‫‪Technical Note 208‬‬

‫‪Methods Optimization in Accelerated‬‬

‫‪Solvent Extraction‬‬

‫‪Introduction‬‬ ‫‪Grinding‬‬
‫استخراج با حالل تسریع شده یک تکنیک نوآورانه‬ ‫خشک و ریز تقسیم شده است‪ .‬متأسفانه بسیاری از‬
‫آماده سازی نمونه است که دما و فشار باال را با‬ ‫نمونه ها با این توضیحات مطابقت ندارند‪ .‬هر کاری‬
‫حالل های مایع ترکیب می کند تا به حذف سریع و‬ ‫که بتوان انجام داد تا نمونه مشابه باشد‪ ،‬تأثیر مثبتی‬
‫کارآمد آنالیت ها از ماتریس های مختلف دست یابد‪.‬‬ ‫بر استخراج خواهد داشت‪ .‬به طور کلی‪ ،‬همان آماده‬
‫نشان داده شده است که استخراج تسریع شده با حالل‬ ‫سازی نمونه که قبل از استخراج سوکسله یا‬
‫معادل روش‌های استخراج موجود مانند سوکسله و‬ ‫سونیکاسیون انجام می شود‪ ،‬باید قبل از استخراج‬
‫قانون( ‪ RCRA‬سوکسله خودکار برای اکثر آنالیت‌های‬ ‫‪.‬سریع با حالل انجام شود‬
‫از ماتریس‌های جامد و نیمه )حفاظت و بازیابی منابع‬
‫برای اینکه یک استخراج کارآمد اتفاق بیفتد‪ ،‬حالل باید با آنالیت های هدف‬
‫ایاالت ‪ EPA 3545‬جامد است‪ .‬این الزامات روش‬
‫تماس برقرار کند‪ .‬هر چه سطح سطح بیشتری را بتوان در یک نمونه قرار‬
‫‪.‬متحده‪ ،‬استخراج مایع تحت فشار را برآورده می کند‬
‫داد‪ ،‬سریعتر این اتفاق می افتد‪ .‬نمونه هایی با اندازه ذرات بزرگ باید قبل از‬
‫استخراج تسریع شده با حالل یک شکل کارآمد از‬ ‫استخراج آسیاب شوند‪ .‬استخراج کارآمد به حداقل اندازه ذرات‪ ،‬معموالً‬
‫استخراج با حالل مایع است‪ ،‬بنابراین تمام اصول‬ ‫کوچکتر از ‪ 0.5‬میلی متر نیاز دارد‪ .‬سنگ زنی را می توان با هاون و‬
‫ذاتی آن تکنیک اعمال می شود‪ .‬برای دستیابی به‬ ‫هاون معمولی یا با آسیاب و آسیاب برقی انجام داد‪ .‬از آنجایی که انتقال کمی‬
‫استخراج کارآمد‪ ،‬تکنیک های آماده سازی نمونه‬ ‫مواد آسیاب شده می تواند دشوار باشد‪ ،‬توصیه می شود که یک نمونه بزرگ‬
‫مناسب و پارامترهای عملیاتی باید انتخاب شوند‪.‬‬ ‫و معرف آسیاب شود و از بخش های وزن شده نمونه آسیاب شده برای‬
‫معموالً انتقال یک روش استخراج مبتنی بر حالل‬ ‫استخراج استفاده شود‪ .‬برای استخراج موثر ترکیبات افزودنی‪ ،‬نمونه های‬
‫موجود به فناوری استخراج با حالل تسریع شده‬ ‫پلیمری باید در حالت پایه باشند‪ .‬مواد سازگار مانند پلیمرها و الستیک ها به‬
‫بسیار آسان است‪ .‬این یادداشت فنی راهنمای‬ ‫‪.‬بهترین وجه در دماهای کاهش یافته آسیاب می شوند (مثالً نیتروژن مایع)‬
‫‪.‬بهینه‌سازی روش‌های استخراج سریع با حالل است‬
‫پراکنده شدن‬
‫آماده سازی نمونه‬ ‫تجمع ذرات نمونه ممکن است از استخراج کارآمد جلوگیری کند‪ .‬در این‬
‫آماده سازی نمونه جزء ضروری هر روش استخراج‬ ‫‪ (Ottawa Sand, Fisher‬موارد‪ ،‬پراکندگی نمونه با یک ماده بی اثر مانند ماسه‬
