Professional Documents
Culture Documents
شیمی آلمان تکنیکهای استخراج گیاهان
شیمی آلمان تکنیکهای استخراج گیاهان
شارلوات ترنر
گروه شمیی جتزیه ،دانشگاه امپرایل
اوپساال ،سوئد
در این فصل کتاب مقدمایت ،چندین تکنیک استخراج مدرن ،از مجهل استخراج سیال فوق حبراین ،استخراج مایع حتت فشار ،استخراج آب داغ حتت فشار ،استخراج به مکک
مایکروویو ،استخراج اب حالل به مکک غشاء ،استخراج میکرو فاز جامد و استخراج جذیب اب نوار مهزن رشح داده خواهد شد .اینها تکنیک هایی هستند که بسیاری از نیازهای امروزی
را از نظر پایداری حمیطی ،رسعت و اتوماسیون برآورده می کنند .اصول اسایس معلیات و مهچننی هبینه سازی روش برای تکنیک های خمتلف مورد حبث و مقایسه قرار خواهند گرفت .مه
اکربردهای حتلییل و مه اکربردهای صنعیت __ مهراه اب ابزارهای جتاری موجود در ابزار مورد حبث قرار خواهند گرفت .ارجاعات لکیدی داده خواهد شد و نتیجهگریی در مورد اکربرد
تکنیکهای خمتلف اب توجه به نوع منونه ،مولکولهای هدف و اکربردهای حتلییل در مقابل مقیاس بزرگ ارائه خواهد شد.
معریف
این فصل اول یک مرور ساده از تکنیک های استخراج "مدرن" موجود است که در مسپوزیوم ACSدر سال " 2004تکنیک های استخراج مدرن برای منونه های غذا و کشاورزی"
مورد حبث قرار گرفت.
© 2006اجنمن شمیی آمریاک 3
ترنر; تکنیک های استخراج مدرن
رسی مسپوزیوم ;ACSاجنمن شمیی آمریاک :واشنگنت ،دی یس،
امروز از یک تکنیک استخراج "مدرن" چه می توان خواست؟ ترجیح ًا ابید برای حمیط زیست امین ،غری مسی ،رسیع و خوداکر ،قوی ،بسیار حساس و مقرون به رصفه ابشد .متأسفانه
چننی تکنیکی وجود ندارد که مهه این معیارها را برآورده کند .اب این حال ،بریخ از موارد امیدوارکنندهتر عبارتند از استخراج سیال فوق حبراین ( ،)SFEاستخراج مایع حتت فشار ( ،)PLE
استخراج آب داغ حتت فشار ( ،)PHWEاستخراج به مکک مایکروویو ( ،)MAEاستخراج اب حالل به مکک غشاء ( ،)MASXمیکرو فاز جامد .استخراج ( )SPMEو استخراج
جذیب اب نوار مهزن ( .)SBSEاین تکنیکها برای استخراج اجزای جزیئ (ای اصیل) از منونههای غذایی و کشاورزی استفاده شدهاند و در فصلهای خمتلف این کتاب معیقتر مورد حبث
قرار گرفتهاند .در این فصل ،توضیحایت در مورد اصول پشت این تکنیکهای استخراج ارائه میشود که مه برای اکربردهای حتلییل و مه در مقیاس فرآیند اعامل میشود .برای اطالعات اکمل
تر در مورد نظریه پایه و اکربردها ،لطف ًا مقاالت مروری عایل در مورد ) SFE (1،2)، PLE (3،4)، PHWE (5)، MAE (6،7را در نظر بگریید.
) MASX (8)، SPME (9)، SBSE (/0و یک برریس در مورد مهه تکنیک ها
استخراج سیال فوق حبراین ( )SFE
یک مایع (ای یک گاز) اب افزایش دما و فشار ابالتر از نقطه حبراین آن فوق حبراین می شود (تعریف شده توسط Tو ،Pشلک 1را ببینید) .برای ،COاین نقطه در T، 31درجه
سانتیگراد و P، 72ابر رخ می دهد .چندین سیال فوق حبراین ( )SFرا می توان به عنوان حالل استخراج در ) SFE (/2مورد استفاده قرار داد ،اما تنها ،COبه دلیل مسیت مک ،دما و
فشار حبراین پاینی و اکربرد وسیع آن در اینجا مورد حبث قرار خواهد گرفت.
