‫فصل ‪1‬‬

‫مروری بر تکنیک های استخراج مدرن برای منونه های مواد غذایی و کشاورزی‬

‫شارلوات ترنر‬

‫گروه شمیی جتزیه‪ ،‬دانشگاه اوپساال‪ ،‬صندوق پسیت ‪ ،SE-751 24 ،599‬اوپساال‪ ،‬سوئد‬
‫(‪)em ail: charlotta.turner@kemi.uu.se‬‬

‫در این فصل کتاب مقدمایت‪ ،‬چندین تکنیک استخراج مدرن ‪ ،‬از مجهل استخراج سیال فوق حبراین‪ ،‬استخراج مایع‬
‫حتت فشار‪ ،‬استخراج آب داغ حتت فشار ‪ ،‬استخراج به مکک مایکروویو‪ ،‬استخراج اب حالل به مکک غشاء ‪،‬‬
‫استخراج میکرو فاز جامد و استخراج جذیب اب نوار مه‌زن رشح داده خواهد شد ‪ .‬اینها تکنیک هایی هستند که بسیاری از‬
‫نیازهای امروزی را از نظر پایداری حمیطی‪ ،‬رسعت و اتوماسیون برآورده می کنند‪ .‬اصول اسایس معلیات و مهچننی‬
‫هبینه‪ Š‬سازی روش برای تکنیک های خمتلف مورد حبث و مقایسه قرار خواهند گرفت‪ .‬مه اکربردهای حتلییل و مه‬
‫اکربردهای صنعیت __ مهراه اب ابزارهای جتاری موجود در ابزار مورد حبث قرار خواهند گرفت‪ .‬ارجاعات لکیدی داده‬
‫خواهد شد و نتیجه‌گریی در مورد اکربرد تکنیک‌های خمتلف اب توجه به نوع منونه‪ ،‬مولکول‌های هدف و اکربردهای‬
‫حتلییل در مقابل مقیاس بزرگ ارائه خواهد شد‪.‬‬

‫معریف‬

‫این فصل اول یک مرور ساده از تکنیک های استخراج "مدرن" موجود است که در مسپوزیوم ‪ ACS‬در سال ‪ " 2004‬تکنیک های‬
‫استخراج مدرن برای منونه های غذا و کشاورزی" مورد حبث قرار گرفت‪.‬‬

‫‪3‬‬ ‫© ‪ 2006‬اجنمن شمیی آمریاک‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫امروز از یک تکنیک استخراج "مدرن" چه می توان خواست؟ ترجیح ًا ابید برای حمیط زیست امین‪ ،‬غری مسی‪ ،‬رسیع و خوداکر‪ ،‬قوی‪ ،‬بسیار‬
‫حساس و مقرون به رصفه ابشد‪ .‬متأسفانه چننی تکنیکی وجود ندارد که مهه این معیارها را برآورده کند‪ .‬اب این حال‪ ،‬بریخ از موارد امیدوارکننده‌تر‪ Š‬عبارتند از‬
‫استخراج سیال فوق حبراین (‪ ،)SFE‬استخراج مایع حتت فشار (‪ ،)PLE‬استخراج آب داغ حتت فشار (‪ ،)PHWE‬استخراج به مکک مایکروویو (‬
‫‪ ،)MAE‬استخراج اب حالل به مکک غشاء ( ‪ ،)MASX‬میکرو فاز جامد‪ .‬استخراج (‪ )SPME‬و استخراج جذیب اب نوار مهزن (‪ .)SBSE‬این تکنیک‌ها برای‬
‫استخراج اجزای جزیئ (ای اصیل) از منونه‌های غذایی و کشاورزی استفاده شده‌اند و در فصل‌های خمتلف این کتاب معیق‌تر مورد حبث قرار گرفته‌اند‪ .‬در‬
‫این فصل‪ ،‬توضیحایت در مورد اصول پشت این تکنیک‌های استخراج ارائه می‌شود که مه برای اکربردهای حتلییل و مه در مقیاس فرآیند اعامل می‌شود‪.‬‬
‫برای اطالعات اکمل تر در مورد نظریه پایه و اکربردها‪ ،‬لطف ًا مقاالت مروری عایل در مورد )‪ SFE (1،2)، PLE (3،4)، PHWE (5)، MAE (6،7‬را در‬
‫نظر بگریید‪.‬‬
‫)‪ MASX (8)، SPME (9)، SBSE (/0‬و یک برریس در مورد مهه تکنیک ها‬
‫(‪.)11‬‬

‫استخراج سیال فوق حبراین (‪)SFE‬‬

‫یک مایع (ای یک گاز) اب افزایش دما و فشار ابالتر از نقطه حبراین آن فوق حبراین می شود (تعریف شده توسط ‪ T‬و ‪ ،P‬شلک ‪ 1‬را ببینید)‪ .‬برای‬
‫‪ ،CO‬این نقطه در ‪ T، 31‬درجه سانتیگراد و ‪ P، 72‬ابر رخ می دهد‪ .‬چندین سیال فوق حبراین (‪ )SF‬را می توان به عنوان حالل استخراج در )‪SFE (/2‬‬
‫مورد استفاده قرار داد‪ ،‬اما تنها ‪ ،CO‬به دلیل مسیت مک‪ ،‬دما و فشار حبراین پاینی و اکربرد وسیع آن در اینجا مورد حبث قرار خواهد گرفت‪.‬‬

‫فشار‬

‫| فوق حبراین‬

‫‪SEORCe Re SedesoneseranoncconereHereseeessessens‬‬

‫درجه حرارت‬

‫شلک ‪ .1‬منودار فاز لکی‪.‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪5‬‬

‫‪ ،SC-CO‬به دلیل نفوذپذیری ابال مهراه اب قدرت حالل ابال (و به راحیت قابل تنظمی) به عنوان حمیط استخراج در حالت کشش است‪ .‬یکی دیگر از‬
‫مزاایی ‪ SC-CO‬گازی بودن آن در دمای ااتق و فشار حمیط است که ابزاییب حمصول (ای آانلیت) را نسبت ًا ساده می کند ‪ .‬عالوه بر این‪ CO ،‬را می‬
‫توان به راحیت ابزایفت کرد زیرا امالح حل شده در ‪ SC-CO‬پس از اکهش فشار رسوب می کنند‪.‬‬
‫‪ SFE‬به سادگی اب پمپاژ ‪ SF‬از طریق یک ظرف پر از منونه اجنام می شود‪ ،‬و پاینی تر از خط فشار ‪ SF‬را برای مجع آوری اجزای استخراج‬
‫شده اکهش می دهد‪ .‬بنابراین‪ ،‬یک دستگاه ‪ SF‬شامل یک ای دو پمپ فشار ابال برای حتویل ‪ SF‬و در صورت لزوم یک حالل قطیب مانند ااتنول‪ ،‬یک‬
‫خمزن فشار ابال برای نگهداری منونه‪ ،‬یک حمدود کننده و یک دستگاه مجع‌آوری (مث ًال یک دستگاه خایل) است‪ .‬ظرف ای یک لوهل شیشه ای حاوی‬
‫حالل مجع آوری)‪ .‬ظرف منونه برای کنرتل دمای استخراج در کوره قرار می گرید‪ .‬شلک ‪ 2‬را برای یک شامتیک ساده از یک ابزار ‪ SFE‬ببینید‪.‬‬

