Professional Documents
Culture Documents
Shimi Maz
Shimi Maz
ـ آالیندهها موادی هستند که بیش از مقدار طبیعی در یک محیط ،نمونه ماده یا یک جسم وجود دارند .گل و الی آب ،گرد و غبار هوا ،لکههای چربی و مواد
غذایی روی لباسها و پوست بدن نمونههایی از انواع آنها هستند.
ـ یکی از روشهای مناسب برای زدودن برخی از آلودگیها ،استفاده از پاککنندهها است .این مواد ،آلودگیها را به حالت محلول در میآورند.
جدول زیر ،اطالعات مربوط به چند مورد از مواد مختلف را نشان میدهد:
حالل قطبی فرمول شیمیایی نام ماده
مواد قطبی مثل آب ✓ 𝐶2 𝐻6 𝑂2 اتیلنگلیکول (ضدیخ)
مواد قطبی مثل آب ✓ 𝑙𝐶𝑎𝑁 نمک خوراکی
مواد ناقطبی مثل هگزان 𝐶8 𝐻18 بنزین
مواد قطبی مثل آب ✓ 𝐶𝑂(𝑁𝐻2 )2 اوره
مواد ناقطبی مثل هگزان 𝐶57 𝐻104 𝑂6 روغن زیتون
مواد ناقطبی مثل هگزان 𝐶25 𝐻52 وازلین
ـ مواد قطبی در حاللهای قطبی و مواد ناقطبی در حاللهای ناقطبی حل میشوند .لکه عسل به راحتی با آب شسته و در آن پخش میشود زیرا عسل حاوی
مولکولهای قطبی است که در ساختار خود شمار قابل توجهی گروه هیدروکسیل( 𝐻𝑂 )−دارند .هنگامی که عسل وارد آب میشود ،مولکولهای سازنده آن
با مولکولهای آب پیوند هیدروژنی برقرار میکنند و در سرتاسر آن پخش میشوند.
ـ چربیها را میتوان مخلوطی از اسیدهای چرب و استرهای بلند زنجیر(با جرم مولی زیاد) دانست .اسیدهای چرب ،کربوکسیلیک اسیدهایی با زنجیر بلند
کربنی(بخش 𝑅) هستند .نیروی بین مولکولی غالب در چربیها از نوع واندروالسی است ،زیرا قسمت ناقطبی آنها بسیار بزرگ است .تصویر زیر ،نمایی از
ساختار چربیها را نشان میدهد:
ـ مخلوط آب و روغن یک مخلوط ناپایدار است زیرا به محض اینکه هم زدن آن را متوقف کنید ،آب و روغن از هم جدا شده و دوالیه مجزا تشکیل میدهند .اما
اگر مقداری صابون به این مخلوط اضافه کنید و آن را به هم بزنید یک مخلوط پایدار ایجاد میشود که به ظاهر همگن است .تصویر زیر ،نمایی از این فرآیند
را نشان میدهد:
ـ مخلوط آب و روغن و صابون یک نوع کلوئید است .کلوئید نوعی مخلوط است که ناهمگن بوده و حاوی تودههای مولکولی با اندازههای متفاوت است .شیر،
ژله ،سس مایونز و رنگ نمونههایی از کلوئیدها هستند.
ـ رفتار کلوئیدها را میتوان رفتاری بین سوسپانسیون و محلولها در نظر گرفت .در جدول زیر ویژگیهای کلوئیدها را با سایر مخلوطها مقایسه میکنیم:
محلول کلوئید سوسپانسیون ویژگی
✓ ✓ پخش کردن نور
✓ همگن بودن
✓ ✓ پایدار بودن(تهنشین نشدن)
یون یا مولکول مولکول بزرگ یا تودهی مولکولی ذرههای ریز ماده ذرههای سازنده
هوا ـ محلول مس(𝐼𝐼) سولفات شیر ـ ژله ـ سس مایونز ـ رنگ شربت معده ـ آب گلآلود مثال
ـ هنگامی که صابون وارد آب میشود ،به کمک سر آب دوست خود در آن حل میشود .از سوی دیگر ،ذرههای صابون با بخش چربی دوست خود با مولکولهای
چربی جاذبه برقرار میکنند .طی این فرایند ،مولکولهای صابون مانند پلی بین مولکولهای آب و چربی قرار میگیرند .به این ترتیب ،ذرههای چربی کم کم
از سطح پارچه جدا و در آب پخش میشوند .تصویر زیر ،مراحل پاک شدن لکه چربی از لباس را نشان میدهد:
ـ قدرت پاککنندگی صابونها به عوامل گوناگونی بستگی دارد .در واقع صابونها همه لکهها را به یک اندازه از بین نمیبرند؛ زیرا عوامل مختلفی از جمله
1ـ نوع پارچه 2ـ دما 3ـ نوع آب 4ـ وجود آنزیم 5ـ مقدار صابون بر روی قدرت پاک کنندگی آنها تأثیر دارد.