فشار
| فوق حبران
درجه حرارت
شلک .1منودار فاز لکی
ترنر; تکنیک های استخراج مدرن
رسی مسپوزیوم ;ACSاجنمن شمیی آمریاک :واشنگنت ،دی یس.2006 ،
5
،SC-COبه دلیل نفوذپذیری ابال مهراه اب قدرت حالل ابال (و به راحیت قابل تنظمی) به عنوان حمیط استخراج در حالت کشش است .یکی دیگر از مزاایی SC-COگازی بودن آن در
دمای ااتق و فشار حمیط است که ابزاییب حمصول (ای آانلیت) را نسبت ًا ساده می کند .عالوه بر این CO ،را می توان به راحیت ابزایفت کرد زیرا امالح حل شده در SC-COپس از
اکهش فشار رسوب می کنند.
SFEبه سادگی اب پمپاژ SFاز طریق یک ظرف پر از منونه اجنام می شود ،و پاینی تر از خط فشار SFرا برای مجع آوری اجزای استخراج شده اکهش می دهد .بنابراین ،یک دستگاه
SFشامل یک ای دو پمپ فشار ابال برای حتویل SFو در صورت لزوم یک حالل قطیب مانند ااتنول ،یک خمزن فشار ابال برای نگهداری منونه ،یک حمدود کننده و یک دستگاه مجعآوری
(مث ًال یک دستگاه خایل) است .ظرف ای یک لوهل شیشه ای حاوی حالل مجع آوری) .ظرف منونه برای کنرتل دمای استخراج در کوره قرار می گرید .شلک 2را برای یک شامتیک ساده
از یک ابزار SFEببینید.
توسعه روش در SFEچندان ساده نیست زیرا چندین پارامرت ابید هبینه شوند ،از مجهل دما و فشار ،SFزمان استخراج ،رسعت جراین ،افزودن حالل (نوع حالل و مقدار) و در هنایت
حالت مجع آوری (مثال در یک حالل ،در یک ظرف خایل ای در یک تهل فاز جامد) .عالوه بر این ،روش ها به طور لکی وابسته به ماتریس هستند ،به عنوان مثال .رویش که برای یک
مولکول(های) هدف خاص اجیاد شده است را منی توان مستقامیً برای انواع دیگر منونه ها غری از منونه(هایی) که برای آن هبینه سازی شده است اعامل کرد.
اب توجه به ابزار SFEموجود در ابزار امروز ،چندین گزینه وجود دارد Applied Separations (Allentown، PA) .دارای سیسمتهایی اب اندازههای خمتلف ،از مجهل حتلییل (رگهای
یک ،دو ای چهار موازی اب جحم 0.5مییللیرت ات 1.0لیرت) ،در مقیاس آزمایشی (ظرفهای 2ای 5لیرتی) ،سیسمتهای توسعه فرآیند است( .ظروف 500مییل لیرتی) و مهچننی اکرخانه
های صنعیت در مقیاس بزرگ .صنایع حمصوالت حتت فشار (وارمینسرت )PA ،واحدهای تک کشیت از مقیاس حتلییل ( 100مییل لیرت کشیت) ات مقیاس اکرخانه آزمایشی را ارائه می دهد.
( Thar Technologiesپیزتبورگ )PA ،دارای سیسمتهای استخراج از حتلییل ( 100مییل لیرت خمازن) ات مقیاس فرآیند ( 1500لیرت خمازن) است ،و مهچننی اجزای فشار ابال مانند
پمپها ،خمازن ،سلولهای دید و پشیت را ارائه میکند.
اصل PLEات حدودی ساده تر از SFEاست .در ،PLEاستخراج رسیع به دلیل انتشار ابالتر ،قابلیت احنالل هببود ایفته و اختالل اکرآمدتر برمهکنش های آانلیت-ماتریس در یک حالل
مایع در دمای ابالتر از نقطه جوش آن به دست می آید ( PLE .)4اب پر کردن ظرف منونه اب حالل اجنام می شود و سپس ظرف را ات دمای دخلواه گرم می کنمی
حتت فشار قرار دادن ظرف برای حفظ حالل به صورت مایع .چندین استخراج استاتیکی معمو ًال اب پاکسازی نیرتوژن در میان اجنام می شود .به طور معمول ،استخراج دینامیک را می
توان اب استفاده از پمپ ها و حمدود کننده ها به دست آورد .حالل حاوی امالح استخراج شده در یک ظرف خایل مجع آوری می شود .شلک 3را برای تصویر شامتیک یک ابزار معمویل
PLEببینید .