‫شلک ‪ .2‬تصویر ساز ‪.SFE‬‬

‫توسعه روش در ‪ SFE‬چندان ساده نیست زیرا چندین پارامرت ابید هبینه شوند‪ ،‬از مجهل دما و فشار ‪ ،SF‬زمان استخراج‪ ،‬رسعت جراین‪،‬‬
‫افزودن حالل (نوع حالل و مقدار) و در هنایت حالت مجع آوری (مثال در یک حالل‪ ،‬در یک ظرف خایل ای در یک تهل فاز جامد)‪ .‬عالوه بر این‪،‬‬
‫روش ها به طور لکی وابسته به ماتریس هستند‪ ،‬به عنوان مثال‪ .‬رویش که برای یک مولکول(های) هدف خاص اجیاد شده است را منی توان مستقامیً برای‬
‫انواع دیگر منونه ها غری از منونه(هایی) که برای آن هبینه‪ Š‬سازی شده است اعامل کرد‪.‬‬
‫اب توجه به ابزار ‪ SFE‬موجود در ابزار امروز‪ ،‬چندین گزینه وجود دارد‪ Applied Separations (Allentown، PA) .‬دارای سیسمت‌هایی اب‬
‫اندازه‌های خمتلف‪ ،‬از مجهل حتلییل (رگ‌های یک‪ ،‬دو ای چهار موازی اب جحم ‪ 0.5‬مییل‌لیرت ات ‪ 1.0‬لیرت)‪ ،‬در مقیاس آزمایشی (ظرف‌های ‪ 2‬ای ‪ 5‬لیرتی)‪،‬‬
‫سیسمت‌های توسعه فرآیند است‪( .‬ظروف ‪ 500‬مییل لیرتی) و مهچننی اکرخانه های صنعیت در مقیاس بزرگ‪ .‬صنایع حمصوالت حتت فشار (وارمینسرت‪)PA ،‬‬
‫واحدهای تک کشیت از مقیاس حتلییل (‪ 100‬مییل لیرت کشیت) ات مقیاس اکرخانه آزمایشی را ارائه می دهد‪( Thar Technologies .‬پیزتبورگ‪ )PA ،‬دارای‬
‫سیسمت‌های استخراج از حتلییل (‪ 100‬مییل لیرت خمازن) ات مقیاس فرآیند (‪ 1500‬لیرت خمازن) است‪ ،‬و مهچننی اجزای فشار ابال مانند پمپ‌ها‪ ،‬خمازن‪،‬‬
‫سلول‌های دید و پشیت را ارائه می‌کند‪.‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪6‬‬

‫تنظمی کننده های فشار ‪ Thar Technologies‬و سایر سازندگان سیسمت‌های پایش فاز می‌سازند که می‌توانند برای تعینی حملول‌پذیری امالح در ‪ SF‬حتت‬
‫رشایط خمتلف استفاده شوند‪ .‬متأسفانه‪ ،‬مکبود جتهزیات حتلییل اکم ًال خوداکر ‪ SFE‬در ابزار وجود دارد زیرا ‪( Isco‬اکنون ‪Teledyne Isco Inc. Los‬‬
‫‪ )Angeles, CA‬تولید استخراج کننده های ‪ SF‬خود را در سال ‪ 2004‬متوقف کرد (اگرچه هنوز در حال تولید پمپ های رسنگ فشار ابال هستند) و‬
‫‪ Hewlett‬پااکرد چندین سال پیش تولید استخراج کننده های ‪ SF‬را متوقف کرد‪( LECO .‬سنت جوزف‪ )MI ،‬یک "تعینی کننده چریب‪/‬روغن لک"‬
‫حتلییل (‪ )TFE2000‬تولید می کند که دارای سه خمزن استخراج موازی ‪ 10‬مییل لیرتی و سه وایل مجع آوری است‪ .‬اب این حال‪ ،‬مطمئن ًا می توان‬
‫جتهزیات خود را اب استفاده از قطعات فشار ابال از مجهل ‪( Baskerville‬منچسرت‪ ،‬انگلستان)‪( Autoclave Engineers ،‬اکنون خبشی از ‪Snap-tite‬‬
‫‪ )Inc.، Erie، PA‬ای ‪ Thar Technologies‬طرایح کرد‪ .‬جتهزیات در مقیاس صنعیت (و مهچننی در مقیاس آزمایشی) از ‪( Chematur Engineering‬‬
‫‪ ،Karlstad‬سوئد)‪ ،Hagen( Uhde High Pressure Technologies ،‬آملان)‪ ،Ternitz ( Natex ،‬اتریش)‪،Champigneulles( Separex ،‬‬
‫فرانسه) و ات حدودی در دسرتس هستند‪ .‬مهچننی ‪ Thar Technologies‬و ‪.Applied Separations‬‬
‫بریخ از منونه های موجود از اکرخانه های صنعیت در رسارس هجان عبارتند از‪ :‬اکرخانه استخراج رازک جان هاس در ایکامی‪ ،‬واشنگنت‪،‬‬
‫اکرخانه استخراج روغن دانه توت ‪ Aromtech‬در تورنئو‪ ،‬فنالند‪ ،‬اکرخانه استخراج پوست درخت غان ‪ NaturNorth Technologies‬در ‪،Duluth‬‬
‫مینه سوات‪ ،‬و چندین اکرخانه اکفئنی زدایی در اایالت متحده و آملان مهچننی بریخ از برانمه‌های نظاریت در مقیاس حتلییل بر روی جتهزیات ‪ SF‬اجرا می‌شوند‪،‬‬
‫برای مثال جتزیه و حتلیل آفت‌کش‌ها در منونه‌های غذایی و کشاورزی در ژاپن و آالینده‌های آیل پایدار در رسوابت درایچه‪/‬رودخانه در اایالت متحده‬
‫آمریاک‪ .‬از نظر اکربردهای حتقیقایت در مورد ‪ SFE‬منونه های غذایی‪ ،‬کشاورزی و گیاهی‪ ،‬صدها مقاهل منترش شده از مجهل جتزیه و حتلیل آفت کش ها (‬
‫‪ ،PAHs (/6) ،)15-13‬چریب ها و روغن (‪ ،)17،18‬آنیت اکسیدان ها ( ‪ ،)19،20‬ویتامنی های حملول در چریب (‪ ،)23-/2‬اسرتول ها (‪ )24‬و سایر‬
‫ترکیبات زیست فعال (‪ .)25،26‬یکی دیگر از الکس های اکربردی جالب استفاده از ضایعات ای حمصوالت جانیب صنعت به عنوان ماده خام برای‬
‫استخراج ترکیبات اب ارزش و مفید برای سالمیت مانند آنیت اکسیدان ها‪ ،‬فیتواسرتول ها و اسیدهای چرب رضوری است (‪.)33-27‬‬
‫برای اطالعات بیشرت در مورد اصول اولیه ‪ SFE‬و مهچننی اکربردهای قوی‪ ،‬لطف ًا به فصل های ‪ 4-2‬این کتاب مراجعه کنید‪ Š.‬مهچننی چندین‬
‫مقاهل مروری عایل در مورد این موضوع وجود دارد (‪.)37-34 ،13،25 ،2‬‬

‫استخراج مایع حتت فشار (‪)PLE‬‬

‫اصل ‪ PLE‬ات حدودی ساده تر از ‪ SFE‬است‪ .‬در ‪ ،PLE‬استخراج رسیع به دلیل انتشار ابالتر‪ ،‬قابلیت احنالل هببود ایفته و اختالل اکرآمدتر‬
‫برمهکنش های آانلیت‪Š-‬ماتریس در یک حالل مایع در دمای ابالتر از نقطه جوش آن به دست می آید (‪ PLE .)4‬اب پر کردن ظرف منونه اب حالل اجنام می‬
‫شود و سپس ظرف را ات دمای دخلواه گرم می کنمی‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪7‬‬

‫حتت فشار قرار دادن ظرف برای حفظ حالل به صورت مایع‪ .‬چندین استخراج استاتیکی معمو ًال اب پاکسازی نیرتوژن در میان اجنام می شود‪ .‬به طور‬
‫معمول‪ ،‬استخراج دینامیک را می توان اب استفاده از پمپ ها و حمدود کننده‪ Š‬ها به دست آورد‪ .‬حالل حاوی امالح استخراج شده در یک ظرف خایل‬
‫مجع آوری می شود‪ .‬شلک ‪ 3‬را برای تصویر شامتیک یک ابزار معمویل ‪ PLE‬ببینید ‪.‬‬

