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超 高 分 子 量 聚 乙烯 纤 维 的 技 术 与 市 场 发 展
赵 刚,
赵 莉,
谢 雄 军
(中国航 天第 三 研 究 院 ,
北京 1
000
74)
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1
国外 超 高 分子 量 聚 乙烯 纤 维技 术
的发 展
上世 纪七 十 年代后 期 ,以 白色 粉末 状超 高 分子
量 聚乙烯 为原料 ,采用 全 新 的冻胶 纺 丝 及超 拉 伸技
术,
制 得 了超高 强 高 模 的 聚 乙烯 纤 维 (也称 为超 高
分子量 聚 乙 烯 纤 维 ,简 称 UHMW —PE纤 维 或 HS—
HMPE纤 维 ),
使得 世界化 学纤维 和化学纤 维工业 开
始 了新 的飞跃 。超高分 子量 聚乙烯纤维 具有优 异 的
物理机 械性能 ,
成 为 继碳 纤 维 和芳 纶纤 维 之后 出现
图1
UHMW —PE纤 维 生产 简 要 工 艺 流程
的第三代高性能纤维 ,
它是 目前 已经工业化的纤维
中强度最 高的纤 维 。就 强度 而 言 ,目前 使用 该 种纤 1
979年 ,荷 兰 DSM 公 司 申请 了该 种 纤 维 一些
维 制得 的绳 索可 以 吊起来 的最 大重 量 ,
是 同样 粗 细 专利 以后 ,
立 即 引起 了世 界 的广 泛 关 注 。随后美 国
钢 丝绳 吊起 的最 大 重量 的 8倍 。此 外 ,
超 高分 子量 的 Al
li
ed联 合信 号公 司 (即现 在 的 Ho
ney
wel
l公 司 )
聚乙烯纤 维的密度 小 于碳 纤 维 和芳 纶纤 维 ,
还 具有 购买 了该专利 ,
经 改 进后 水 平进 一 步提 高 。到 了九
特别 优异 的耐化学性 和耐气候 性 、高能量 吸收性 、
低 十年 代 中期 ,它们 的生 产 规 模 都 达 到 了 1
000吨/
导 电性 、
拒水 性 ,
在长 时 间光 照下仍 能保持高强 高模
年 。直 到上世 纪九 十年 代 末 以前 ,国际上 只有 荷 兰
的特性 。鉴 于超高分 子量 聚乙烯纤维 具有优异 的力 DSM公 司 、美 国 Al
li
ed公 司 、日本 东洋 纺 公 司 和 三
学性 能和其它 特种纤 维 无 法 比拟 的特 点 ,该纤 维 被 井公 司等几 家公 司形 成 了专 利技 术 ,
并 已形 成 工业
称为继碳 纤维 和芳 纶纤维 之后又 一种主要 的高性 能 化规 模 的生 产 。随着超 高分 子量 聚乙烯纤 维生 产 的
纤维,
其生 产简要工 艺流程 图见 图 1。
发展 ,
纤维 的品质在 不断地提 高 ,
用途 范 围也在 不断
1期 赵刚等 :
超 高 分 子 量 聚 乙 烯纤 维 的 技术 与 市 场 发 展
扩大 。
性 能工业 化 纤维 。
西 方 这几 家 公 司采 用 封 锁技 术 、操 纵 价格 等 手 2.
2 耐气 候 性能
段,
相 对垄 断 了超 高 分 子 量 聚 乙烯纤 维 国 际销 售 市 该 种纤 维 具 有优 异 的 耐气 候 性 能 ,
在 长 时 问光
场,
并 在相 当 长 时 期 内将 此 类 产 品列 为 “巴黎 统 筹 照 下仍 能保持 其高 强 高 模 的特 性 ,
这 得 益 于其 化 学
协议 ”中禁止 向社 会主 义 国家 出 口的军 事用 品 。
结 构 的惰 性及 特殊 的物理 结构 。
荷兰 的 DSM 公 司 最早 将 其 所 生 产 的超 高 分 子 2.