‫مبتنی بر حالل است‪ .‬در حالی که بسیاری از انواع‬ ‫‪Scientific,‬‬
‫نمونه ها را می توان به طور موثر و بدون هیچ گونه‬ ‫( ‪ Thermo Scientific ™ Dionex ™ ASE ™ Prep DE‬یا )‪ S23-3‬گربه شماره‬
‫پیش تصفیه استخراج کرد‪ ،‬نمونه های دیگر نیاز به‬ ‫در فرآیند استخراج کمک خواهند کرد‪) (P/N 062819) .‬زمین دیاتومه‬
‫دستکاری برای استخراج کارآمد دارند‪ .‬همانند‬ ‫پراکندگی با نمونه هایی که تمایل به فشرده شدن در خروجی سلول استخراج‬
‫سوکسله‪ ،‬نمونه ایده آل برای استخراج‪ ،‬یک جامد‬ ‫دارند نیز توصیه می شود‪ .‬این نمونه ها معموالً حاوی ذرات بسیار کوچکی‬
 ‫هستند که می توانند در هنگام تحت فشار به یکدیگر محکم بچسبند‪ .‬ماسه‬
‫دریایی به عنوان عامل پخش کننده توصیه نمی شود‪ ،‬زیرا حاوی ذرات‬
‫بسیار کوچکی است که می تواند لوله های سیستم را مسدود کند‪ .‬مهم است‬
‫که به طور دوره ای استخراج های خالی از عامل پراکنده را برای تأیید‬
‫‪.‬تمیزی آن انجام دهید‬
‫‪2‬‬ ‫خشك كردن‬
‫بسیاری از نمونه‌های محیطی حاوی آبی هستند که‬
‫می‌تواند از رسیدن حالل‌های آلی غیرقطبی به‬
‫آنالیت‌های هدف جلوگیری کند‪ .‬استفاده از حالل‌های‬
‫قطبی بیشتر (مثالً استون‪ ،‬متانول) یا مخلوط‌های‬
‫حالل (مانند هگزان‪/‬استون‪ ،‬متیلن کلرید‪/‬استون)‬
‫می‌تواند به استخراج نمونه‌های مرطوب کمک کند‪.‬‬
‫خشک کردن نمونه قبل از استخراج کارآمدترین راه‬
‫برای رسیدگی به این انواع نمونه است‪ .‬خشک کردن‬
‫معموالً با افزودن مستقیم یک عامل خشک کننده‬
‫انجام می شود‪ .‬انتخاب ‪ Dionex ASE Prep DE‬مانند‬
‫عامل خشک کننده بستگی به نوع نمونه دارد‪ .‬سلولز‬
‫ممکن است برای ماتریس های بسیار مرطوب و نرم‬
‫مانند میوه ها و سبزیجات استفاده شود‪ .‬استفاده از‬
‫سولفات منیزیم با استخراج سریع با حالل به دلیل‬
‫پتانسیل ذوب در دماهای باالتر توصیه نمی شود‪.‬‬
‫سولفات سدیم نباید استفاده شود زیرا می تواند در‬
‫فرآیند استخراج حل شود و سپس در خطوط خروجی‬
‫رسوب کند‪ .‬خشک کردن در کوره و خشک کردن‬
‫نمونه و عامل خشک کننده یا پراکنده باید به طور‬
‫کامل در یک ویال کوچک‪ ،‬بشر یا مالت مخلوط شده‬
‫و سپس به سلول استخراج اضافه شود‪ .‬برای انتقال‬
‫کمی‪ ،‬ظرف مخلوط را می توان با ‪ 2-1‬میلی لیتر از‬
‫حالل استخراج با استفاده از پیپت پاستور شستشو داد‬
‫‪.‬و این حجم را مستقیما ً به سلول استخراج اضافه کرد‬
‫پارامترهای استخراج‬
‫حالل‬
‫برای استخراج کارآمد‪ ،‬حالل باید بتواند آنالیت های هدف را حل کند در‬
‫حالی که ماتریس نمونه را دست نخورده باقی می گذارد‪ .‬قطبیت حالل‬
‫استخراج باید کامالً با قطبیت ترکیبات هدف مطابقت داشته باشد‪ .‬مخلوط‬
‫کردن حالل‌هایی با قطبیت‌های مختلف می‌تواند برای استخراج طیف وسیعی‬
‫از کالس‌های ترکیبی استفاده شود‪ .‬به طور کلی‪ ،‬اگر یک حالل خاص در‬
‫یک روش معمولی به خوبی کار کند‪ ،‬در استخراج سریع حالل نیز به خوبی‬