‫شلک ‪ .3‬شامتیک یک ابزار ‪.PLE‬‬

‫مزیت ‪ PLE‬این است که می توان از هامن حالل هایی که معمو ًال در روش های استخراج حالل مرسوم استفاده می شود استفاده کرد‪ ،‬یعین‬
‫جایگزیین روش های قدمیی اب ‪ PLE‬نسبت ًا آسان است‪ .‬عالوه بر این‪ ،‬توسعه روش در ‪ PLE‬ساده است‪ ،‬زیرا تنها دو پارامرت برای هبینه سازی پس از‬
‫انتخاب یک حالل همم هستند‪ .‬دما و زمان استخراج (معمو ًال اب زمان استخراج استاتیک و تعداد چرخه های استخراج داده می شود)‪ .‬به طور‬
‫معمول‪ ،‬استخراج در مقیاس حتلییل بنی ‪ 10‬ات ‪ 30‬دقیقه در دمای بنی ‪ 60‬ات ‪ 200‬درجه سانتیگراد طول می کشد‪ .‬اب توجه به انتخاب یک حالل‬
‫استخراج مناسب‪ ،‬توصیه می شود از حالل ای استفاده شود که به طور لکی امین شناخته می شود (‪ ،)GRAS‬به عنوان مثال ااتنول‪ .‬ااتنول به راحیت اب‬
‫خلوص ابال و هزینه مک در دسرتس است و مهچننی از مواد زیست توده در بسیاری از صنایع شمییایی بزرگ تولید می شود‪.‬‬
‫چندین جتهزیات در مقیاس حتلییل در ابزار موجود است‪ ،‬به عنوان مثال دیونکس (‪ )Salt Lake City، UT‬دارای سه نوع خمتلف واحد‬
‫است‪( ASE100 .‬تک سلویل‪ 10-100 ،‬مییل لیرت)‪( ASE200 ،‬اکروسل ‪ 24‬سلویل‪ 33-1 ،‬مییل لیرت) و ‪( ASE300‬اکروسل ‪ 12‬سلویل‪100-34 ،‬‬
‫مییل لیرت)‪ Applied Separations .‬دارای دو نسخه است‪( onePSE .‬تک سلویل‪ 33-11 ،‬مییل لیرت) و ‪( fastPSE‬شش عروق موازی‪33-11 ،‬‬
‫مییل لیرت)‪.‬‬
‫برانمه های حتقیقایت زایدی در مورد ‪ PLE‬و جتزیه و حتلیل ترکیبات خمتلف در مواد غذایی و کشاورزی منترش شده است‪ ،‬به عنوان مثال آفت کش‬
‫ها در لکزا (‪ ،)38‬غذای چبه (‪ )39‬و توت فرنگی (‪ ،)40‬چریب ها در ذرت و جو (‪ )41‬و در ختم مرغ‪ - .‬حاوی مواد غذایی (‪ ،)42‬آکریل آمید در منونه های‬
‫غذایی (‪ ،)43‬اکروتنوئیدها در غذاهای فرآوری شده (‪ ،)44‬گزانتون ها و فالوانون ها در پوست ریشه (‪ ،)45‬توکوفرول ها در دانه ها و مغزها (‪،)46‬‬
‫آنیت اکسیدان ها در ریزجلبک ها (‪ )47‬و آنتوسیاننی ها و فنول لک در پوست انگور قرمز خشک شده (‪ .)48‬حبث های بیشرت‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪8‬‬

‫در مورد اکربردهای خمتلف ‪ PLE‬جالب را می توان در این کتاب ایفت (به فصل های ‪ 5‬و ‪ 7‬مراجعه کنید)‪ .‬مهچننی بسیاری از مقاالت برریس عایل‬
‫موجود است (‪.)51-49‬‬

‫استخراج آب گرم حتت فشار (‪)PH WE‬‬

‫برای ترکیبات هدف قطیب ات متوسط‪ ،‬ممکن است استفاده از آب به عنوان حالل در دماهای ابال اماکن پذیر ابشد‪ .‬آب زیر حبراین در یک‬
‫سیسمت حتت فشار در دمای بنی ‪ 100‬ات ‪ 374‬درجه سانتیگراد به دست می آید و آب ابالی ‪ 374‬درجه سانتیگراد (و ‪ 218‬امتسفر) آب فوق حبراین است‪ .‬در‬
‫اینجا ما از اصطالح استخراج آب گرم حتت فشار (‪ )PHWE‬برای آب مایع ابالی ‪ 100‬درجه سانتیگراد و فشار نسبت ًا مک‪ ،‬در حدود ‪ 20‬امتسفر‬
‫استفاده می کنمی‪ PHWE .‬بر اساس هامن اصول ‪ PLE‬است‪ ،‬اما فقط از آب به عنوان حالل استخراج استفاده می کند‪ .‬آب حالل جالیب است زیرا‬
‫خواص فزییکی آن اب افزایش دما به طور چشمگریی تغیری می کند‪ .‬هامنطور که در شلک ‪ 4‬نشان داده شده است‪ ،‬اثبت دی الکرتیک آب از ‪ 74‬در‬
‫دمای ااتق به حدود ‪ 36‬در ‪ 200‬درجه سانتیگراد و ‪ 22‬در ‪ 300‬درجه سانتیگراد اکهش می ایبد‪ .‬از این رو‪ ،‬آب در دماهای ابالتر بیشرت شبیه یک‬
‫حالل آیل معل می کند‪ .‬جمدد ًا خمزن استخراج حتت فشار قرار می گرید ات آب را به صورت مایع حفظ کند‪.‬‬

‫دما _‬
‫)‪(C‬‬
‫—@‪ 00bar ~g. W0bar.» 300 bar py. S00}-‬ابر‬

‫شلک ‪ .4‬منودار اثبت دی الکرتیک در برابر دمای آب‪ .‬اب اجازه از مرجع (‪ )52‬تکثری شده است‪.‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪9‬‬

‫از آجنایی که آب شاید دوستدار حمیط زیست ترین حالل موجود اب خلوص ابال و هزینه مک ابشد‪ ،‬برای استخراج آووپارسنی در حیواانت (‪،)53‬‬
‫قارچ کش ها در حمصوالت کشاورزی (‪ ،)54‬عطرهای میخک (‪ )55‬استفاده شده است‪ .‬ترکیبات آنیت اکسیداین مرمی گیل (‪ ،)56‬آنتوسیاننی ها و‬
‫فنول های لک از پوست انگور قرمز خشک (‪ ،)48‬و سایر ترکیبات زیست فعال از گیاهان (‪ .)57‬مهچننی به فصل ‪ 5‬و ‪ 6‬این کتاب و چند مقاهل‬
‫مروری (‪ )51،58‬مراجعه کنید‪.‬‬
‫هامن جتهزیات را می توان مانند ‪ PLE‬استفاده کرد‪ ،‬اما برای دماهای ابالتر از ‪ 200‬درجه سانتیگراد‪ ،‬جتهزیات جتاری موجود نیست و بنابراین از‬
‫ابزارهای طرایح شده ای خانگی استفاده می شود‪ Chematur .‬در سوئد اکرخانه های اکسیداسیون آب فوق حبراین را در مقیاس صنعیت تولید می کند که‬
‫در دماها اکر می کنند‪Š.‬‬
‫ابالتر از ‪ 400‬درجه سانتیگراد (‪ .)®Aqua Critox‬این اماکن وجود دارد که چننی جتهزیایت را بتوان به فرآیندهای استخراج آب زیر حبراین تغیری داد‪.‬‬
‫‪ Uhde‬در آملان احامت ًال راه حل هایی در مقیاس صنعیت برای ‪ PHWE‬نزی دارد‪.‬‬

‫استخراج به مکک مایکروویو (‪)MAE‬‬

‫استخراج به مکک مایکروویو (‪ )MAE‬نزی یک تکنیک استخراج است که بر اساس گرم کردن یک حالل آیل است‪ .‬اصل به طور تقرییب این‬
‫است که یک منونه و یک حالل مناسب (ای خملوط حالل) در ظریف قرار داده می شود که سپس حتت فشار قرار می گرید و توسط مایکروویو گرم می‬
‫شود‪ .‬معمو ًال پس از ‪ 5‬ات ‪ 20‬دقیقه‪ ،‬استخراج اکمل می شود و ظروف قبل از برداشنت خملوط منونه‪/‬حالل خنک می شوند‪ .‬حالل ابید برای حذف‬
‫ذرات منونه قبل از جتزیه و حتلیل اجزای استخراج شده فیلرت شود‪ .‬شلک ‪ 5‬را برای شامتیک جتهزیات ‪ MAE‬ببینید‪.‬‬
‫مایکروفر _‬ ‫کنرتل فشار‬ ‫دما ‪/‬سنسور‬

‫آشاکرساز حالل‬

‫کشیت ها‬

‫شلک ‪ .5‬شامتیک ساده یک ابزار ‪.MAE‬‬

‫‪ MAE‬یک تکنیک دسیت تر از ‪ PLE‬است زیرا در قصیده های دسته ای اجنام می شود ‪ .‬اب این حال‪ ،‬بسیاری از منونه ها را می توان‬
‫مهزمان پردازش کرد‪ .‬یکی دیگر از ویژگی های ‪ MAE‬این است که گرم شدن حالل رسیع است و از داخل آن خارج می شود‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪10‬‬

