Green Chemistry

Dr. Nguyễn Đăng Khoaa, Dr. Lê Vũ Hàa, Dr. Hồ Hoàng Phướcb

a Faculty of Chemical Engineering, Ho Chi Minh City University of Technology,
Vietnam
b Chemical Engineering, Competence Centre for Catalysis, Chalmers University of
Technology, Sweden
Contact: khoand1989@hcmut.edu.vn, lvha@hcmut.edu.vn, phuoc@chalmers.se
Off-line appointments (applied to the whole course): 9:00 – 10:00 Wednesday, 11:00 – 12:00 Thursday at 211B2
 Lignin – Sản phẩm phụ của ngành công nghiệp bột giấy

Video 12.1 Lignin to chemicals https://www.youtube.com/watch?v=wb5aEVfee6s

Câu hỏi Trả lời

1) Lignin là polymer sinh học phổ biến thứ hai trong cây.
Vậy polymer sinh học phổ biến nhất trong cây là gì?

2) Tên ba thành phần chính trong thành tế bào thực vật

và tỷ lệ phần trăm của chúng?
3) Lignin là sản phẩm phụ của ngành công nghiệp nào?
Công dụng của lignin trong ngành đó là gì?
4) Monomer chính có thể thu được sau khi phá vỡ các
phân tử lignin là gì? Và ứng dụng của nó là gì?

5) Những thách thức để sản xuất hóa chất từ lignin ở quy

mô công nghiệp là gì?

2023-11-27 Chalmers University of Technology 2

 Lignin là sản phẩm phụ của ngành công nghiệp bột giấy

Lignin powder

Burnt or Discarded

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 3
 Lignin

Lignin = 30% of all non-fossil Carbon on the planet

= 20-35% of wood by weight
= 300 billion tons bioavailability (+ 20 billion tons per year)
= 50 million tons extracted from pulp and paper industry

BUT…..

= 1.1 million tons utilized (~ 2%)

= 409 $/ton in 2006 → 660$/ton in 2013
= 730 million dollar market
= considered supply constrained
→ Most produced lignin not of a high enough purity to sell

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 4
 Phenols as platform materials

Petroleum

Nylon

Phenols
Polycarbonates
Pharmaceuticals
(Including
Salicylic Acid)

Yellow Dye #6
Polyurethane Foams

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 5
 Phenols as platform materials

Lignin – Source of Renewable ‘Drop-in’ Platform Chemicals

O

HO O
O

OH
O HO

HO O
Lignin HO
Plant Cell Wall O
O OH

OH
HO
O
Needs of New Nylon
O
O O
Methodology:
O
O

O
O
HO OH
Economical
O
Sustainable
HO OH O OH Selective
HO Efficient Polyurethane Foams
O OH O
O
O
O
HO O
O OH
HO
O Pharmaceuticals
(Including
Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale Salicylic Acid)
2023-11-27 Chalmers University of Technology 6
Lignin – Source of Renewable ‘Drop-in’ Platform Chemicals

Thách thức
• Lignin – Cấu trúc rất phức tạp, phụ thuộc vào
nguyên liệu thực vật và phương pháp phân lập

• Khó thu được sản phẩm một cách chọn lọc vì tính
phức tạp của lignin → quá trình tinh chế khó khăn
và tốn kém

• Độ hòa tan lignin (không hòa tan)

• Lignin từ ngành công nghiệp giấy và bột giấy vô

hiệu hóa với hầu hết các chất xúc tác….