‫کار می کند‪ .‬سازگاری با تکنیک تحلیلی پس از استخراج‪ ،‬نیاز به غلظت‬
‫عصاره (فراریت حالل) و هزینه حالل باید همه در نظر گرفته شود‪ .‬در‬
‫حالی که بسیاری از روش‌های استخراج سریع حالل‪ ،‬حالل‌ها یا مخلوط‌های‬
‫حالل را برای کالس‌های آنالیت خاص توصیه می‌کنند‪ ،‬ممکن است‬
‫جایگزین‌هایی وجود داشته باشند که با نیازهای یک آزمایشگاه خاص‬
‫مطابقت داشته باشند‪ .‬حالل هایی که نتایج حاشیه ای را در شرایط محیطی‬
‫نشان می دهند ممکن است در شرایط استخراج با حالل تسریع شده به اندازه‬
‫کافی عمل کنند‪ .‬اکثر حالل های مایع‪ ،‬از جمله آب و مخلوط های آبی بافر‪،‬‬
‫‪ (HCl, HNO‬می توانند در استخراج سریع حالل استفاده شوند‪ .‬اسیدهای قوی‬
‫به دلیل توانایی آنها در واکنش با فوالد ضد زنگ در سیستم ) ‪3 , H 2 SO 4‬‬

‫انجمادی جایگزین های مناسب دیگری برای خشک‬ ‫توصیه نمی شود‪ .‬برای استخراج نمونه های پلیمری‪ ،‬حاللی را انتخاب کنید‬
‫کردن نمونه قبل از استخراج هستند‪ .‬با این حال‪،‬‬ ‫که مواد افزودنی را استخراج کند اما خود ماتریس را استخراج نکند‪ .‬نشان‬
‫بازیابی ترکیبات فرار ممکن است توسط این روش‬ ‫داده شده است که مخلوط ‪ 1:1‬از استونیتریل و اتیل استات به خوبی کار می‬
‫‪.‬ها به خطر بیفتد‬ ‫کند‪ .‬در صورت نیاز می توان از اسیدهای ضعیف مانند استیک یا فسفریک‬
‫)‪٪ (v/v‬استفاده کرد‪ .‬اینها باید به حاللهای آبی یا قطبی در محدوده ‪10-1‬‬
‫نسبت‌های زیر برای انواع نمونه‌های مختلف برای‬
‫‪.‬اضافه شوند‬
‫‪:‬استخراج سریع حالل اعمال شده است‬
‫درجه حرارت‬
‫‪:‬نمونه هایی که خشک به نظر می رسند‬
‫دما مهمترین پارامتر مورد استفاده در استخراج سریع حالل است‪ .‬با افزایش‬
‫‪ Dionex ASE Prep DE‬گرم نمونه به ‪ 1‬گرم ‪4‬‬
‫دما‪ ،‬ویسکوزیته حالل کاهش می یابد و در نتیجه توانایی آن در خیس کردن‬
‫‪:‬نمونه هایی که خیس به نظر می رسند‬ ‫‪.‬ماتریکس و حل شدن حالل افزایش می یابد‬
‫‪ Dionex ASE Prep DE‬گرم نمونه تا ‪ 2‬گرم ‪4‬‬

‫‪.‬جدول ‪ .1‬نمونه هایی از آماده سازی نمونه‬

‫نوع نمونه‬ ‫آماده سازی نمونه‬
‫گرم نمونه با ‪ 5‬گرم ‪10‬‬
‫خاک مرطوب ‪ /‬رسوب‬ ‫دیونکس‬
‫‪ASE Prep DE‬‬
 ‫بافت ماهی (‪٪80‬‬ ‫‪ 2‬گرم دیونکس ‪3‬‬ ‫گرم نمونه با‬
‫رطوبت)‬ ‫‪ASE Prep DE‬‬
‫‪ 3‬گرم دیونکس ‪2‬‬ ‫گرم نمونه با‬
‫کرم ها‪/‬لوسیون ها‬
‫‪ASE Prep DE‬‬
‫‪10‬‬ ‫گرم نمونه با ‪ 5‬گرم‬
‫دیونکس‬
‫میوه ها‪/‬سبزیجات‬
‫یا ‪ 2‬گرم ‪ASE Prep DE‬‬
‫سلولز‬
‫گرم نمونه با ‪1-3‬‬
‫پلیمر زمین‬
‫گرم ماسه ‪1-3‬‬
‫آنالیت های هدف انرژی حرارتی اضافه شده همچنین به شکستن پیوندهای ماتریس آنالیت کمک می کند و انتشار آنالیت را به سطح ماتریس تشویق می کند‪.‬‬
‫هنگام توسعه یک روش جدید‪ ،‬از ‪ 100‬درجه سانتیگراد شروع کنید‪ ،‬یا اگر آنالیتهای هدف دارای یک نقطه تخریب حرارتی شناخته شده هستند‪ ،‬از ‪20‬‬