3 耐磨 耐 弯 曲性 能
量聚 乙烯纤 维产 品命 名 为 “高 韧性 高 模 量 聚 乙烯 纤 由于该 种 纤 维具 有 较低 的摩擦 系数 ,因此 它具
维 ”。尽管 该 种 纤 维 名 称 有 所 不 同 ,
但 所 使 用 的 原 有 比其他 高性 能纤 维更 加优越 的耐 磨性 能 。同时该
料都 是平 均 分子 量 在 1
00万左 右 ,
甚 至 平 均分 子 量 纤 维在具 有 高强性 能 的 同时 又有 相 对 较 大 的伸 长 ,
在 500万 以上 的线 型聚 乙烯颗 粒 。 由于超高 分子 量 因此具 有 良好 的 耐 弯 曲形 变 性 能 (如 表 1所 示 )。
聚 乙烯 分子 链 长 ,
且 相 互 高 度 缠 结 ,结 晶 度 在 60% 该 种纤 维易 于制成 针织 、机织 及其他 织物 ,
更易 于复
~
85% ,
密度 为 0.92~0.94 g
/cm 之 间 ,熔 体 呈 高 合 加工成 型 。
弹态 ,
粘度极 高 ,
几乎 没 有 流 动性 ,
难 以 采用 通 常 的 2.
4 耐化 学 腐蚀性 能
熔融 法纺丝 制造 出高强 度 高模量 的纤维 。直 到二 十 该 种纤 维 由于化 学 结 构单 一惰 性 ,
并 且 具 有高
世纪 七十年 代 ,
荷兰 DSM公 司以粉末 状超 高 分子 量 度 取 向和高度 结 晶 的结 构 ,因此 它 能耐 绝 大部 分 化
聚 乙烯 采 用 “冻 胶 纺 丝—— 超 倍 拉 伸 工 艺 ”纺 制 出 学 物质腐 蚀 ,
只有极 少 数 有 机 溶剂 能使 纤 维产 生 轻
高韧 性高模 量 聚 乙烯 纤 维 后 ,以超 高 分 子量 聚 乙烯 度 溶胀 (如表 2所示 )。
为原 料实 现高性 能纤维 的工 业化 生产 才有 了突破 性 2.5 与 其它 纤维主 要性 能的 比较
进展。
该纤维 的密度 是 不锈 钢丝 的 1
/8、HM 碳纤 维 的
目前 ,
荷 兰 的 DSM 公 司 ,
美 国 的 Ho
ney
wel
l公 1
/2、
玻璃纤维 的 1
/2.
5,而该 种纤 维 的强度 是不 锈钢
司 ,日本 与荷兰 DSM 公 司在 1
3本联合 建立 的东洋 纺 丝 强度的 5倍 ,
是 HM 碳 纤 维 和玻璃 纤 维 的 1.
6倍 。
织一 DsM公 司 ,以及 1
3本 的 三井公 司都 已实现 了工 由于超高分子量 聚 乙烯纤 维 的 比强度 是不锈 钢 比强
业化 生产 。在 国际 市场 上 ,
其 中三 个 公 司 先后 推 出 度 的 40倍 ,
再加 之该纤维 的模量 也高出不锈钢丝 的 1
自己的 品牌 ,有 Ho
ney
wel
l公 司 的 Spe
ctr
a900、Spec
— 倍多,
因此它是替 代 金属材 料 、
性 能 价 格 比最为 合适
t
ra1
000和 Spet
ra2000,
DSM 公 司 的 Dyne
ema
SK60、
的高性能纤维 品种 之 一 (表 3)。在 工业 上 它可 以大
SK65、
SK70、
SK75、SK76、
SK77等 ,以及 日本 三 井 公 量替 代 Ke
vla
r纤维 (芳 纶 纤 维 )和 玻 璃纤 维 ,
制 得 的
司 的 Te
kmi
lon品 牌 。
增强 复合 材料制 品的体积 和重量都 有明显 的减少 ,
制
品的力学性能 和操作 加工条件得 到极 大改善 。
2 纤维 材 料 的主 要 特 点
3 主要 应 用 领域
2.1 物 理 性 能
一
表l