‫منونه و خارج‪ ،‬و قابلیت گرمایش به خواص جذب مایکروویو حالل بستگی دارد‪ .‬حالل های قطیب مانند استون انرژی مایکروویو را به طور موثر‬
‫جذب می کنند‪ ،‬زیرا دارای مولکول هایی اب گشتاور دوقطیب دامئی هستند که می توانند اب امواج مایکروویو تعامل داشته ابشند‪ .‬حالل‌های غری‬
‫قطیب مانند هگزان هنگام قرار گرفنت در معرض امواج مایکروویو گرم منی‌شوند‪ ،‬اما در عوض می‌توانند در خملوط‌هایی اب حالل‌های قطیب برای به‬
‫دست آوردن خواص گرمایشی مورد استفاده قرار گریند ‪ .‬بریخ از خملوط های حالل راجی که در ‪ MAE‬استفاده شده اند عبارتند از‪ :‬استونیرتیل‪/‬‬
‫متانول‪ ،‬هگزان‪/‬استون‪ ،‬اتیل استات‪/‬سیلکوهگزان و ایزواکتان ‪/‬استون‪.‬‬
‫اکربردهای ‪ MAE‬در ادبیات شامل استخراج کپسایسینوئیدها از میوه فلفل دمله ای (‪ PBDE ،)59‬ها از ابفت های بیولوژیکی دراییی (‬
‫‪ ،)60‬آفت کش ها از سزبجیات (‪ )61‬و رنگدانه ها از پودر پاپریاک (‪ )62‬است‪.‬‬
‫به طور لکی‪ ،‬توسعه روش در ‪ MAE‬شامل هبینه سازی ترکیب حالل‪ ،‬جحم حالل‪ ،‬دمای استخراج و زمان استخراج است‪ .‬دمای خملوط‬
‫حالل‪/‬منونه معمو ًال بسیار ابالتر از نقطه جوش حالل(ها) است‪ .‬از این رو‪ MAE ،‬به رویش مشابه در ‪ PLE‬از قدرت حالل افزایش ایفته و انتشار‬
‫رسیعرت یک حالل گرم شده استفاده می کند‪ .‬برای حبث بیشرت در مورد هبینه سازی ‪ MAE‬و اکربردهای خمتلف‪ ،‬لطف ًا فصل ‪ 9‬این کتاب و مهچننی‬
‫چندین مقاهل مروری (‪ )63 ،50 ،7،49 ،6‬را در نظر بگریید‪.‬‬
‫چند مارک خمتلف جتهزیات در ابزار وجود دارد‪CEM .‬‬
‫(متیوز‪ )NC ،‬به طور مهزمان اب‬ ‫‪ ™MARS-X‬که می تواند مه زدن منونه اختیاری را پردازش کند‪ .‬نقطه‬ ‫ات ‪ 14‬منونه (شلتون‪)CT ،‬‬
‫عطف‬
‫ابزارهایی به انم ‪ 6( ™Ethos‬ات ‪ 24‬ظرف اب جحم ‪ 270-100‬مییل لیرت‪ ،‬اب مه زدن منونه) تولید می کند‪Radient Technologies (Burlington, ON, .‬‬
‫)‪ Canada‬یک فناوری ‪ MAE‬در مقیاس بزرگ اجیاد کرده است که آن را ‪ ™MAP‬می انمند و طرایح می کنند‪Š.‬‬
‫اکرخانه های آزمایشی برای مشرتاین حمصوالت طبیعی‪ .‬چندین اکرخانه آزمایشی و صنعیت ‪ MAE‬در رسارس هجان وجود دارد‪ .‬برای مثال‪،‬‬
‫‪ ،Vannes( Archimex‬فرانسه) در حال اجنام حتقیقات قراردادی بر روی ‪ MAE‬در مقیاس آزمایشی (و مهچننی ‪ )SFE‬برای جداسازی ترکیبات زیست‬
‫فعال‪/‬اب ارزش ابال از منشاء گیاهی است‪.‬‬

‫استخراج حالل به مکک غشاء (‪)MASX‬‬

‫غشاهای غری متخلخل را می توان برای استخراج ترکیبات قطیب و غری قطیب از منونه های مایع اب استفاده از حداقل مقدار حالل آیل استفاده‬
‫کرد‪ .‬غشای غری متخلخل یک فاز مایع ای جامد (به عنوان مثال پلمیری) است که بنی دو فاز دیگر قرار گرفته است‪ ،‬معمو ًال آیب اما می تواند گازی نزی ابشد (‬
‫‪ .)8‬یکی از این دو فاز شامل اجزایی است که ابید استخراج شوند‪ ،‬یعین فاز دهنده‪ .‬در طرف دیگر غشاء فاز پذیرنده است‪ ،‬یعین جایی که اجزای‬
‫استخراج شده در آن مجع آوری می شوند‪ .‬معمو ًال واحد غشایی از دو بلوک ماده یب اثر اب یک شیار ماشیناکری شده در هر یک ساخته می شود‪.‬‬
‫غشاء در بنی این بلوک ها قرار می گرید و به مه متصل می شود‪ ،‬به طوری که یک اکانل (معموال ‪1000-10‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪11‬‬

‫‪ )uL‬در هر طرف غشا تشکیل می شود‪ .‬شامتیک یک واحد ‪ MASX‬در شلک ‪ 6‬نشان داده شده است‪.‬‬

‫زابهل‬ ‫منونه‬

‫‪-YUMMEEZI#Yi_{J"YJ7#fD""L‬‬ ‫غشای ارگانیک‬

‫فاز پذیرنده‬
‫استخراج کردن‬

‫شلک ‪ .6‬شامتیک ساده یک واحد ‪.MASX‬‬

‫نریوی حمرکه فرآیند استخراج روی غشا در بیشرت موارد یک گراداین غلظت است (‪ .)64‬در صورت استفاده از فاز پذیرنده اب جحم مک و راکد‪،‬‬
‫می توان رضیب غین سازی ابالی اجزای استخراج شده را به دست آورد‪ .‬از این رو‪ ،‬مزاایی ‪ MASX‬در مقایسه اب استخراج مایع‪-‬مایع معمویل (‬
‫‪ )LLE‬این است که از حالل آیل بسیار مکرت استفاده می شود‪ ،‬عوامل غین سازی به مزیان قابل توهجی را می توان به دست آورد و راه اندازی را‬
‫می توان به راحیت در یک سیسمت جراین گنجاند و به صورت خوداکر برای روشن شدن جراین ایفت ‪ .‬اتصال خط به ‪ HPLC، GC‬ای الکرتوفورز‬
‫مویرگی (‪ .)65‬معایب آن این است که حالل آیل مورد استفاده اغلب نسبت ًا خطرانک است (اگرچه جحم مکی دارد) و فقط منونه های مایع ای گاز را می توان‬
‫پردازش کرد‪.‬‬
‫انواع خمتلفی از روش ‪ MASX‬وجود دارد‪ ،‬از مجهل استخراج غشای مایع پشتیباین شده (‪ ،)SLM‬استخراج مایع‪-‬مایع غشایی میکرو متخلخل (‬
‫‪ ،)MMLLE‬استخراج غشایی پلمیری (‪ )PME‬و استخراج غشایی اب رابط جاذب (‪ . )MESI‬اینها تکنیک ها در زیر به اختصار توضیح داده خواهند‬
‫شد ‪.‬‬
‫در ‪ ،SL M‬هر دو فاز دهنده و فاز گرینده آیب هستند و غشاء یک حالل آیل مانند ‪-n‬انداکن ای دی هگزیل اتر است که توسط نریوهای مویرگی‬
‫در منافذ یک غشای متخلخل آبگریز حامیت کننده نگه داشته می شود‪ pH .‬متفاوت‪ ،‬یعین زیر و ابالتر از ‪ pKa‬مولکول‌های هدف‪ ،‬معمو ًال به‬
‫ترتیب در فاز دهنده و گرینده استفاده می‌شود ات اب ابردار کردن مولکول‌های هدف در فاز گرینده‪ ،‬اماکن استخراج ترکیبات بدون ابر و به دام‬
‫انداخنت را فرامه کند ‪ .‬روش های دیگری نزی برای به دام انداخنت مولکول های هدف در فاز پذیرنده وجود دارد که در چندین مقاهل مروری توضیح داده‬
‫شده است (‪ .)8،64،66،67‬اکربردهای راجی شامل استخراج اسیدهای آیل کوچک و آفت کش ها از منونه های کشاورزی و مواد غذایی است (به فصل‬
‫‪ 10‬این کتاب مراجعه‪ Š‬کنید)‪.‬‬
‫در ‪ ،MMLLE‬فاز گرینده و غشاء هر دو آیل هستند‪ ،‬در حایل که فاز دهنده آیب است‪ .‬این تکنیک نسبت به ‪ SLM‬برای استخراج ترکیبات غری‬
‫قطیب مناسب تر است ‪ .‬اصل شمییایی ‪ MMLLE‬مانند ‪ LLE‬است‪ ،‬اما در یک سیسمت جراین دینامیکی اجنام می شود‪ ،‬که ابعث می شود خط خط‬
‫‪ MMLLE‬اب سایر تکنیک های جداسازی مانند )‪ GC (68‬آسان شود‪ .‬به عنوان مثال‪ Hydtylainen ،‬و مهاکرانش ‪ PHWE‬را به صورت آنالین اب‬
‫‪ MMLLE‬و ‪ GC‬برای‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪12‬‬