‫درجه سانتیگراد زیر این سطح شروع کنید‪ .‬بیشتر کاربردهای استخراج حالل تسریع شده در محدوده ‪ 75‬تا ‪ 125‬درجه سانتیگراد کار می کنند‪ ،‬با دمای‬
‫استاندارد ‪ 100‬درجه سانتیگراد برای همه کاربردهای محیطی به جز دیوکسین ها‪ .‬اگر نمونه تمایل به ذوب شدن در سلول استخراج داشته باشد‪ ،‬می توان از‬
‫)‪ (TPH‬انگشتانه سوکسله سلولزی برای تسهیل استخراج و برداشتن نمونه استفاده کرد‪ .‬نمونه ای از اثر دما در زیر برای استخراج کل هیدروکربن های نفتی‬
‫‪ .‬از خاک نشان داده شده است‪ .‬توجه داشته باشید که نه تنها بازیابی آنالیت افزایش می یابد‪ ،‬بلکه تکرارپذیری نیز به عنوان تابعی از دما بهبود می یابد‬
‫‪.‬از خاک ‪ TPH‬جدول ‪ .2‬اثر دما بر استخراج‬ ‫چرخه ها‬
‫درجه حرارت‬ ‫بهبود‬ ‫)‪RSD (%‬‬ ‫استفاده از چرخه های استاتیک برای معرفی حالل تازه در طول فرآیند استخراج توسعه‬
‫درجه سانتی ‪27‬‬ ‫‪81.2‬‬ ‫‪6.0‬‬ ‫داده شد که به حفظ تعادل استخراج مطلوب کمک می کند‪ .‬این به طور موثر شرایط‬
‫گراد‬ ‫استخراج دینامیکی را بدون نیاز به محدودیت‌های جریان دردسرساز برای حفظ فشار‬
‫درجه سانتی ‪50‬‬ ‫‪93.2‬‬ ‫‪5.0‬‬ ‫در‬ ‫استفاده می شود ‪ a‬تقریب می‌کند‪ .‬هنگامی که بیش از یک چرخه‬
‫گراد‬ ‫روش‪ ،‬حجم فالش بر آن عدد تقسیم می شود‪ .‬هنگامی که اولین زمان استاتیک کامل شد‪،‬‬
‫درجه سانتی ‪75‬‬ ‫‪99.2‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫بخش تقسیم شده از حجم شستشو به سلول تحویل داده می شود و حالل "استفاده شده" به‬
‫گراد‬ ‫ویال جمع آوری می شود‪ .‬سپس سیستم نمونه و حالل را برای یک دوره استاتیک دوم‬
‫درجه سانتی ‪100‬‬ ‫‪102.7‬‬ ‫‪1.0‬‬ ‫نگه می دارد‪ .‬مرحله پاکسازی نیتروژن تنها پس از پایان چرخه استاتیکی آغاز می‬
‫گراد‬ ‫شود‪ .‬از آنجایی که حجم شستشوی اولیه فقط تقسیم شده است‪ ،‬از حالل اضافی برای‬
‫‪.‬تجزیه و تحلیل شدند ‪ n = 5‬با ‪ IR،‬نمونه ها توسط‬ ‫استخراج استفاده نمی شود‪ .‬ثابت شده است که چرخه های استاتیک برای انواع نمونه با‬
‫غلظت بسیار باالیی از آنالیت‪ ،‬یا نمونه هایی با ماتریس هایی که نفوذ آنها دشوار است‬
‫فشار‬ ‫مفید است‪ .‬زمان استاتیک را می توان برای به حداقل رساندن زمان کل استخراج تنظیم‬
‫اثر فشار این است که حالل ها را در حالی که باالتر از نقطه‬ ‫کرد‪ .‬به عنوان مثال‪ ،‬سه چرخه استاتیک ‪ 3‬دقیقه ای را می توان به جای یک مرحله‬
‫جوش اتمسفر هستند به عنوان مایع نگه می دارد و به سرعت‬ ‫استاتیک ‪ 10‬دقیقه ای استفاده کرد‪ .‬هنگامی که استخراج دمای پایین مورد نظر باشد (<‬
‫مایعات را در سیستم حرکت می دهد‪ .‬فشارهای مورد استفاده در‬ ‫‪ 75‬درجه سانتیگراد)‪ ،‬باید از چرخه های استاتیکی متعدد برای جبران کمبود حالل تازه‬