超 高 分 子 量 聚 乙烯 纤 维 和 其 它 高 性 能 纤 维 的 耐 摩 擦 及 耐 弯 曲性 能 比较
52 纤 维 复 合 材 料 2011年
表 2 超 高 分 子 量 聚 乙烯 纤维 和 芳 纶 表 3 超 高 分 子量 聚 乙 烯 纤 维 Sp
ect
ra系列
纤 维 的 耐化 学 物 质 腐 蚀性 能 比较 与 其 它纤 维 主 要 性 能 的 比较
浸润 6个 月后 纤 维 强 度 保持 率 (% )
HSHMPE Kevl
ar
表 4 超 高分子量聚乙烯纤维产 品的主要用途
4国
外企业概况
萎
主 皇
主
上世 纪七十年代 末期 ,
荷兰帝斯 曼 DSM公 司采 的创 始公 司 ,
也是该 种纤维世 界上 目前产量最 高 、
质
1期 赵 刚等 :
超 高 分 子 量 聚 乙 烯 纤 维 的技 术与 市 场 发 展
量最佳 的制 造 商 。八 十年 代 美 国 Al
li
ed—Si
nga
l公
司与荷 兰帝 斯曼 DSM 公 司合作 ,
在美 国成 立 霍尼 韦
5 国 内相 关企 业 的发 展
尔 Ho
ney
wel
l公 司 ,
生 产 超 高 分 子 量 聚 乙烯 纤 维 中 我 国 自九 十年 代末 开始超 高分 子量 聚 乙烯纤 维
低端产 品 ,
且 仅 限北 美 市 场 销 售 。 日本 东 洋 纺 公 司 生产 工 艺和装 备 的研 究 ,
并 开展 了中 试生 产 。江 苏
和荷 兰帝斯 曼 DSM公 司合 资在 日本成 立 三井 公 司 ,
神 泰科技 发展 有 限公 司及 所属 盐城超 强 高分子材 料
生产超 高分子 量 聚 乙烯 纤 维 ,
销 售 地 区仅 限 日本本 工程 技术 研究 所先 后 加 入研 发 行 列 ,
主 要致 力 于 该
土和 中 国台湾省 。
种纤 维 成套装 备 的技术研 发 和设备 制造及 成套工 艺
据 国外有 关 资料统 计 ,
2008年 上 述 国外 三 家公 技术 产业 化 ,
并 取得 了一 系 列 重大 理 论 与 实践 的突
司 UHMWPE纤 维 总 产 能 为 8
500吨/年 ,
实 际 产 量 破 。 随即 国内一些 企业 在江苏 神泰科 技 发展有 限公
7
200吨/年 ;2009年 荷 兰 DSM 公 司 的 总产 能 已 超 司提 供 的成套 设备 与 工 艺 的 帮助 下 ,
投 入 中试 及 小
过 1
0 000吨/年 ,
201
0年 日本 Dynee
ma的产 能 提 高 规模 工业 化生 产 ,
至今 经 过 不 懈努 力 其纤 维 性 能 已
至2
400吨/年 ,
单线 产 能 8
00吨/年 。荷 日两家 均 采 经达 到 国际水 平并 具 有 各 自的特 色 ,
部 分 企业 已开
用干法工艺 ,
美 国 Hone
ywel
l公 司采 用 干 喷湿 纺 工 始进 人规模 化 生产 阶段 。
艺。
通过 十几 年 的研 究 摸索 ,
国 内十几家 知名公 司 ,
世,
就 引起 了世界 发达 国家 的极大 兴趣 和重 视 ,
历 经 形成 了较 为完 善 的规模 化生产 能力 。它们 主要是 :
十几 年 的中试 、
工 艺完善 ,
到 九十 年代 中期形 成 了商 北京 同益 中特 种 纤维技 术开发 有 限公 司 ;
浙江 宁波 大成 新材料 股份 有 限公 司;
品化规 模生产 。
湖南 中泰 特种 装备 有 限责任公 司;
目前 ,国际市 场 超 高分 子 量 聚 乙烯 纤 维产 品被
北京威斯 特特 种材料 有 限公 司 ;