شلک .3شامتیک یک ابزار .PLE
مزیت PLEاین است که می توان از هامن حالل هایی که معمو ًال در روش های استخراج حالل مرسوم استفاده می شود استفاده کرد ،یعین جایگزیین روش های قدمیی اب PLEنسبت ًا
آسان است .عالوه بر این ،توسعه روش در PLEساده است ،زیرا تنها دو پارامرت برای هبینه سازی پس از انتخاب یک حالل همم هستند .دما و زمان استخراج (معمو ًال اب زمان استخراج
استاتیک و تعداد چرخه های استخراج داده می شود) .به طور معمول ،استخراج در مقیاس حتلییل بنی 10ات 30دقیقه در دمای بنی 60ات 200درجه سانتیگراد طول می کشد .اب توجه
به انتخاب یک حالل استخراج مناسب ،توصیه می شود از حالل ای استفاده شود که به طور لکی امین شناخته می شود ( ،)GRASبه عنوان مثال ااتنول .ااتنول به راحیت اب خلوص ابال و
هزینه مک در دسرتس است و مهچننی از مواد زیست توده در بسیاری از صنایع شمییایی بزرگ تولید می شود.
چندین جتهزیات در مقیاس حتلییل در ابزار موجود است ،به عنوان مثال دیونکس ( )Salt Lake City، UTدارای سه نوع خمتلف واحد است( ASE100 .تک سلویل 10 -100 ،مییل
لیرت)( ASE200 ،اکروسل 24سلویل 33 -1 ،مییل لیرت) و ( ASE300اکروسل 12سلویل 100 -34 ،مییل لیرت) Applied Separations .دارای دو نسخه است( onePSE .تک
سلویل 33 -11 ،مییل لیرت) و ( fastPSEشش عروق موازی 33 -11 ،مییل لیرت).
برانمه های حتقیقایت زایدی در مورد PLEو جتزیه و حتلیل ترکیبات خمتلف در مواد غذایی و کشاورزی منترش شده است ،به عنوان مثال آفت کش ها در لکزا ( ،)38غذای چبه ( )39و
توت فرنگی ( ،)40چریب ها در ذرت و جو ( )41و در ختم مرغ - .حاوی مواد غذایی ( ،)42آکریل آمید در منونه های غذایی ( ،)43اکروتنوئیدها در غذاهای فرآوری شده ( ،)44گزانتون
ها و فالوانون ها در پوست ریشه ( ،)45توکوفرول ها در دانه ها و مغزها ( ،)46آنیت اکسیدان ها در ریزجلبک ها ( )47و آنتوسیاننی ها و فنول لک در پوست انگور قرمز خشک شده
( .)48حبث های بیشرت
در مورد اکربردهای خمتلف PLEجالب را می توان در این کتاب ایفت (به فصل های 5و 7مراجعه کنید) .مهچننی بسیاری از مقاالت برریس عایل موجود است ( .)51 -49
دما _
شلک .4منودار اثبت دی الکرتیک در برابر دمای آب .اب اجازه از مرجع ( )52تکثری شده است.
از آجنایی که آب شاید دوستدار حمیط زیست ترین حالل موجود اب خلوص ابال و هزینه مک ابشد ،برای استخراج آووپارسنی در حیواانت ( ،)53قارچ کش ها در حمصوالت کشاورزی (
،)54عطرهای میخک ( )55استفاده شده است .ترکیبات آنیت اکسیداین مرمی گیل ( ،)56آنتوسیاننی ها و فنول های لک از پوست انگور قرمز خشک ( ،)48و سایر ترکیبات زیست
فعال از گیاهان ( .)57مهچننی به فصل 5و 6این کتاب و چند مقاهل مروری ( )51،58مراجعه کنید.