ـ با افزایش دما و اضافه کردن آنزیم ،قدرت پاککنندگی صابون بیشتر می شود .افزودن آنزیم تاثیری بیشتر از افزایش دما در قدرت صابون دارد.
ـ چون لکههای چربی به الیاف پلیاستری با قدرت بیشتری نسبت به الیاف نخی میچسبند ،پس از شستوشو ،درصد لکه باقیمانده بر روی پارچههای نخی در
شرایط یکسان ،کمتر از پارچه پلیاستری است.
ـ آبدریا و آبهای مناطق کویری که شور هستند ،مقادیر چشمگیری از یونهای کلسیم و منیزیم دارند .چنین آبهایی به آبسخت معروفاند .البته ،این
یونها به مقدار خیلی کمتر در آب آشامیدنی هم یافت میشوند.
ـ صابون در آبهای سخت به خوبی کف نمیکند و قدرت پاککنندگی آن کاهش مییابد ،زیرا صابون با برخی از کاتیونهای موجود در آب سخت رسوب
تشکیل میدهد.
ـ صابون بر اساس معادلههای زیر با یونهای موجود در آب سخت(کاتیون منیزیم و کلسیم) واکنش میدهد:
)2RCOONa(aq) + MgCl2(aq) → (RCOO)2 Mg (s) + 2NaCl(aq
)2RCOONa(aq) + CaCl2(aq) → (RCOO)2 Ca (s) + 2NaCl(aq
ـ لکههای سفیدی که پس از شستن لباس با صابون روی آنها باقی میماند ،نشان از تشکیل رسوب صابون با یونهای 𝐶𝑎2+و 𝑀𝑔2+دارد.
ـ دو دلیل مقابل ،انسان را وادار به شناسایی و تولید پاککنندههای غیرصابونی کرد1 :ـ نیاز به میزان زیادی چربی برای تولید صابون در حجم انبوه به دلیل
افزایش جمعیت جهان 2ـ صابون در همه شرایط از جمله سفرهای دریایی و یا صنایع وابسته به آب شور به خوبی عمل نمیکند.
ـ شیمیدانها توانستند با استفاده از بنزن و دیگر مواد اولیه در صنایع پتروشیمی ،مواد پاککنندهای با فرمول همگانی 𝑅𝐶6 𝐻4 𝑆𝑂3− 𝑁𝑎+تولید کنند .این مواد
به پاککنندههای غیرصابونی مشهور هستند .ساختار این مواد به صورت زیر است:
ـ پاککنندههای غیرصابونی از مواد پتروشیمیایی طی واکنشهای پیچیده در صنعت تولید میشوند .این مواد قدرت پاککنندگی بیشتری نسبت به صابون
دارند و در آبهای سخت خاصیت پاککنندگی خود را حفظ میکنند زیرا با یونهای موجود در این آبها رسوب نمیدهند.
ـ صابون طبیعی معروف به صابون مراغه با بیش از 150سال قدمت ،معروفترین صابون سنتی ایران است .برای تهیه این صابون ،پیه گوسفند و سود سوزآور
را در دیگهای بزرگ با آب برای چندین ساعت میجوشانند و پس از قالبگیری آنها را در آفتاب خشک میکنند.
ـ صابون مراغه افزودنی شیمیایی ندارد و به دلیل خاصیت بازی مناسب ،برای شستوشوی موهای چرب استفاده میشود.
ـ امروزه صابونها و شویندههای دیگری تولید میشوند که افزون بر خاصیت پاککنندگی ،خواص ویژهای نیز دارند .این صابونها ،افزودنیهای ویژهای دارند .به
طور مثال1 ،ـ صابون گوگرددار برای از بین بردن جوش صورت و همچنین قارچهای پوستی استفاده میشود2 .ـ از صابون کلردار به منظور افزایش خاصیت
ضدعفونیکنندگی و میکروبکشی استفاده میشود3 .ـ از افزودن نمکهای فسفات به شویندهها ،برای جلوگیری از تشکیل رسوب و ایجاد لکه به واسطهی
واکنش با یون کلسیم و منیزیم استفاده میشود.
ـ پاککنندههای صابونی و غیرصابونی بر اساس برهم کنش میان ذرهها عمل میکنند.
ـ پاک کنندههای دیگری وجود دارند که در کنار برهمکنش میان ذرهها ،با آالیندهها واکنش میدهند .به عنوان مثال ،هیدروکلریک اسید(جوهر نمک) ،سدیم
هیدروکسید(محلول سود) و سفیدکنندهها از این نوع پاککنندهها هستند .این نوع از پاککنندهها (پاککنندههایی که از نظر شیمیایی فعال هستند و
خاصیت خورندگی دارند) ،به پاککننده خورنده معروف بوده و نباید با پوست تماس داشته باشند.