荷 兰 的 DSM 公 司 、美 国 的 Hone
w el
y l公 司 与 日本 的
北京 同益 中公 司无 锡分公 司 ;
三井公 司所 垄 断 ,
2005年 出 版 的 《现 代 工 程 材 料 手
江 苏神泰 科技 发展 有 限公 司 ;
册》中写 到 :
三家 公 司 都 “取得 了 丰 厚 的 利 润 ”。根
江 苏六甲 高分子材 料有 限公 司 ;
据 国际市场 目前供 不 应 求 状 况 ,三 家公 司在 全 球 范
广 东信达 化 纤有 限公 司 ;
围不 断扩大 产量 。
山 东爱地 高分子材 料有 限公 司 ;
由于 国外 三 家公 司在前 期 技 术 购买 、
工 艺 试 验
山 东翔 宇化 纤有 限公 司(在 建 );
中投入 了数 以亿计 美金 ,
为 了获取 高额 的 回报 ,
三 家
山 东青 岛信泰 高分 子材料 有 限公 司(在 建 );
公 司采 用封 锁 技 术 、
操 纵 价格 (某 些 型 号纤 维 价 格
江 苏仪征 化 纤集 团 ;
高达 1
20万 吨 )等手 段 ,
相 对 垄 断 了 国 际销 售 市
江 苏奥神 集 团(连 云港 );
场,
并 在 以前 相 当长 时期 内将 此 类 纤维 及 防弹 无 纬
浙江 东南化 纤有 限公 司 ;
布产 品列 为 “巴黎统 筹 协 议 ”中禁 止 向社 会 主 义 国
浙江翔盛 集 团 ;
家 出 口的军 事用 品。三 家 公 司 高额 的价 位 ,
相 对 制 浙江千禧 工贸有 限公 司 ;
约 了超 高分 子量 聚 乙烯 纤维 产 品在世界 更广 泛 的领 河北坤腾 实业有 限公 司。
域应 用 和发展 。
目前 国内十多 个厂 家生产 超高 分子 量聚 乙烯 纤
国 际上 ,
超 高分子 量 聚乙烯纤 维 的大量 开发 、
生 维 ,由于他们 所采 取 的工 艺 方 式 和设 备 路 线不 尽 相
产和应 用是 在二 十世 纪 九 十 年代 后 期 ,日益 增 长 的 同,
导致 了产 品质 量 和单 机产 量 差距 较 大 。部 分 国
纤维 防弹无 纬布 材料市 场需 求大 大带 动 了该 种纤 维 内生产 厂 家 的纤 维 质量 已 能满 足 国 内外 的 高 端 市
产业 的逐步 完善 与发展 。由于 国外 只有 上 述三 家企 场 ,国产 超高 分子量 聚 乙烯纤 维 品质不断 提高 ,
成 套
业拥 有超 高分子 量 聚乙烯 纤维无 纬布 的关 键生 产加 工程技 术生 产线 已基本 达到 国际 先进水 平 。但 也有
工技 术和 对外供 货能 力 ,
所 以,
相 对垄 断 了这一领 域 小 部分 生产 厂商 由于多 种 原 因 ,致使 部 分 纤 维质 量
的世 界 高端市场 ,
大 大提 高 了产 品 的售价 ,
赚取 了高 不理 想 ,
生产 状况 极不 正常 。
额利润 。
国 际专业 分 析 机构 认 为 ,目前 拥 有 超高 分 子量
纤 维 复 合 材 料 2011拒
际竞 争力 的高性能纤 维 ,
也是 获得专 利最多 的品种 ,
等,
这 些将在 未来越来 越受到 重视 。
树脂 和设备 ,目前达 到 2
500t
/a总产 能 的产 品成 本 提高抗蠕 变性 、
增 强耐磨性 能 等方 面下工夫 ,
逐步形
估计 为 1
00 kg左 右 ,这是 目前 国外 产 品难 以达 成 特色产 品系列 ,
提高产 品附加值 。
到的 。据 调查 ,
国 内部分 厂 家相 关 产 品 的单丝 强度 6.