هامن جتهزیات را می توان مانند PLEاستفاده کرد ،اما برای دماهای ابالتر از 200درجه سانتیگراد ،جتهزیات جتاری موجود نیست و بنابراین از ابزارهای طرایح شده ای خانگی استفاده می
شود Chematur .در سوئد اکرخانه های اکسیداسیون آب فوق حبراین را در مقیاس صنعیت تولید می کند که در دماها اکر می کنند.
ابالتر از 400درجه سانتیگراد ( .)®Aqua Critoxاین اماکن وجود دارد که چننی جتهزیایت را بتوان به فرآیندهای استخراج آب زیر حبراین تغیری داد Uhde .در آملان احامت ًال راه حل هایی
در مقیاس صنعیت برای PHWEنزی دارد.
استخراج به مکک مایکروویو ( )MAEنزی یک تکنیک استخراج است که بر اساس گرم کردن یک حالل آیل است .اصل به طور تقرییب این است که یک منونه و یک حالل مناسب (ای
خملوط حالل) در ظریف قرار داده می شود که سپس حتت فشار قرار می گرید و توسط مایکروویو گرم می شود .معمو ًال پس از 5ات 20دقیقه ،استخراج اکمل می شود و ظروف قبل از
برداشنت خملوط منونه/حالل خنک می شوند .حالل ابید برای حذف ذرات منونه قبل از جتزیه و حتلیل اجزای استخراج شده فیلرت شود .شلک 5را برای شامتیک جتهزیات MAEببینید.
مایکروفر _
کنرتل فشار
دما /سنسور
آشاکرساز حالل
کشیت ها
شلک .5شامتیک ساده یک ابزار .MAE
MAEیک تکنیک دسیت تر از PLEاست زیرا در قصیده های دسته ای اجنام می شود .اب این حال ،بسیاری از منونه ها را می توان مهزمان پردازش کرد .یکی دیگر از ویژگی های
MAEاین است که گرم شدن حالل رسیع است و از داخل آن خارج می شود
منونه و خارج ،و قابلیت گرمایش به خواص جذب مایکروویو حالل بستگی دارد .حالل های قطیب مانند استون انرژی مایکروویو را به طور موثر جذب می کنند ،زیرا دارای مولکول هایی
اب گشتاور دوقطیب دامئی هستند که می توانند اب امواج مایکروویو تعامل داشته ابشند .حاللهای غری قطیب مانند هگزان هنگام قرار گرفنت در معرض امواج مایکروویو گرم منیشوند ،اما در
عوض میتوانند در خملوطهایی اب حاللهای قطیب برای به دست آوردن خواص گرمایشی مورد استفاده قرار گریند .بریخ از خملوط های حالل راجی که در MAEاستفاده شده اند عبارتند
از :استونیرتیل /متانول ،هگزان/استون ،اتیل استات/سیلکوهگزان و ایزواکتان /استون.
اکربردهای MAEدر ادبیات شامل استخراج کپسایسینوئیدها از میوه فلفل دمله ای ( PBDE ،)59ها از ابفت های بیولوژیکی دراییی ( ،)60آفت کش ها از سزبجیات ( )61و رنگدانه
ها از پودر پاپریاک ( )62است.
به طور لکی ،توسعه روش در MAEشامل هبینه سازی ترکیب حالل ،جحم حالل ،دمای استخراج و زمان استخراج است .دمای خملوط حالل/منونه معمو ًال بسیار ابالتر از نقطه جوش
حالل(ها) است .از این رو MAE ،به رویش مشابه در PLEاز قدرت حالل افزایش ایفته و انتشار رسیعرت یک حالل گرم شده استفاده می کند .برای حبث بیشرت در مورد هبینه سازی
MAEو اکربردهای خمتلف ،لطف ًا فصل 9این کتاب و مهچننی چندین مقاهل مروری ( )63 ،50 ،7،49 ،6را در نظر بگریید.
چند مارک خمتلف جتهزیات در ابزار وجود داردCEM .
ابزارهایی به انم 6 ( ™Ethosات 24ظرف اب جحم 270 -100مییل لیرت ،اب مه زدن منونه) تولید می کند Radient Technologies (Burlington, ON, Canada) .یک فناوری MAE
در مقیاس بزرگ اجیاد کرده است که آن را ™MAPمی انمند و طرایح می کنند.