‫تعینی آفت کش ها در رشاب قرمز (‪ )69‬و انگور (‪ .)70‬اطالعات بیشرت در مورد خط فاصهل از مجهل ‪ MMLLE، PHWE، SFE‬و ‪ MAE‬را می‬
‫توانید در فصل ‪ 8‬این کتاب بیابید ‪.‬‬
‫در ‪ ،PME‬یک غشای آبگریز ‪( sol id‬معموال الستیک سیلیکوین) فاز دهنده و گرینده آیب ای آیل را جدا می کند‪ .‬اکربردهای ‪ PME‬در‬
‫ً‬
‫فصل ‪ 11‬این کتاب توضیح داده شده است‪.‬‬
‫آ‬ ‫آ‬ ‫ً‬
‫که در ‪ ،M ESI‬ترکیبات هدف در یک غشاء (معموال یک فیرب توخایل الستیک سیلیکوین) از فاز دهنده یب ای گازی اطراف ن استخراج‬
‫می‌شوند‪ .‬فاز گرینده ‪ ، ac‬که از طریق جمرای فیرب توخایل جراین دارد‪ ،‬برای سازگاری هبرت اب جتزیه و حتلیل ‪ GC‬مهیشه گازی است (‪ .)71،72‬اجزای‬
‫استخراج شده از غشا به یک تهل جاذب رسد منتقل می شوند‪ .‬آانلیت ها اب حرارت دادن از تهل دفع شده و سپس به ‪ GC‬منتقل می شوند‪ .‬به عنوان‬
‫مثال‪ ،‬لیو و مهاکران‪ )73( .‬از ‪ MESI‬مهراه اب یک سیسمت ‪ GC‬قابل محل برای نظارت مداوم بر روی خط انتشار گازهای آیل فرار بیوژنیک از‬
‫برگهای ‪ Eucalytus dunnii‬در گلخانه استفاده کرد‪.‬‬
‫واحدهای غشایی را می توان از رشکت ‪( Global FIA‬فاکس آیلند‪ ،‬واشنگنت)‪ ،‬ای از اکرگاه ماکنیکی در مرکز شمیی در دانشگاه لوند‬
‫(لوند‪ ،‬سوئد) خریداری کرد‪ .‬واحدهای غشایی در مقیاس فرآیند را می توان توسط ‪( Membrane Extraction Technology Ltd‬لندن‪،‬‬
‫انگلستان) طرایح کرد ‪.‬‬

‫استخراج میکرو فاز جامد (‪)SPME‬‬

‫میکرو استخراج فاز جامد (‪ )SPME‬یک تکنیک استخراج پراکربرد است که توسط ‪ Pawliszyn‬و مهاکرانش در سال ‪ 1990‬توسعه ایفت (‬
‫‪ SPME .)74‬از یک فیرب سیلیس ذوب شده استفاده می کند که در خارج اب یک فاز اثبت مناسب (پوشش خضمی ‪ 5‬ات ‪ 100‬بعد از ظهر از پلمیرهای‬
‫خمتلف‪ ،‬به عنوان مثال پیل دی متیل سیلوکسان‪ )PDMS ،‬پوشش داده شده است‪ .‬اندازه کوچک فیرب ‪ SPME‬و شلک استوانه ای آن‪ ،‬آن را قادر می‬
‫سازد در داخل سوزن یک دستگاه رسنگ مانند قرار گرید‪ .‬مولکول های هدف از یک منونه گازی ای مایع استخراج و به پوشش الیاف پلمیری ممترکز‬
‫می شوند‪ SPME .‬مهراه اب ‪ GC‬و )‪ ،GC-MS (75‬و مهچننی به ‪ HPLC‬و )‪ LC-MS (76‬استفاده شده است‪ .‬شلک ‪ 7‬یک دستگاه ‪SPME‬‬
‫جتاری موجود را نشان می دهد ‪.‬‬
‫‪ SPME‬را می توان اب استخراج از فضای رس (‪ )HS-SPME‬اب قرار دادن فیرب در خبار ابالی یک منونه گازی‪ ،‬مایع ای جامد‪ ،‬ای اب استخراج‬
‫مستقمی غوطه وری (‪ ،)DI-SPME‬اب غوطه وری فیرب در منونه مایع اجنام داد‪ . .‬پس از یک زمان استخراج معنی‪ ،‬سوزن ‪ SPME‬از سپتوم خارج شده و‬
‫به درگاه تزریق ‪ GC‬ای داخل حمفظه دفع رابط ‪ SPME-HPLC‬وارد می شود‪ .‬دفع اب گرم کردن فیرب در ورودی ‪ GC‬ای اب پمپاژ یک حالل از طریق‬
‫حمفظه دفع رابط ‪ SPME-HPLC‬اجنام می شود‪ .‬مزیت اصیل ‪ SPME‬در مقایسه اب ‪ LLE‬و استخراج فاز جامد (‪ )SPE‬این است که حالل ندارد ای مک است‪.‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪13‬‬

‫این تکنیک به راحیت خوداکر شده و اب تکنیک های کروماتوگرایف مانند ‪ GC‬و ‪ HPLC‬جفت می شود‪ .‬نقطه ضعف اصیل ‪ SPME‬عدم حساسیت‬
‫به دلیل مقدار بسیار مکی جاذب است که می تواند روی فیرب ‪ SPME‬در ترکیب اب ظرفیت آانلیت پاینی جاذب های ‪ SPME‬در مقایسه اب بسیاری‬
‫از جاذب های معمویل دیگر پوشش داده شود (‪.)10‬‬

‫پیستون‬

‫بشکه‬

‫‪ -‬پیچ نگهدارنده پیستون‬

‫'‬ ‫* ‪Z-alot‬‬

‫‪:‬‬ ‫پنجره مشاهده هاب‬

‫'‬
‫;‬
‫‪ w‬سوزن اثبت ; ~ راهامن‪/‬معق سنج‬

‫'‬ ‫فرن اتنسیون‬

‫‪ ~ }1‬سپتوم نشسته‬

‫‪Se ptum plarcing needie‬‬

‫فیرب ‪ ،‬لوهل‬

‫"" آهنا؟‬

‫شلک ‪ .7‬دستگاه جتاری ‪ SPME‬ساخته شده توسط ‪( .Supelco‬اب اجازه از مرجع ‪ 9‬تکثری شده است‪ .‬حق چاپ ‪).Elsevier 2000‬‬

‫پارامرتهای خمتلفی در ‪ SPME‬وجود دارد که ابید در نظر گرفته شود‪ ،‬مانند حالت استخراج (‪ HS-SPME‬ای ‪ ،)DI-SPME‬نوع و‬
‫خضامت پوشش الیاف‪ ،‬زمان استخراج‪ ،‬خواص منونه (غلظت آانلیت‪ ،pH ،‬ابفر‪ ،‬دما‪ ،‬مه زدن) و دفع آانلیت‪ . .‬اکربردها و هبینه‪ Š‬سازی ‪SPME‬‬
‫برای منونه های غذایی و کشاورزی در مقاالت مروری عایل (‪ )9،77‬مورد حبث قرار گرفته است‪ .‬الیاف ‪ SPME‬به صورت جتاری از ‪Supelco‬‬
‫)‪ (Bellafonte، PA‬در دسرتس هستند‪.‬‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪14‬‬

