪ ،‬اس ام‪ ،‬چرنی ‪ ،‬کی‌ال‪ ،‬و‬
‫‪.‬شیمی‪ .‬مرجع‪ .‬داده‪ ،‬جلدـ ‪، RL (1982). J. Phys.‬ناتال‬
‫‪.‬عرضه ‪11، 2‬‬

‫‪.‬آموس ‪ Scinfeld ، JH (1991).‬و ‪Wexler، A. §.،‬‬

‫‪Enuvi -‬‬
‫‪A: 2731-2748.‬رون ‪25 .‬‬

‫‪ Scrivner ،‬و ‪Zemaitis ، JF، Clark، DM، Rafal ، M.،‬‬

‫‪ Ther -‬کتابچه راهنمای الکترولیت آبی ‪NC (1986).‬‬
‫‪.‬نیویورک ‪ . AIche ،‬مودینامیک‬

‫دریافتـ ‪ 25‬آذر ‪ ;93‬بازبینی شدهـ در ‪ 4‬آوریل ‪1994‬‬