Chem. Soc. Rev., 2020, 49, 5510-5560

2023-11-27 Chalmers University of Technology 7

 OH O Lignin HO
HO OH
HO HO
Plant Cell Wall O
Từ Lignocellulose thành cellulosic Ethanol n O OH
OH

Hemicellulose OH O
HO
Plant Cell Wall O
O O
OH
HO
OH Hydrolysis
O Fermentation
O
O O O
HO O (Enzyme) O
HO OH
OH OH n
O
Sugars
O
HO
Cellulose O O
Plant Tissue
OH O
HO
Bioethanol
OH
OH O
HO OH O OH
OH O HO O
O
OH
O O
O Lignin
HO
HO
HO
Byproduct: Ligin
BURNT ORHODISCARDED OH Plant Cell Wall O
HO HO O
n OH
OH
Chemicals O OH O
Hemicellulose
Plant Cell Wall
Burning
O
O for boiler OH O
HO
BIOFUEL O
O O
O
How
PLATFORM it Works DuPont
CHEMICALS OH Process for Converting Biomass
HO to Cellulosic
O Ethanol
Video 12.2 O
HO
OH O O O OH
O O HO
HO O O
https://www.youtube.com/watch?v=fCvlaXLisAw HO OH
OH OH n O
O
Cellulose
Câu hỏi Plant Tissue Trả lời
O
1) Công suất sản xuất ethanol của nhà máy lọc sinh học HO OH O OH

do Dupont phát triển là bao nhiêu? HO

2) Nguyên liệu ban đầu của quá trình là gì? O OH O

O
3) Hãy mô tả các bước chính trong quy trình sản xuất O
O
HO
ethanol? O
O
OH
HO
4) Sản phẩm phụ trong quá trình này là gì? Chúng có O

thể được ứng dụng để làm gì?

2023-11-27 Chalmers University of Technology 8
 Sugars as platform materials

Step 1:
Glucose được tạo ra bằng cách
thủy phân các vật liệu
cenlulose. Glucose sau đó được
chuyển hóa thành các dẫn xuất
furan khác nhau.

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 9
 Sugars as platform materials

Step 2:
Các hợp chất furan trải qua phản
ứng cộng vòng Diels-Alder để tạo
ra các hóa chất thơm mong
muốn.

Reaction examples

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 10
 Chuyển đổi dầu và chất béo thành diesel tái tạo

Video 12.3 Renewable Energy Group Renewable Diesel Biorefinery Tour

https://www.youtube.com/watch?v=qlgdlBkDBo4

Question Short Answer

1) Nguyên liệu thô nào được sử dụng trong
nhà máy lọc sinh học diesel tái tạo do
Chevron phát triển?
2) Hãy mô tả các bước chính trong quy trình
sản xuất ethanol?
3) Các sản phẩm chính trong quá trình này là
gì?
4) So sánh với ULSD, ưu điểm của diesel tái
tạo trong tác động môi trường là gì?

2023-11-27 Chalmers University of Technology 11

 Chất thải thực phẩm như nguồn sinh khối sẵn có
Green Chem., 2013, 15, 307

• Chỉ riêng Liên minh châu Âu mỗi năm

thải ra dưới 90 triệu tấn rác thực phẩm
• 38% trong số đó được sản xuất trực tiếp
bởi ngành sản xuất thực phẩm
• Châu Mỹ thải ra khoảng 250 triệu tấn
rác thải thực phẩm. Một phần lớn là do
Brazil sử dụng nhiều mía.
• Trên toàn cầu, ước tính có khoảng 973
triệu tấn chất thải được tạo ra từ các
chuỗi cung ứng thực phẩm khác nhau.

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 12
 Ứng dụng chất thải thực phẩm

Video 12.4. From Food Waste To Biofuel

https://www.youtube.com/watch?v=XASFGA8O68E

Question Short Answer

1) Lượng chất thải thực phẩm ở châu Âu mỗi
năm là bao nhiêu?
2) Có bao nhiêu bước trong quy trình? Các
bước đó là gì ?
3) Nhà máy lọc sinh học là gì? Sản phẩm có
thể được tạo ra là gì?
4) Cần bao nhiêu kg chất thải thực phẩm để
sản xuất 1 L dầu diesel tái tạo trong quy
trình?