‫استخراج جذیب مهزن (‪)SBSE‬‬

‫‪ SBSE‬شباهت های زایدی اب ‪ SPME‬دارد ‪ ،‬زیرا این روش نزی یک روش آماده سازی منونه بدون حالل است و از جاذب های مشابه (بر‬
‫اساس ‪ )PDMS‬استفاده می کند‪ SBSE .‬اول بود ابلتوسن و مهاکرانش در سال ‪ 1999‬رشح داده شد (‪ .)78‬در ‪ ،SBSE‬یک منونه آیب اب مه زدن برای‬
‫مدت معیین اب یک نوار مهزن پوشش داده شده اب ‪ PDMS‬استخراج می شود‪ .‬سپس نوار مهزن از منونه خارج می شود و ترکیبات جذب شده ای‬
‫به صورت حراریت واجذب شده و توسط ‪ GC-MS‬جتزیه و حتلیل می شوند‪ ،‬ای اب استفاده از یک مایع برای اتصال به یک سیسمت ‪ LC‬واجذب‬
‫می شوند‪ .‬واجذب حراریت حساسیت ابالتری می دهد در حایل که دفع مایع گزینش پذیری ابالتری را اجیاد می کند‪.‬‬
‫استخراج جذب فضای رس (‪ )HSSE‬یک تکنیک مشابه است که توسط ‪ Bicchi‬و مهاکران توسعه ایفته است‪ .‬در سال ‪ .)79( 2000‬در‬
‫‪ ،HSSE‬یک نوار مهزن ‪ PDMS‬برای منونه برداری از مولکول های آیل فرار از فضای رس استفاده می شود‪ .‬این تکنیک مهچننی شباهت هایی به ‪HS-‬‬
‫‪ SPME‬دارد‪ .‬چندین مقاهل مروری در مورد حبث و مقایسه ‪ HS-SPME، DI-SPME، SBSE‬و ‪ HSSE‬وجود دارد (‪.)82-0،80/‬‬
‫شلک ‪ 8‬یک شامتیک ساده از یک نوار مهزن ‪ PDMS‬و یک دستگاه منونه برداری ‪ HSSE‬را نشان می دهد‪.‬‬

‫شلک ‪ .8‬شامتیک یک نوار مهزن )‪ PDMS (A‬و دستگاه )‪ .HSSE (B‬اب اجازه از مرجع (‪ )80‬تکثری شده است‪.‬‬

‫یک نوار مهزن در ‪ SBSE‬اب حداکرث ‪ pL PDMS 125‬پوشانده شده است که استخراج مکی بسیاری از ترکیبات آیل را از منونه های آیب ‪100-10‬‬
‫مییل لیرت در جحم (‪ )0/0‬ممکن می سازد‪ .‬این را ابید اب وضعیت ‪ SPME‬مقایسه کرد‪ ،‬جایی که حداکرث جحم ‪ PDMS‬که می تواند روی فیرب پوشانده‬
‫شود حدود ‪( pL 0.5‬پوشش خضمی ‪ )pm 100‬است‪ .‬از این رو‪ ،‬در مقایسه اب ‪ SPME، SBSE‬یک جایگزین مطلوب برای جتزیه و حتلیل مکی اب‬
‫حساسیت و تکرارپذیری بسیار ابالتر ارائه می دهد‪ .‬مزیت دیگر این است که مانند ‪ ،SPME‬هیچ حالل آیل وجود ندارد‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 ‫‪15‬‬

‫رضوری برای استخراج اب این حال‪ SBSE ،‬به راحیت به روش های آنالین جداسازی دیگر مانند ‪ GC‬و ‪ d HPLC‬جفت منی شود‪.‬‬
‫اکربردهای متداول برای ‪( SBSE‬و ‪ )HSSE‬آانلزی ‪ PAHs‬در آب آشامیدین (‪ ،)83،84‬طعم‌ها و طعم‌های غریعادی در منونه‌های غذا (‬
‫‪ ،)88-80،85‬و اسید بزنوئیک و سایر نگهدارنده‌ها در نوشیدین‌ها‪ Š‬است (‪ .)90 ، 89‬نکته فین مهچننی به طور گسرتده ای برای جتزیه و حتلیل‬
‫آفت کش ها در ماتریس های منونه مانند رشاب (‪ ،) 91‬انگور (‪ ،)92‬عسل (‪ )93‬و سایر ماتریس های غذایی (‪ )94‬استفاده شده است ‪.‬‬
‫پارامرتهای هبینه‪ Š‬سازی در ‪ SBSE‬مشابه پارامرتهای ‪ SPME‬هستند ( به ابال مراجعه کنید)‪ .‬برای اطالعات بیشرت در مورد هبینه سازی و مزاای‬
‫و معایب ‪ ،SBSE‬به فصل ‪ 11‬این کتاب و مهچننی چندین مقاهل مروری (‪ )0,82/‬مراجعه‪ Š‬کنید‪ .‬برای مثال می توان دستگاه های جتاری ‪ SBSE‬را از‬
‫‪ Gerstel GmbH‬و‬
‫‪ ،Twister™، Miilheim an der Ruhr ( Co.KG‬آملان)‪.‬‬

‫نتیجه گریی‬

‫متام تکنیک هایی که در اینجا و در فصل های بعدی این کتاب مورد حبث قرار گرفته اند دارای مزاای و معایب خود هستند‪ .‬وجه مشرتک‬
‫مهه آهنا این است که آهنا خبشی از توسعه پایدار به مست استفاده از حالل های آیل مکرت (ای بدون) هستند و رسیع تر‪ ،‬مسی تر‪ ،‬خوداکر تر‪ ،‬حساس تر و‬
‫حساس تر هستند‪.‬‬
‫استفاده آسان تر از تکنیک های استخراج الکسیک (مانند سوکسهل‪ ،‬فولچ‪ ،‬بلیگ و دایر و ‪ .)LLE‬اب این حال‪ ،‬تغیریات‪ Š‬مکی در مورد اکربرد برای انواع خمتلف منونه‬
‫ها و مولکول های هدف وجود دارد که در اینجا به آهنا اشاره خواهد شد‪ .‬منونه‌های جامد و نمیه جامد ترجیح ًا توسط ‪ SFE، PLE، PHWE‬ای‬
‫‪ MAE‬پردازش می‌شوند‪ ،‬در حایل که منونه‌های مایع و گاز توسط ‪ MASX، SPME‬ای ‪ SBSE‬آسان‌تر پردازش می‌شوند‪ .‬البته روش‌هایی برای‬
‫پردازش منونه‌های مایع توسط ‪ SFE، PLE، PHWE‬و ‪ MAE‬نزی وجود دارد‪ ،‬برای مثال در ‪ SFE‬اب استفاده از یک ستون خالف جراین‪MASX، .‬‬
‫‪ SPME‬ای ‪ SBSE‬را تنها در صوریت می توان اب منونه های جامد استفاده کرد که ابتدا در یک حالل مایع حل شوند‪ .‬تفاوت دیگر بنی تکنیک ها‪ ،‬نوع‬
‫مولکول های هدف است که می توان استخراج کرد‪ SFE .‬معمو ًال برای استخراج ترکیبات اب قطبیت غری قطیب ات متوسط استفاده می شود‪ ،‬در حایل که‬
‫‪ PLE‬و ‪ MAE‬را می توان برای طیف گسرتده ای از ترکیبات اب قطبیت خمتلف استفاده کرد‪ PHWE .‬بیشرت برای ترکیبات قطیب (ای ترکیبات اب‬
‫قطبیت متوسط در دماهای ابالتر) مفید است‪ MASX .‬را می توان برای استخراج ترکیبات قطیب اب استفاده از ‪ SLM‬ای ترکیبات غری قطیب اب استفاده از‬
‫‪ MMLLE‬استفاده کرد‪ SPME .‬و ‪ SBSE‬معمو ًال برای استخراج آانلیت‌های آیل فرار استفاده می‌شوند‪ ،‬اما می‌توانند برای سایر ترکیبات آیل کوچک مکرت‬
‫فرار نزی استفاده شوند ‪.‬‬
‫مهه تکنیک ها برای فرآیندهای صنعیت در مقیاس بزرگ مناسب نیستند‪ SFE .‬اب بیش از ‪ 100‬اکرخانه تولید ‪ SFE‬و بیش از ‪ 500‬اکرخانه آزمایشی‬
‫در رساترس هجان‪ ،‬به وضوح جذاب ترین تکنیک در میان تکنیک های مورد حبث در اینجا است‪ .‬اب این حال‪ ،‬احامت ًال در آینده‪ Š‬شاهد اکرخانه های آزمایشی‬
‫بیشرتی بر اساس ‪ PLE، PHWE‬و شاید ‪ MASX‬خواهمی بود ‪ SPME .‬و ‪ SBSE‬بیشرت برای توسعه داده شده اند‬