اکرخانه های آزمایشی برای مشرتاین حمصوالت طبیعی .چندین اکرخانه آزمایشی و صنعیت MAEدر رسارس هجان وجود دارد .برای مثال ،Vannes ( Archimex ،فرانسه) در حال اجنام
حتقیقات قراردادی بر روی MAEدر مقیاس آزمایشی (و مهچننی )SFEبرای جداسازی ترکیبات زیست فعال/اب ارزش ابال از منشاء گیاهی است.
استخراج حالل به مکک غشاء ( )MASX
غشاهای غری متخلخل را می توان برای استخراج ترکیبات قطیب و غری قطیب از منونه های مایع اب استفاده از حداقل مقدار حالل آیل استفاده کرد .غشای غری متخلخل یک فاز مایع ای جامد
(به عنوان مثال پلمیری) است که بنی دو فاز دیگر قرار گرفته است ،معمو ًال آیب اما می تواند گازی نزی ابشد ( .)8یکی از این دو فاز شامل اجزایی است که ابید استخراج شوند ،یعین فاز
دهنده .در طرف دیگر غشاء فاز پذیرنده است ،یعین جایی که اجزای استخراج شده در آن مجع آوری می شوند .معمو ًال واحد غشایی از دو بلوک ماده یب اثر اب یک شیار ماشیناکری شده
در هر یک ساخته می شود .غشاء در بنی این بلوک ها قرار می گرید و به مه متصل می شود ،به طوری که یک اکانل (معموال 1000 -10
)uLدر هر طرف غشا تشکیل می شود .شامتیک یک واحد MASXدر شلک 6نشان داده شده است.
زابهل منونه
-YUMMEEZI#Yi_{J"YJ7#fD""L
فاز پذیرنده
غشای ارگانیک
استخراج کردن
نریوی حمرکه فرآیند استخراج روی غشا در بیشرت موارد یک گراداین غلظت است ( .)64در صورت استفاده از فاز پذیرنده اب جحم مک و راکد ،می توان رضیب غین سازی ابالی اجزای
استخراج شده را به دست آورد .از این رو ،مزاایی MASXدر مقایسه اب استخراج مایع-مایع معمویل ( )LLEاین است که از حالل آیل بسیار مکرت استفاده می شود ،عوامل غین سازی
به مزیان قابل توهجی را می توان به دست آورد و راه اندازی را می توان به راحیت در یک سیسمت جراین گنجاند و به صورت خوداکر برای روشن شدن جراین ایفت .اتصال خط به
HPLC، GCای الکرتوفورز مویرگی ( .)65معایب آن این است که حالل آیل مورد استفاده اغلب نسبت ًا خطرانک است (اگرچه جحم مکی دارد) و فقط منونه های مایع ای گاز را می توان
پردازش کرد.
انواع خمتلفی از روش MASXوجود دارد ،از مجهل استخراج غشای مایع پشتیباین شده ( ،)SLMاستخراج مایع-مایع غشایی میکرو متخلخل ( ،)MMLLEاستخراج غشایی پلمیری (
)PMEو استخراج غشایی اب رابط جاذب ( . )MESIاینها تکنیک ها در زیر به اختصار توضیح داده خواهند شد .
در ،SL Mهر دو فاز دهنده و فاز گرینده آیب هستند و غشاء یک حالل آیل مانند -nانداکن ای دی هگزیل اتر است که توسط نریوهای مویرگی در منافذ یک غشای متخلخل آبگریز
حامیت کننده نگه داشته می شود pH .متفاوت ،یعین زیر و ابالتر از pKaمولکولهای هدف ،معمو ًال به ترتیب در فاز دهنده و گرینده استفاده میشود ات اب ابردار کردن مولکولهای
هدف در فاز گرینده ،اماکن استخراج ترکیبات بدون ابر و به دام انداخنت را فرامه کند .روش های دیگری نزی برای به دام انداخنت مولکول های هدف در فاز پذیرنده وجود دارد که در
چندین مقاهل مروری توضیح داده شده است ( .)8،64،66،67اکربردهای راجی شامل استخراج اسیدهای آیل کوچک و آفت کش ها از منونه های کشاورزی و مواد غذایی است (به فصل
10این کتاب مراجعه کنید).