2023-11-27 Chalmers University of Technology 13

 Tảo làm nhiên liệu sinh học
Video 12.5. Algae CO2 Capture at the University of Kentucky: Part 1

https://www.youtube.com/watch?v=QI3Al1dpuUY

Part 2 https://www.youtube.com/watch?v=2JguLRn5v38

Question Short Answer

1) Hiện tại, phương án khả thi nào để xử lý

CO2 được thu giữ?

2) Công nghệ mới thu giữ CO2 tại Đại học

Kentucky là gì?

3) Các sản phẩm có thể được sản xuất từ tảo

là gì?

2023-11-27 Chalmers University of Technology 14

 Terpenes: Ứng dụng

Biosolvents

Bioplastics

Limonene

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 15
 Terpenes: Ứng dụng

• Chất tẩy dầu nhờn thường chứa các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi.
• Limonene như một chất tẩy nhờn hiệu quả là một giải pháp thay thế
thân thiện với môi trường với hiệu suất tương đương và có mùi thơm
hơn.
• Có sẵn trên thị trường

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 16
 Limonene: Vật liệu polycarbonate

• Polycarbonate là một loại nhựa nhiệt dẻo, là vật liệu bền và dẻo dai
• Chúng có thể dễ dàng gia công, đúc và tạo hình nhiệt thành vật liệu cứng
• Ứng dụng trong ngành điện tử, xây dựng và ô tô

Source: Green Chem., 2016, 18, 760–770

Image: Wikipedia, public domain

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 17
 Ưu điểm
Môi trường:
• Cải thiện quản lý chất thải
• Giảm chất thải ra môi trường
• Nguyên liệu tái tạo
• Giảm lượng khí thải carbon

Kinh tế:
• Giảm sự phụ thuộc vào nguồn tài nguyên hóa thạch
• Cung cấp dòng giá trị bổ sung cho cả doanh nghiệp và chuỗi cung ứng thực phẩm.
• Giảm chất thải, giảm chi phí xử lý chất thải.
• Cung cấp cơ hội để chuyển sang các quy trình tiết kiệm năng lượng hơn.

Xã hội:
• Đáp ứng nhu cầu của khách hàng về các sản phẩm an toàn với môi trường.
• Tăng cơ hội cho lực lượng lao động mới và có tay nghề cao trong lĩnh vực công nghệ năng lượng tái tạo
• Tăng danh tiếng và hình ảnh của một công ty/doanh nghiệp.

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 18
 Thách thức

• Terpenes, D-Limonene, sản lượng sản

xuất phụ thuộc vào mùa sinh trưởng của
cam.
• Mùa sinh trưởng kém có thể hạn chế
nguồn cung và do đó làm cho chuỗi cung
ứng không nhất quán từ năm này sang
năm khác.
• Những thách thức trong việc thu gom
khối lượng lớn chất thải vỏ cam.
• Điều này có thể mang lại những thách
thức kinh tế trong việc thương mại hóa
các sản phẩm trong tương lai

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 19
 Ứng dụng công nghiệp

Platform Chemical

Bioethanol Bio-ethylene/
Bioplastics
polyethylene

Monomer for various

biopolymers
Sugarcane

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 20
 Ứng dụng công nghiệp

Video 12.6 https://www.youtube.com/watch?v=UOPhqlx0f6Y&t=204s

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale
2023-11-27 Chalmers University of Technology 21
 Polyethylene

Polyethylene của Braskem có

cùng đặc tính kỹ thuật, hình thức
và tính linh hoạt trong các ứng
dụng của polyethylene từ nguồn
hóa thạch. Việc thay thế
polyethylene nguồn hóa thạch
bằng Polyethylene xanh của
Braskem không cần đầu tư vào
máy móc mới trong bộ chuyển
đổi nhựa.