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

‫رسی مسپوزیوم ‪ ;ACS‬اجنمن شمیی آمریاک‪ :‬واشنگنت‪ ،‬دی یس‪.2006 ،‬‬
 16

.‫ به نظر می‌رسد‬Š‫ آینده اب توجه به ادامه فناوری‌های «سزب و پاک» در مقیاس حتلییل و صنعیت امیدوارکننده‬،‫برانمه های اکربردی حتلییل به طور خالصه‬

‫منابع‬

.JW Comptes Rendus Chimie 2004، 7، 647-659 ،‫کینگ‬

.Bowadt، S.، Hawthorne، SBJ Chromatogr. A 1995, 703, 549-571. Bjérklund, E., Nilsson, T., Bowadt, S. Trends Anal
. 445-434 ،19 ،2000 .‫شمیی‬
.1039-1033 ،68 ،1996 .‫ شمیی‬.‫ ن‬،‫ پورتر‬،‫ یج‌ال‬،‫ عزل‬،BA ،‫ جونز‬،‫ یب‬،‫ریشرت‬
.A 2002, 975, 31-46 .‫ کروماتوگر‬RMJ ،‫امسیت‬
،2000 .‫ شمیی‬.Eskilsson، CS، Bjorklund، EJ Chromatogr. 2000، 902، 227-250. Camel, V. Trends Anal
.248-229 ،19
Jonsson، JA، Mathiasson، LJ Chromatogr. A 2000, 902, 205-225. Kataoka، H.، Lord، HL، Pawliszyn، JJ
.Chromatogr. A 2000, 880, 35-62
.22-3 ،373 ،2002 .‫ شمیی‬.Baltussen، E.، Cramers، CA، Sandra، PJF Anal. Bioanal .
.A 2003, 1000, 3-27 .‫ کروماتوگر‬RMJ ،‫ امسیت‬.
,)M. Caude, D. Thiebaut, Eds( .‫ جدل‬،‫ در کروماتوگرایف و استخراج سیال فوق حبراین معیل‬،JW ،‫ کینگ‬،SB ،‫ هاثورن‬.
.282-219 .‫ ص‬,1999 ,‫انتشارات دانشگاهی هاروود‬
.Lehotay، SJJ Chromatogr. A 1997, 785, 289-312 .13
.Kaihara، A.، Yoshii، K.، Tsumura، Y.، Nakamura، Y.، Ishimitsu، S.، Tonogai، YJ Health Sci. 2000، 46، 336-342 .14
.Lancas, FM, Barbirato, MA, Galhiane, MS Chromatographia 1996, 42, 147-150 .15
.Acta 2004, 525, 265-271 .‫ چمی‬.Zougag, M., Redigolo, H., Rios, A., Valcarcel, M. Anal .16
،1996 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.King، JW، Eller، FJ، Snyder، JM، Johnson، JH، McKeith، FK، Stites، CRJ Agric ،17
.2704-2700 ،44
.32-26 ،52 ،2004 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.Turner، C.، Whitehand، LC، Nguyen، T.، McKeon، TJ Agric
.Pol, J., Hyotylainen, T., Ranta-Aho, O., Riekkola, MLJ Chromatogr. A 2004, 1052, 25-31 ,19
.526-521 ،69 ،1997 .‫ شمیی‬.Tena، MT، Valcarcel، M.، Hidalgo، PJ، Ubera، JL Anal .20
.Turner, C., Mathiasson, LJ Chromatogr. A 2000, 874, 275-283 .21

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

.2006 ،‫ دی یس‬،‫ واشنگنت‬:‫; اجنمن شمیی آمریاک‬ACS ‫رسی مسپوزیوم‬
 17

.22 Mathiasson, L., Turner, C., Berg, H., Dahlberg, L., Theobald, A., Anklam, E., Ginn, R., Sharman, M. , Ulberth, F.,
.646-632 ،19 ،2002 .‫ آلوده کردن‬.‫ افزودین‬Gabernig, R. Food
.2878-2876 ،43 ،1995 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.Barth، MM، Zhou، C.، Kute، KM، Rosenthal، GAJ Agric
.23 .Soc. 2002، 79، 1255-1260 ‫ شمیی نفت‬.Ibanez، E.، Benavides، AMH، Senorans، FJ، Reglero، GJ Am
.222-217 ،8 ،1997 ‫ مقعدی‬.D. Phytochem ،‫ مورگان‬،AP ،‫جارویس‬
.24 .Soc. 1999، 76، 717-721 ‫ شمیی نفت‬.‫ آم‬ALJ ،‫ نیس‬Š،‫ اس‌ال‬،‫ تیلور‬،‫ یج دبلیو‬،‫ کینگ‬Š،‫ یج ام‬،‫اسنایدر‬
.Soc. 1998، 75، 1291-1295 ‫ شمیی نفت‬.King، JW، Taylor، SL، Snyder، JM، Holliday، RLJ Am
.25 .Szentmihalyi, K., Vinkler, P., Lakatos, B., Illes, V., then, M. Bioresource Technol. 2002، 82، 195-201
.26 Soc. 2002، 79، 1133-1136. Perretti، G.، Miniati، E.، Montanari، L.، ‫ شمیی نفت‬.Taylor، SL، King، JWJ Am
.71-63 ،26 ،2003 ‫ مایعات‬.Fantozzi، PJ Supercrit
.27 .5511-5507 ,48 ,2000 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.Baysal، T.، Ersus، S.، Starmans، DAJJ Agric
Soc. 2000، 77، ‫ شمیی نفت‬.Ibanez, E., Palacios, J., Senorans, FJ, Santa-Maria, G., Tabera, J., Reglero, GJ Am
.28 .187-190
Turner، C، King، JW، Mathiasson، LJ .181-175 ،36 ،2003 ‫ بنی امللیل‬.Dunford، NT، Teal، JA، King، JW Food Res
.29 : Valcarcel, Chromatogr. A 2001, 936, 215-237.
.30 Rev. 1997, 358, 561-573. Anklam , E , Berg , H. , Mathiasson , L. , .‫ شمیی‬.M., Tena, MT Fresenius J. Anal
.750-729 ،15 ،1998 .‫ آلودگی‬. Sharman , M. , Ulberth , F. Food Additives
.31 .A 1999, 856, 83-115 .‫ کروماتوگر‬RMJ ،‫امسیت‬
.Pihlstrom, T., Isaac, G., Waldeback, M., Osterdahl, BG, Markides, KE Analyst 2002, 127, 554-559
.Acta 2001, 444, 87-95 .‫ چمی‬.Chuang، JC، Hart، K، Chang، JS، Boman، LE، Van Emon، JM، Reed، AW Anal
.32
.Wennrich, L., Popp, P., Koller, G., Breuste, JJ AOAC Int. Rev. 2001, 84, 1194-1201
.Soc. Rev. 2003, 80, 1063-1067 ‫ شمیی نفت‬.Moreau، RA، Powell، MJ، Singh، VJ Am
.33
.A 2001, 917, 239-244 .‫ کروماتوگر‬Boselli، E، Velazco، V، Caboni، MF، Lercker، GJ
.34
Cavalli, S., Maurer, R., Hofler, F. LC GC Europe 2003, 9-11. Breithaupt، DE Food Chem. Rev.
.2004, 86, 449-456
.35
.da Costa , CT , Margolis , SA , Benner , BA , Horton , DJ Chromatogr
.36 .A 1999, 831, 167-178

.37
.38

.39

.40

.)4

.42

.43
4
45
4
،
.