در ،MMLLEفاز گرینده و غشاء هر دو آیل هستند ،در حایل که فاز دهنده آیب است .این تکنیک نسبت به SLMبرای استخراج ترکیبات غری قطیب مناسب تر است .اصل شمییایی
MMLLEمانند LLEاست ،اما در یک سیسمت جراین دینامیکی اجنام می شود ،که ابعث می شود خط خط MMLLEاب سایر تکنیک های جداسازی مانند ) GC (68آسان شود.
به عنوان مثال Hydtylainen ،و مهاکرانش PHWEرا به صورت آنالین اب MMLLEو GCبرای
تعینی آفت کش ها در رشاب قرمز ( )69و انگور ( .)70اطالعات بیشرت در مورد خط فاصهل از مجهل MMLLE، PHWE، SFEو MAEرا می توانید در فصل 8این کتاب بیابید .
در ،PMEیک غشای آبگریز ( sol idمعمو ًال الستیک سیلیکوین) فاز دهنده و گرینده آیب ای آیل را جدا می کند .اکربردهای PMEدر فصل 11این کتاب توضیح داده شده است.
که در ،M ESIترکیبات هدف در یک غشاء (معمو ًال یک فیرب توخایل الستیک سیلیکوین) از فاز دهنده آیب ای گازی اطراف آن استخراج میشوند .فاز گرینده ، acکه از طریق جمرای
فیرب توخایل جراین دارد ،برای سازگاری هبرت اب جتزیه و حتلیل GCمهیشه گازی است ( .)71،72اجزای استخراج شده از غشا به یک تهل جاذب رسد منتقل می شوند .آانلیت ها اب
حرارت دادن از تهل دفع شده و سپس به GCمنتقل می شوند .به عنوان مثال ،لیو و مهاکران )73 ( .از MESIمهراه اب یک سیسمت GCقابل محل برای نظارت مداوم بر روی خط
انتشار گازهای آیل فرار بیوژنیک از برگهای Eucalytus dunniiدر گلخانه استفاده کرد.
واحدهای غشایی را می توان از رشکت ( Global FIAفاکس آیلند ،واشنگنت) ،ای از اکرگاه ماکنیکی در مرکز شمیی در دانشگاه لوند (لوند ،سوئد) خریداری کرد .واحدهای غشایی در
مقیاس فرآیند را می توان توسط ( Membrane Extraction Technology Ltdلندن ،انگلستان) طرایح کرد .
میکرو استخراج فاز جامد ( )SPMEیک تکنیک استخراج پراکربرد است که توسط Pawliszynو مهاکرانش در سال 1990توسعه ایفت ( SPME .)74از یک فیرب سیلیس ذوب
شده استفاده می کند که در خارج اب یک فاز اثبت مناسب (پوشش خضمی 5ات 100بعد از ظهر از پلمیرهای خمتلف ،به عنوان مثال پیل دی متیل سیلوکسان )PDMS ،پوشش داده شده
است .اندازه کوچک فیرب SPMEو شلک استوانه ای آن ،آن را قادر می سازد در داخل سوزن یک دستگاه رسنگ مانند قرار گرید .مولکول های هدف از یک منونه گازی ای مایع
استخراج و به پوشش الیاف پلمیری ممترکز می شوند SPME .مهراه اب GCو ) ،GC-MS (75و مهچننی به HPLCو ) LC-MS (76استفاده شده است .شلک 7یک دستگاه
SPMEجتاری موجود را نشان می دهد .
SPMEرا می توان اب استخراج از فضای رس ( )HS-SPMEاب قرار دادن فیرب در خبار ابالی یک منونه گازی ،مایع ای جامد ،ای اب استخراج مستقمی غوطه وری ( ،)DI-SPMEاب غوطه
وری فیرب در منونه مایع اجنام داد . .پس از یک زمان استخراج معنی ،سوزن SPMEاز سپتوم خارج شده و به درگاه تزریق GCای داخل حمفظه دفع رابط SPME-HPLCوارد می
شود .دفع اب گرم کردن فیرب در ورودی GCای اب پمپاژ یک حالل از طریق حمفظه دفع رابط SPME-HPLCاجنام می شود .مزیت اصیل SPMEدر مقایسه اب LLEو استخراج فاز
جامد ( )SPEاین است که حالل ندارد ای مک است.
