TEMA 4.

2 ENZIMS
Propietats generals:

Realitzen gairebé totes les transformacions químiques que es donen

en una cèl·lula.

En cada cèl·lula trobem milers d’enzims, organitzats en seqüències

de reaccions (vies o rutes metabòliques): catabolisme i anabolisme.

 Normalment, son proteïnes. Excepció: ribozims (molècules de RNA

amb activitat enzimàtica) Per exemple, RIBOSOMES: catalitzen la
formació d’enllaços peptídics entre aminoàcids.

La reacció té lloc en un espai confinat (lloc actiu).

Classificació d’enzims: segons tipus de reacció que catalitzen.

Característiques dels enzims respectes als catalitzadors químics:

-Velocitats de reacció més elevades

-Condicions de reacció més suaus

-Especificitat de reacció més elevada

-Especificitat: complementarietat electrònica o geomètrica

-Capacitat de regulació

-Presencia de cofactors

Velocitats de reacció més elevades: 10^6 a 10^12 vegades que les reaccions corresponents
no catalitzades, i almenys varis ordres de magnitud més elevades que les catalitzades
químicament.

Condicions de reacció més suaus: Les reaccions catalitzades enzimàticament tenen lloc sota
condicions relativament suaus (temperatures inferiors a 100 °C, pressió atmosfèrica, i pH
gairebé neutre).

Especificitat de reacció més elevada respecte als seus substrats (reactants) i productes,
comparat amb els catalitzadors químics.

Especificitat: complementarietat electrònica o geomètrica

Capacitat de regulació: les activitats catalítiques varien en resposta a les concentracions de
substàncies diferents dels substrats. Aquests mecanismes inclouen:

• control al·lostèric

• modificació covalent d’enzims

• variació de la quantitat d’enzim

Presencia de cofactors
MECANISMES DE CONTROL DE LES RUTES METABÒLIQUES
• Irreversibilitat de les rutes metabòliques

• Control sobre l’enzim

- Control de la disponibilitat de l’enzim

- Modificació covalent de l’enzim: fosforilació

- Regulació de l’activitat enzimàtica mitjançant molècules reguladores

Irreversibilitat de les rutes metabòliques

Les rutes metabòliques incorporen majoritàriament reaccions quasi en equilibri,

estratègicament trobem reaccions que funcionen lluny de l’equilibri, de manera que:

Les rutes metabòliques son irreversibles. Si una reacció irreversible és part d’una ruta amb
múltiples passos, aquesta ruta serà globalment irreversible (tot i que moltes de les seves
etapes poden estar properes a l’equilibri)

Cada ruta metabòlica té una etapa (una reacció) irreversible al principi de la ruta

Les rutes catabòliques i anabòliques difereixen (rutes independents)

Control sobre l’enzim

- Control de la disponibilitat de l’enzim

Control sobre l’enzim

- Modificació covalent de l’enzim: fosforilació

Control sobre l’enzim

- Regulació de l’activitat enzimàtica mitjançant molècules reguladores

Molts fàrmacs s’uneixen covalentment i de manera irreversible a enzims, inactivant-los ...

molts verins actuen igual.

Tipus d’unió Enzim-Inhibidor reversible

-Inhibició competitiva

-Inhibició acompetititva (Incompetitiva)

-Inhibició no competitiva
ENZIMS AL·LOSTÈRICS
Enzims al·lostèrics: tenen llocs d’unió que s’influeixen uns als altres

-Lloc actiu: reconeix el substrat

-Altres llocs (situats en altres regions de l’enzim): reconeixen molècules reguladores

(inhibidores o activadores)

- Interacció entre els llocs: depèn de canvis conformacionals de la proteïna al unir-s’hi una de
les molècules: pot modificar geometria lloc actiu, modificant la seva afinitat pel substrat

Enzims al·lostèrics: sovint son multimèrics, presentant una cinètica diferent al comportament
Michaelis-Menten clàssic.

Per exemple: la unió d’una molècula de substrat a una de les subunitats provoca canvis
conformacionals que afavoreixen la seva unió a les subunitats restants (cas hemoglobina)
Regulació per retroalimentació (feedback)