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

. 2006 ‫ واشنگنت دی یس‬: ‫; اجنمن شمیی آمریاک‬ACS ‫رسی مسپوزیوم‬
 18

Thin-Zamarreno، MM، Bustamante-Rangel، M.، Sanchez- Perez، A.، Carabias-Martinez، RJ Chromatogr. .46
.A 2004, 1056, 249-252
.M.، Ibanez، E.، Senorans، J.، Cifuentes، AJ Ch romatogr. A 2004, 1047, 195-203 ،‫ آهنگر‬.47
Camel, V. Analyst 2001, 126, .49 .5213-5207 ،51 ،2003 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.‫ ال آر یج کشاورزی‬،‫ هاوارد‬،‫ زی‬،‫ جو‬.48
.1182-1193
.113-105 ،13 ،2002 ‫ مقعدی‬.Kaufmann, B., Christen, P. Phytochem .50
.Ramos, L., Kristenson, EM, Brinkman, UATJ Chromatogr. A 2002, 975, 3-29 .31
Curren، MSS، King، JWJ Chromatogr. A 2002, 954, .53 .2920-2912 ،66 ،1994 .‫ شمیی‬.‫ دی یج آانل‬،‫ میلر‬،.‫ ی‬،‫ اینگ‬،‫ اس یب‬،‫ هاثورن‬.52
.41-49
Rovio, S., Hartonen, K., Holm, Y., .55 .3132-3124 ،46 ،1998 ‫ مواد شمییایی مواد غذایی‬.Pawlowski، TM، Poole، CFJ Agric .34
Hiltunen, R., Riekkola, ML Flavor
.J. 1999, 14, 399-404 ‫عطر‬
،215 ،2002 ‫ تکنولوژی‬.Res ‫ مواد غذایی‬.Ollanketo، M.، Peltoketo، A.، Hartonen، K.، Hiltunen، R.، Riekkola، ML Eur .56
.163- 158
.Acta 2003, 482, 81-89 .‫ چمی‬.Ong، ES، Len، SM Anal .37
.17-1 ،33 ،2003 .‫ کشیش مقعدی شمیی‬.Macutkiewicz, E., Rompa, M., Zygmunt, B. Crit .38
.Williams, OJ, Raghavan, GSV, Orsat, V., Dai, JMJ Food Biochem. 2004، 28، 113-122 .59
.‫ کشاورزی‬SUJ ،‫ خان‬،‫ یج دی‬،‫ فاسرت‬،‫ اس یب‬،‫ سینگ‬.Bayen, S., Lee, HK, Obbard, JPJ Chromatogr. A 2004, 1035, 291-294. 61 .60
،52 ،2004 ‫مواد شمییایی مواد غذایی‬
.105-109
. Kiss, GAC, Forgacs, E., Cserhati, T., Mota, T., Morais, H., Ramos, AJ Chromatogr. A 2000, 889, 41-49 .62
.Focant, JF, Pirard, C., De Pauw, E. Talent 2004, 63, 1101-1113. 64. Jénsson, JA, Mathiasson, L. Trends Anal .63
,Palmarsdottir, S., Thordarson, E., Edholm, LE, Jonsson, JA .65 .324-318 ،18 ،1999 .‫شمیی‬
.1737-1732 ،69 ،1997 .‫ شمیی‬.Mathiasson، L. Anal
.507-495 ،24 ،2001 ‫ علمی‬.Jonsson, JA, Mathiasson, LJ Sep .66
.Ndungu, K., Mathiasson, L. Anal .68 .333-325 ،18 ،1999 .‫ شمیی‬.Jénsson, JA, Mathiasson, L. Trends Anal .67
Acta 2000, 404, 319-328. 69. Hyotylainen، T.، Luthje، K.، Rautiainen-Rama، M.، Riekkola، MLJ .‫شمیی‬
.A 2004, 1056, 267-27 1 .‫کروماتوگر‬
.Luthje, K., Hyotylainen, T., Rautiainen-Rama, M., Riekkola, ML Analyst 2005, 130, 52-58 .70
.2106-2101 ،64 ،1992 .‫ شمیی‬.‫ آانل‬.‫ یج‬،‫ پاولزیین‬،‫ یک اف‬،‫ پرات‬.71
.278-273 ،15 ،1996 .‫ شمیی‬.Yang, MJ, Pawliszyn, J. Trends Anal .72
.Liu, XY, Pawliszyn, R., Wang, LM, Pawliszyn, J. Analyst 2004, 129, 55-62 .73
.2148-2145 ،62 ،1990 .‫ شمیی‬.Arthur, CL, Pawliszyn, J. Anal ,74

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

.2006 ،‫ دی یس‬،‫ واشنگنت‬:‫; اجنمن شمیی آمریاک‬ACS ‫رسی مسپوزیوم‬
19

.1966-1960 ،64 ،1992 .‫ شمیی‬.‫ یج آر آانل‬،‫ برگ‬،. ‫ ج‬،‫ پاولزیین‬،‫ یک‌دی‬Š،‫ بوخهولز‬،‫ ال‌ام‬،‫ کیالم‬Š،‫ یس‌ال‬،‫ آرتور‬.75
.80-73 ،375 ،2003 ‫ شمیی‬.Bioanal .‫ یس یج مقعدی‬،‫ زامبوننی‬.76
. 404-389 ,885 ,00 20 ‫ در‬.‫ اف یج کروماتوگر‬،‫ هرانندز‬،‫ اف یج‬،‫ لوپز‬،‫ یج‬Š،‫ بلرتان‬.77
.747-737 ,11 ,1999 ‫ سپتامرب‬Baltussen, E., Sandra, P., David, F., Cramers, CJ Microcolumn .78
.546-539 ،23 ،2000 .‫ کروماتوگر‬.‫ کیفیت ابال‬.‫یج‬.‫ پی‬، Bicchi، C.، Cordero، C.، Iori، C.، Rubiolo، P.، Sandra .79
.459-449 ،50 ،2002 ‫ مواد غذایی شمیی‬.‫ آگریک‬.‫ یج‬.Bicchi، C.، Iori، C.، Rubiolo، P.، Sandra، P .80
.7716-7709 ،51 ،2003 ‫ مواد غذایی شمیی‬.Cavalli, JF, Fernandez, X., Lizzani-Cuvelie r, L., Loiseau, AMJ Agric .81
,35 ,02 20 ‫ تکنولوژی‬.Pillonel، L، Bossett، JO، Tabach i، R Lebensm.-Wiss .82
.1-14
.Res. Rev. 2004, 38, 1679-1684 ‫ واتر‬.‫ یج‬،‫گاندارا‬-‫ سامیل‬،‫ یب‬،‫گرند‬-‫ اکچنو‬،‫ ام اس‬،‫فالکون‬-‫ گارسیا‬.83
9-961 ،26 ، 2003 ‫ علمی‬.‫ سپتامرب‬Popp، P، Bauer، C، Hauser، B، Keil، P، Wennrich، LJ .84
.Diez, J., Dominguez, C., Guillen, DA, Veas, R., Muddy, CGJ Chromatogr. A 2004, 1025, 263-267 .85
.Demyttenaere, JCR, Ma rtinez, J. 1. S., Verhe, R., Sandra , P., De Kimpe, NJ Chromatogr. A 2003, 985, 221-232 .86
Ochiai، N، Sasamoto، K، Daishima، S، Heiden، AC، Hof fmann، AJ .87
.A 2003, 986, 101-110 .‫کروماتوگر‬
-389 ،2/3 ،2001 ‫ تکنولوژی‬.Res ‫ مواد غذایی‬.88. Kreck, M., Scharrer, A., Bilke, S., Mosandl, 2001. A. Eur ] PubMed [
.394
،2002 .‫ شمیی‬.N. Ochiai، K. Sasamoto، M. Takino، S. Yamashita، S. Daishima، AC Heiden، A. Hoffmann، Anal. Bioanal .89
.63-56 ،373
.‫ اب وضوح ابال‬PJ ، ‫ ساندرا‬.Tredoux, AGJ, Lauer, HH, Heideman, T .90
.646-644 ،23 ،2000 .‫کروماتوگر‬
.Sandra, P., Tienpont, B., Vercammen, J., Tredoux, A., Sandra, T., David, F. J. Chromatogr. A 2001, 928, 117-126 .91
.A 2004, 1050, 119-127 .‫ کروماتوگر‬.J .‫ ی‬،‫ پیکو‬،.Juan-Garcia، A.، Manes، J. ، Font، G .92
.Blasco, C., Fernandez, M., Pico, Y., Font, GJ Chro matogr. A 2004, 1030, 77-85 .93
.Sandra, P., Tienpont, B., David, FJ Chromatogr. A 2 003, 1000, 299-309 .94

‫ترنر; تکنیک های استخراج مدرن‬

.2006 ،‫ دی یس‬،‫ واشنگنت‬:‫; اجنمن شمیی آمریاک‬ACS ‫رسی مسپوزیوم‬