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 22
 Polyethylene

Dòng giày Allbird Sugar :

• Được phát triển với sự hợp tác của Braskem
vào năm 2018.
• Chứa polyme nhựa EVA sinh học được làm từ
bioethylene của Braskem.
• Có sẵn trên thị trường

Ethylene Vinyl Acetate

Ethylene-Vinyl Acetate

Image Source: https://www.allbirds.com/products/mens-wool-runners

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 23
 Quy trình BioFine

Paper mill
sludge O

HO
Agricultural
residues,
O
Waste wood
Levulinic acid
one-ton-per-day

Municipal solid waste

and waste paper

Image Source: Masx Pixel, Pixbay, Flickr

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 24
 Levulinic Acid

• Green Chemistry Challenge Award

1999 Small Business Award
C e llu lo s e

H 2S O 4 > 2 0 0 C

OH

O OH O
O
200 C CHO
HO + H C O 2H
C O 2H
HO OH

OH
• Hiệu suất > 70%
• Sản phẩm được lấy ra khỏi môi trường khi nó được hình thành (ngăn ngừa sự hình
thành hắc ín (tar)

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 25
 Levulinic Acid as platform materials
O

OH O
H O
H
O
HO butanediol
HO

O
Acrylic acid
Succinic acid
O

O
O

HO
MTHF THF
(fuel additive)
O
CH3 O
O

HO C C C C OH
H2 H2 O H
O
O H 2 N

O
Diphenolic acid
gamma DALA (-amino levulinic acid)
butyrolactone (non-toxic, biodegradable herbicide)
Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale
2023-11-27 Chalmers University of Technology 26
 Những thách thức với năng lượng tái tạo
- Thách thức với trồng trọt
• Cạnh tranh nguồn cung thực phẩm
• Nhu cầu đất đai
• Nhu cầu dinh dưỡng
• Dịch bệnh
• Đầu tư ban đầu
Phương pháp thu hoạch để tối đa hóa năng suất và giảm
thiểu sự phân hủy của sản phẩm
⚫ Chế biến sau thu hoạch

⚫ Chiết xuất và tinh chế sản phẩm

⚫ Tiêu chuẩn hóa sản phẩm

⚫ Độ phức tạp

⚫ Bảo quản, đóng gói và phân phối sản phẩm

⚫ Các phương pháp mới cho nguyên liệu thay thế

⚫ Lựa chọn nguyên liệu cho quá trình

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 27
 Tại sao nên sử dụng Nguyên liệu tái tạo?
Kinh tế

• Xu hướng tăng giá xăng dầu lâu dài (tài nguyên hữu hạn)

• Giá dầu thô biến động vài xu có thể dẫn đến biến động giá

• Giảm chi phí tài nguyên tái tạo

• Thiếu cơ sở hạ tầng dầu khí

Về khoa học:
Môi trường
• Nguyên liệu tái tạo chất lượng tốt hơn
• Khả năng tương thích
• Nhân giống cây trồng hiện đại sinh học (ở một mức độ
• Thao tác di truyền nào đó)
• Sử dụng các chất thải (bột
• Những đột phá trong xúc tác (enzymes, v.v.)
gỗ, nông nghiệp, v.v.)

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 28
 Nguồn nguyên liệu tái tạo

Lợi ích lý tưởng:

1. Tái tạo
2. Không cạnh tranh với nguồn thực phẩm
3. Chất thải thương mại và công nghiệp
4. Không gây nguy hiểm nội tại cho con người và môi trường
5. Có thể chuyển đổi thành sản phẩm mong muốn với ít bước hơn
6. Quá trình chuyển đổi sử dụng năng lượng tối thiểu
7. Lợi nhuận 100 %
8. Nền kinh tế nguyên tử 100%

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 29
 Tổng kết

• Nguyên liệu tái tạo nên có khả năng tái tạo thay vì cạn kiệt bất cứ khi
nào thực tế về mặt kỹ thuật và kinh tế.

• Một nguồn tài nguyên có thể tái tạo được xác định là có khả năng tái
tạo nếu nó có thể được bổ sung trong một khoảng thời gian thích
hợp.