8 将形成 成熟 的工业成套 技术与 装备 制造 产业
可达到 45c
N/d
tex,
产 品均 匀性 好 ,
纤 度不 匀 率 可控 在浆料 制 备 、多 位 连 续 纺 丝 成 型 、大 型 超 倍 拉
制 在 2%左右 ,
总 体 技术 指 标 已基本 达 到 国际先 进 伸 、纺丝和 回收系统 等多项核 心技术 方面进行 突破 ,
后,
总体成 本将进一 步降低 ,
有利 于大力推进该 种纤 术与装 备产业 ,
填补 国际空 白。
维 的产业化进 程 。
6.
9 主体 产 品价格 下降空 间大 ,
将进 一步带动
化正处 于边生产 、
边摸 索 、
边改进 、
边完 善的 阶段 ,
主 降,
预计 近几年产 品价格 还会 有 2
0% 左右 的下 降空
司、
浙江 宁波大成 新 材料 股份 有 限公 司和 湖南 中泰 增长。
公 司 。而 由于 国际市 场 的大 量需 求 ,
使 得 国 内的生 6.1
0 目前 国 内相关产 业存在 的问题
产 厂家都 不断在扩 大 或是 在 计 划扩 大其 生 产规 模 ,
如 ,目前 还没有 完 全形 成 稳定 的纤维 原料 生产
以适 应 国内 、国际 市场不断 扩大 的需 求 。
工艺 ,
国产原料 质量不 太稳定 ,
尚没有形成 适合超 高
6.
3 多种 工艺技术 路线并存 分子量 聚 乙烯纤 维 生产 工艺 的原料 标 准 ,
严 重 制约
目前 我 国该领 域后 建 企业 越来 越 多 ,
从 工艺 技 了下游纤 维产 品质 量 的提 升 ;纤维 及下 游产 品的 品
术路线看 ,
技术 水 平都 差 不多 。绝 大 多数 企业 仍 采 牌 意识不 强 ,
存在 国 内只有 厂 家 、
没 有 品牌 的局面 ,
为应鼓励 多种工 艺技 术路 线 并存 ,
但 要 优先 支 持技 作,
同时需要 考虑制 定产业 节约化 、规模化 的合 理引
术 可靠 、
成 本较低 、
最 有 市场 发展 前 景 的生 产工 艺 ,
导 和限制政 策 。
其 中包括 开发 无 溶 剂 回收 问题 的熔 纺 工 艺 、“一 步
7 纤 维 及无 纬 布产 量 统 计
法 ”工 艺等 ,以满 足 高 科 技 防护 和 医 用 纤维 等 领 域
的特殊 要求 。
目前 国内 3家主要 的纤 维生产 商 的企业 规模 得
6.