‫استخراج سریع حالل بسیار باالتر از آستانه های مورد نیاز برای‬ ‫وارد شده در مرحله گرم کردن استفاده شود‪ ،‬زیرا شیر استاتیک برای تنظیم فشار پالس‬
‫حفظ حالل ها در حالت مایع است‪ ،‬بنابراین تنظیمات فشار برای‬ ‫‪.‬می کند‬
‫تغییر حالل ها مورد نیاز نیست‪ .‬تغییر فشار تأثیر بسیار کمی بر‬ ‫زمان‬
‫بازیابی آنالیت خواهد داشت و یک پارامتر تجربی حیاتی در نظر‬ ‫ماتریس های نمونه خاصی می توانند آنالیت ها را در منافذ یا ساختارهای دیگر حفظ‬
‫گرفته نمی شود‪ .‬بیشتر استخراج‌های شتاب‌دار حالل بین ‪1000‬‬ ‫کنند‪ .‬افزایش زمان استاتیک در دماهای باال می تواند به این ترکیبات اجازه انتشار در‬
‫با فشار کاری )مگاپاسکال ‪ psi (14‬و ‪) 2000‬مگاپاسکال ‪psi (7‬‬ ‫حالل استخراج را بدهد‪ .‬اثر زمان استاتیک باید همیشه همراه با چرخه های ایستا‬
‫‪.‬انجام می‌شوند )مگاپاسکال ‪ psi (10‬استاندارد ‪1500‬‬ ‫‪.‬بررسی شود تا استخراج کامل به کارآمدترین شکل ممکن تولید شود‬
‫توسعه روش و اعتبار سنجی‬ ‫زمان ایستا‬ ‫دقیقه ‪5‬‬
‫یک نمونه نماینده باید همانطور که در باال‬ ‫ولوم فالش‬ ‫‪50%‬‬
‫ذکر شد تهیه شود‪ .‬اندازه سلول استخراجی‬
‫زمان پاکسازی‬ ‫ثانیه ‪60‬‬
‫را انتخاب کنید که بیشتر با اندازه نمونه‬
‫چرخه ها‬ ‫‪1‬‬
‫مطابقت دارد‪ .‬سلول های استخراج نیازی‬
‫از روش پیش فرض به عنوان نقطه شروع استفاده کنید یا دما را‬
‫به پر شدن کامل ندارند‪ .‬با این حال‪ ،‬یک‬
‫در صورت نیاز تنظیم کنید‪ .‬اکنون می توان از قابلیت های‬
‫سلول کامل در فرآیند استخراج از حالل‬
‫اتوماسیون سیستم برای ارزیابی کارایی استخراج استفاده کرد‪.‬‬
‫کمتری نسبت به یک سلول نیمه پر استفاده‬
‫برنامه ای ایجاد کنید که نمونه آزمایشی را دو یا سه بار در ویال‬
‫می کند‪ .‬حالل استخراج را با استفاده از‬
‫های جداگانه استخراج کند‪ .‬نمونه را استخراج کرده و تمام ویال ها‬
‫مالحظات ذکر شده در باال انتخاب کنید و‬
‫را برای آنالیت های هدف آنالیز کنید‪ .‬اگر آنالیت قابل توجهی در‬
‫سیستم را بشویید‪ .‬روش را با مقادیر متد‬
‫ویال دوم یا سوم وجود دارد‪ ،‬پارامترهای زیر را (یک در یک‬
‫‪ Method Edit‬پیش‌فرض در صفحه‬
‫‪:‬بار) تنظیم کنید و فرآیند اعتبار سنجی را تکرار کنید‬
‫برنامه‌ریزی کنید (روش پیش‌فرض را‬
‫می‌توانید با انتخاب «‪ »۰‬به‌عنوان روش‬ ‫‪1.‬‬ ‫‪.‬دما را افزایش دهید (از مراحل ‪ 20‬درجه سانتی گراد استفاده کنید)‬
‫‪.‬در دسترس قرار دهید)‬
‫‪2.‬‬ ‫‪.‬یک چرخه استاتیک دوم یا سوم اضافه کنید‬
‫‪.‬جدول ‪ .3‬شرایط روش پیش فرض (روش ‪)0‬‬ ‫‪3.‬‬ ‫‪.‬زمان استاتیک را افزایش دهید (از افزایش ‪ 5‬دقیقه ای استفاده کنید)‬
‫فشار‬ ‫‪1500 psi (10‬‬
‫اگر این مراحل منجر به استخراج کامل نشد‪ ،‬مراحل آماده سازی‬
‫)مگاپاسکال‬
‫‪.‬نمونه و انتخاب حالل استخراج را دوباره بررسی کنید‬
‫درجه حرارت‬ ‫درجه سانتی گراد ‪100‬‬