• Quá trình tái sử dụng, tái chế hoặc ủ phân các chất thải và biến
chúng thành các sản phẩm hữu ích hơn

Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale

2023-11-27 Chalmers University of Technology 30
 Bài tập
1) 2)

3)
4)

5) Which of the following is not a biomass resource? 6) Which country is the largest producer of biofuels in
a) Animal wastes Europe?
b) Forestry residue
c) Agricultural residue a) France b) Germany c) Italy d) Sweden
d) Sunlight

2023-11-27 Chalmers University of Technology 31

 Bài tập
1) Bioethanol, thường được biết 2) Bioehtanol được trộn với…………….để tạo
như…………………., là một loại rượu nhân thành nhiên liệu cho các phương tiện giao
tạo. thông.
1. Ethylene 1. Diesel
2. Methylated spirits 2. Oil
3. Ethylene glycol 3. Xerosene
4. Methylene 4. Petrol
4)
3) Biogas được đề cập như là……….. Cụm từ “Biomass” có nghĩa là nguồn nguyên
1. Bio ethanol liệu đến từ
2. Biodiesel 1. Nguồn thương mại
3. Bio butanol 2. Nguồn năng lượng tái tạo
4. Bio methane 3. Nguồn nguyên liệu không tái tạo
4. Không phaari những loại trên

5) Tài nguyên nào sau đây không phải là tài nguyên 6) Nước nào là nước sản xuất nhiên liệu sinh học lớn
sinh khối (biomass)? nhất Châu Âu?
a) Chất thải động vật a) Pháp b) Đức c) Ý d) Thụy Điển
b) Phế phẩm lâm nghiệp
c) Phế phẩm nông nghiệp
d) Ánh sáng mặt trời

2023-11-27 Chalmers University of Technology 32

 Bài tập
1) Define a renewable resource/feedstock? (Định nghĩa tài nguyên tái tạo và nguồn nguyên liệu tái tạo?)
2) Cần làm gì để đảm bảo nguồn nguyên liệu là nguồn nguyên liệu tái tạo (renewable feedstock)?
3) Kể tên 3 nguồn nguyên liệu tái tạo được sử dụng để tổng hợp những nguyên liệu (hóa chất) cơ bản
(platform materials.)?
4) Sản xuất PE (polyethylene) xanh từ mía như thế nào?
5) Ví dụ nào đúng về nguồn sinh khối (biomass)?
A) Điện, cây cối, gió B) Chất thải thực phẩm, mía đường, Lignin
C) Chất thải nhựa, ngô, năng lượng mặt trời D) Rơm rạ, vỏ cam, xi măng
6) Ví dụ nào KHÔNG phải là tài nguyên tái tạo (renewable resource)?
A) Cây B) Gió C) Mặt trời D) Uranium (Hạt nhân)
7) Một nhược điểm của than (coal) là gì?
A) Hiện tại không còn nhiều than nên khiến chúng trở nên đắt đỏ B) Thế giới không sử dụng nhiều than
khiến nó trở thành nguyên liệu không mong muốn C) Than gây ô nhiễm không khí D) Hiệu suất đốt than thấp
8) Sản phẩm nào KHÔNG được sản xuất từ dầu mỏ? A) Can nhôm B) Túi nhựa C) Xăng D) Sáp
9) Xét các phát biểu sau (1) và (2):
(1): Tài nguyên tái tạo (renewable resource) là vô hạn và không bị ảnh hưởng bởi các hoạt động của con người.
(2): Tài nguyên tái tạo được bổ sung nhanh chóng so với tài nguyên không thể tái tạo.
Chọn câu trả lời đúng:
A) Cả (1) và (2) đều đúng B) Cả (1) và (2) đều sai C) (1) đúng nhưng (2) sai D) (1) sai nhưng (2) đúng
2023-11-27 Chalmers University of Technology 33
2023-11-27 Chalmers University of Technology 34