این تکنیک به راحیت خوداکر شده و اب تکنیک های کروماتوگرایف مانند GCو HPLCجفت می شود .نقطه ضعف اصیل SPMEعدم حساسیت به دلیل مقدار بسیار مکی جاذب است
که می تواند روی فیرب SPMEدر ترکیب اب ظرفیت آانلیت پاینی جاذب های SPMEدر مقایسه اب بسیاری از جاذب های معمویل دیگر پوشش داده شود ( .)10
پیستون
بشکه
* ' Z-alot
"" آهنا؟
شلک .7دستگاه جتاری SPMEساخته شده توسط ( .Supelcoاب اجازه از مرجع 9تکثری شده است .حق چاپ ).Elsevier 2000
پارامرتهای خمتلفی در SPMEوجود دارد که ابید در نظر گرفته شود ،مانند حالت استخراج ( HS-SPMEای ،)DI-SPMEنوع و خضامت پوشش الیاف ،زمان استخراج ،خواص منونه
(غلظت آانلیت ،pH ،ابفر ،دما ،مه زدن) و دفع آانلیت . .اکربردها و هبینه سازی SPMEبرای منونه های غذایی و کشاورزی در مقاالت مروری عایل ( )9،77مورد حبث قرار گرفته
است .الیاف SPMEبه صورت جتاری از ) Supelco (Bellafonte، PAدر دسرتس هستند.
SBSEشباهت های زایدی اب SPMEدارد ،زیرا این روش نزی یک روش آماده سازی منونه بدون حالل است و از جاذب های مشابه (بر اساس )PDMSاستفاده می کندSBSE .
اول بود ابلتوسن و مهاکرانش در سال 1999رشح داده شد ( .)78در ،SBSEیک منونه آیب اب مه زدن برای مدت معیین اب یک نوار مهزن پوشش داده شده اب PDMSاستخراج می
شود .سپس نوار مهزن از منونه خارج می شود و ترکیبات جذب شده ای به صورت حراریت واجذب شده و توسط GC-MSجتزیه و حتلیل می شوند ،ای اب استفاده از یک مایع برای اتصال
به یک سیسمت LCواجذب می شوند .واجذب حراریت حساسیت ابالتری می دهد در حایل که دفع مایع گزینش پذیری ابالتری را اجیاد می کند.
استخراج جذب فضای رس ( )HSSEیک تکنیک مشابه است که توسط Bicchiو مهاکران توسعه ایفته است .در سال .)79 ( 2000در ،HSSEیک نوار مهزن PDMSبرای منونه
برداری از مولکول های آیل فرار از فضای رس استفاده می شود .این تکنیک مهچننی شباهت هایی به HS-SPMEدارد .چندین مقاهل مروری در مورد حبث و مقایسه HS-SPME،
DI-SPME، SBSEو HSSEوجود دارد (.)82 -0،80 /
شلک 8یک شامتیک ساده از یک نوار مهزن PDMSو یک دستگاه منونه برداری HSSEرا نشان می دهد.
شلک .8شامتیک یک نوار مهزن ) PDMS (Aو دستگاه ) .HSSE (Bاب اجازه از مرجع ( )80تکثری شده است.
یک نوار مهزن در SBSEاب حداکرث pL PDMS 125پوشانده شده است که استخراج مکی بسیاری از ترکیبات آیل را از منونه های آیب 100 -10مییل لیرت در جحم ( )0/0ممکن می
سازد .این را ابید اب وضعیت SPMEمقایسه کرد ،جایی که حداکرث جحم PDMSکه می تواند روی فیرب پوشانده شود حدود ( pL 0.5پوشش خضمی )pm 100است .از این رو ،در
مقایسه اب SPME، SBSEیک جایگزین مطلوب برای جتزیه و حتلیل مکی اب حساسیت و تکرارپذیری بسیار ابالتر ارائه می دهد .مزیت دیگر این است که مانند ،SPMEهیچ حالل آیل
وجود ندارد
رضوری برای استخراج اب این حال SBSE ،به راحیت به روش های آنالین جداسازی دیگر مانند GCو d HPLCجفت منی شود.