4 努 力实现低 成本 的优势 到快速发 展 ,
主要 得益 于 项 目前 期 的纤 维 主要下 游
缩 短工艺流 程 、
直接 回收溶 剂 、
实现 高速度喷 丝 产 品— — 防弹无纬 布 的销 售 带动 ,
其 纤维 无 纬布 材
和牵伸 等关键工 艺 的进 一步 成熟 与 突破 ,
是 实 现 生 料加 工利润实 际 占其 企业 初期 总利 润 的 70% 以上 。
产成本 相对较 低 的技 术基础 。
整个全 球 防务 需求 市场 成 长性 迅 速 ,极大 地拉 动 了
1期 赵刚等 :
超高分子量聚 乙烯纤维 的技术与市场发展 55
表5
201
0年超 高分 子 量 聚 乙烯 纤 维 及 防弹 无 纬 布 居 高难 下 。
实 际产 量统 计表 (单 位 :
吨/年 )
据 国外 统 计 分析 数 字表 明 :目前 每年 世界 范 围
对 超高 分子量 聚 乙烯纤维 防 弹无 纬 布材料 的需求 至
少 在 28
000吨 以上 ,
并 以每 年 25% 左 右 的 速 度递
增,
但全 球 目前 实 际供给 能力 只有 4
200吨/年左 右
(其 中包 括 中 国 国 内该 类 产 品实 际 供 给 能 力 1
200
吨/年左 右 )。所 以 ,
全球 市 场上 总 体 还 处 于供 不应
求 的状态 ,
每年 的全 球供 应缺 口极大 。
8.2 国 内市场
在国内,
未 来 超 高分 子量 聚 乙烯 纤 维 应用 较 多
的也 是绳 索类产 品 ,
仅 国 内缆绳 行 业 的纤 维 材 料年
需求 量在 3
000吨 以上 ;
其 次应 用 于软 质 防 弹衣 、防
刺 服 、防弹头 盔 等 类 产 品 ,市 场 的需 求 量 也 非 常 巨
大。
8 未 来 市 场 预 测
目前 世界上 能用 于 防弹材料 的几 类高科 技纤维
8.1 国际 市场 中,
我 国只有超 高分 子 量 聚 乙烯 纤 维 实 现 了规模 工
由于 超 高分 子量 聚 乙烯纤 维 具 有 比强 度 高 、比 业化 。所 以 目前 在 世 界 范 围 内、包 括 中 国也 只 能 主
模量高 等众 多 的优 异 性 能 ,国外 已经广 泛 应 用 于军 要依 赖这 种纤维 进行 大规模 的军 警装备 与应 用 。专
事、
航空、
海 洋产业 、
体 育运 动器械 等众 多领域 ,
其 中 家估 计 ,
未 来 中国对 这 种纤 维 无 纬 布 的需 求 将呈 现
除 了军事方 面对 防 弹材 料 不 断 放 大 的大 量 需求 外 ,
不 断放大 的趋势 ,
将 直 接 推 动超 高 分 子量 聚 乙烯 纤
特种绳 索市 场 应 用 发 展 尤 为 迅 速 ,
每 年 以 200% 的 维产 业 的迅 速发 展 。
速率递 增 ,
直接推 动 了纤 维产 业 的高速 发展 。
随着 中 国经济 健 康快 速 地 发展 ,中 国已逐 渐成
全 球需 求市场 不断 扩大趋 势非 常 明显 。随着 全 为全 球 的超 高分 子量 聚 乙烯 纤维 材料 的主要 加工供
球 环保 、
低 碳经济 、人 本 文 化 等观 念 的不 断 深入 ,
特 应 中心之 一 。这 个 市场 格 局 趋 势 的 日益 形成 ,
对 国
别是人 类 劳动 防护 意识 的提 高和世 界各 国海 洋政 策 内从 事此 类产 品 的生 产供 应 型 企业 来 说 ,
可 能 会在
的强化 ,
将带 动该 类产 品需求 的大 幅增 长 。
今后 的全 球供应 市 场 上抢 先 占有 一席 之 地 ,
历 史机
近几 年 ,由于 中 国超 高分 子 量 聚 乙烯纤 维 的产 遇 十分难 得 。特别 是未来 中国逐 步靠 拉动 内需 以刺
业化 发展 ,
相对 打破 了国外 三家公 司 的垄断 ,
国产 纤 激经 济增 长 ,
不 断增 长 的国 内采 购市 场将十 分诱人 。
维 价格低 (201
0年平均 约 30万元/吨左 右 ),
也相 应 根 据 国内高性 能纤维 界权 威人 士对超 高分子 量
促 进 了该 种纤维 在 应用 领 域 的发 展 ,
尤其 是 中东 战 聚乙烯纤 维及 无纬 布 的国 内市 场 预测 ,近几 年 国 内
纤 维 复 合 材 料 2
011正
纤维需 求量应 该在 8
600吨以上 (国 内市 场预 测 详 力 提高纤 维质量 。由于 多种 原 因 ,
各 厂 家 的纤 维技
见表 6)。
术 发展水 平 、
产 品开 发力 度 、生 产供 应 能力 、市 场营
销手段存 在一定 的差距 ,
产 品质量 还在逐步 提高 ,
整