اکربردهای متداول برای ( SBSEو )HSSEآانلزی PAHsدر آب آشامیدین ( ،)83،84طعمها و طعمهای غریعادی در منونههای غذا ( ،)88 -80،85و اسید بزنوئیک و سایر نگهدارندهها
در نوشیدینها است ( .)90 ، 89نکته فین مهچننی به طور گسرتده ای برای جتزیه و حتلیل آفت کش ها در ماتریس های منونه مانند رشاب ( ،) 91انگور ( ،)92عسل ( )93و سایر
ماتریس های غذایی ( )94استفاده شده است .
پارامرتهای هبینه سازی در SBSEمشابه پارامرتهای SPMEهستند ( به ابال مراجعه کنید) .برای اطالعات بیشرت در مورد هبینه سازی و مزاای و معایب ،SBSEبه فصل 11این کتاب
و مهچننی چندین مقاهل مروری ( )0,82 /مراجعه کنید .برای مثال می توان دستگاه های جتاری SBSEرا از Gerstel GmbHو
،Twister™، Miilheim an der Ruhr ( Co.KGآملان).
نتیجه گریی
متام تکنیک هایی که در اینجا و در فصل های بعدی این کتاب مورد حبث قرار گرفته اند دارای مزاای و معایب خود هستند .وجه مشرتک مهه آهنا این است که آهنا خبشی از توسعه پایدار
به مست استفاده از حالل های آیل مکرت (ای بدون) هستند و رسیع تر ،مسی تر ،خوداکر تر ،حساس تر و حساس تر هستند.
استفاده آسان تر از تکنیک های استخراج الکسیک (مانند سوکسهل ،فولچ ،بلیگ و دایر و .)LLEاب این حال ،تغیریات مکی در مورد اکربرد برای انواع خمتلف منونه ها و مولکول های
هدف وجود دارد که در اینجا به آهنا اشاره خواهد شد .منونههای جامد و نمیه جامد ترجیح ًا توسط SFE، PLE، PHWEای MAEپردازش میشوند ،در حایل که منونههای مایع و گاز
توسط MASX، SPMEای SBSEآسانتر پردازش میشوند .البته روشهایی برای پردازش منونههای مایع توسط SFE، PLE، PHWEو MAEنزی وجود دارد ،برای مثال در SFEاب
استفاده از یک ستون خالف جراین MASX، SPME .ای SBSEرا تنها در صوریت می توان اب منونه های جامد استفاده کرد که ابتدا در یک حالل مایع حل شوند .تفاوت دیگر بنی
تکنیک ها ،نوع مولکول های هدف است که می توان استخراج کرد SFE .معمو ًال برای استخراج ترکیبات اب قطبیت غری قطیب ات متوسط استفاده می شود ،در حایل که PLEو MAEرا
می توان برای طیف گسرتده ای از ترکیبات اب قطبیت خمتلف استفاده کرد PHWE .بیشرت برای ترکیبات قطیب (ای ترکیبات اب قطبیت متوسط در دماهای ابالتر) مفید است MASX .را
می توان برای استخراج ترکیبات قطیب اب استفاده از SLMای ترکیبات غری قطیب اب استفاده از MMLLEاستفاده کرد SPME .و SBSEمعمو ًال برای استخراج آانلیتهای آیل فرار
استفاده میشوند ،اما میتوانند برای سایر ترکیبات آیل کوچک مکرت فرار نزی استفاده شوند .
مهه تکنیک ها برای فرآیندهای صنعیت در مقیاس بزرگ مناسب نیستند SFE .اب بیش از 100اکرخانه تولید SFEو بیش از 500اکرخانه آزمایشی در رساترس هجان ،به وضوح جذاب
ترین تکنیک در میان تکنیک های مورد حبث در اینجا است .اب این حال ،احامت ًال در آینده شاهد اکرخانه های آزمایشی بیشرتی بر اساس PLE، PHWEو شاید MASXخواهمی بود .
SPMEو SBSEبیشرت برای توسعه داده شده اند
برانمه های اکربردی حتلییل به طور خالصه ،آینده اب توجه به ادامه فناوریهای «سزب و پاک» در مقیاس حتلییل و صنعیت امیدوارکننده به نظر میرسد.
منابع
🔰🔰🔰🔰🔰🔰🔰🔰🔰🔰🔰👇