ـ رسوب تشکیل شده بر روی دیواره کتری ،لولهها ،آب راهها و دیگهای بخار آن چنان به این سطح ها میچسبند که با صابون و پاک کنندههای غیرصابونی
زدوده نمیشوند .برای زدودن این رسوبها به پاککنندههایی نیاز است که بتوانند با آنها واکنش شیمیایی بدهند و آنها را به فراوردههایی تبدیل کنند که
محلول در آب باشند و با آب شسته شوند.
ـ نوعی پاککننده که به شکل پودر عرضه میشود ،شامل مخلوط سدیم هیدروکسید و پودر آلومینیم است .این پاک کننده برای باز کردن مجاری مسدود شده
در برخی وسایل و دستگاههای صنعتی استفاده میشود و طبق الگوی زیر استفاده میشود:
گرما +فراوردههای دیگر +گاز هیدروژن → آب +پودر آلومینیوم +سدیمهیدروکسید(سود)
ـ صابونها را با استفاده از چربیها ،روغنها و اسیدهای چرب تهیه میکنند.
ـ هر روز در بخشهای گوناگون زندگی افزون بر شویندهها و پاککنندهها ،مقادیر متفاوتی از مواد شیمیایی گوناگون مصرف میشود که در اغلب آنها اسیدها و
بازها نقش مهمی دارند.
ـ عملکرد بدن انسان به میزان مواد اسیدی و بازی موجود در آن وابسته است .اسیدهای خوراکی مزه ترش و بازها مزه تلخ دارند.
ـ اسیدها با اغلب فلزها واکنش میدهند و در تماس با پوست ،احساس سوزش ایجاد میکنند .در حالی که بازها در سطح پوست همانند صابون ،احساس لیزی
ایجاد میکنند .توجه داریم که بازها نیز به پوست بدن آسیب میرسانند.
ـ برای کاهش میزان اسیدی بودن خاک ،به آن آهک( 𝑂𝑎𝐶) میافزایند .آهک خاصیت بازی داشته و افزودن این ماده به خاک سبب میشود تا مقدار و نوع مواد
معدنی در دسترس گیاه تغییر کند .توجه داریم که ورود فاضالبهای صنعتی به محیط زیست سبب تغییر 𝐻𝑝 میشود.
ـ پیش از آنکه ساختار اسیدها و بازها شناخته شود ،شیمیدانها افزون بر ویژگی های اسیدها و بازها ،با برخی واکنشهای آنها نیز آشنا بودند.
ـ سوانت آرنیوس نخستین کسی بود که اسیدها و بازها را بر یک مبنای علمی توصیف کرد .او بر روی رسانایی الکتریکی محلولهای آبی کار میکرد .یافتههای
تجربی او نشان داد که محلول اسیدها و بازها رسانای برق هستند ،هر چند میزان رسانایی آنها با یکدیگر یکسان نیست.
− +
)𝑞𝑎(𝐻𝑂 را افزایش میدهند ،به ترتیب اسید و باز آرنیوس )𝑞𝑎(𝐻 و هیدروکسید ـ مواد و ترکیبهایی که با حل شدن در آب ،غلظت یونهای هیدرونیوم
هستند .بدیهی است هرچه ] [𝐻+در محلولی بیشتر باشد ،آن محلول اسیدیتر و هر چه ] 𝐻𝑂[ در محلولی بیشتر باشد ،آن محلول بازیتر است .اگر در
−
یک سامانه غلظت یونهای هیدرونیوم و هیدروکسید با هم برابر باشد ،آن سامانه حالت خنثی دارد.
+
)𝑞𝑎(𝐻 )𝑞𝑎(𝐻 در آب به شکل 𝐻3 𝑂+یافت میشود که به یون هیدرونیوم معروف است .برای آسانی در نوشتن ،در منابع علمی بهجای H3 O+از نماد +
ـ یون
برای نشان دادن یون هیدرونیوم استفاده میشود.
ـ مواد رسانا را به دو دسته زیر تقسیم میکنیم:
این رسانایی هنگامی انجام میشود که یونها بتوانند از نقطهای به نقطۀ دیگر جابهجا شوند ،زیرا در این شرایط
رسانای یونی
بارهای الکتریکی نیز جابه جا خواهند شد.
انواع رسانا
فلزها و گرافیت(مغز مداد) رسانای جریان برق هستند و رسانایی آنها به وسیلۀ الکترونها انجام میشود. رسانای الکترونی
ـ به طورکلی ،میزان رسانایی محلولهای آبی به مجموع غلظت مولی یونهای موجود در آنها بستگی دارد .با افزایش مجموع غلظت یونهای موجود در یک
محلول ،رسانایی محلول بیشتر میشود.
ـ به موادی مانند 𝑙𝐶𝑎𝑁 ،الکترولیت و به محلول حاصل از این مواد ،محلول الکترولیت میگویند.
ـ به موادی مانند اتانول و شکر که انحالل آنها در آب به شکل مولکولی است ،غیرالکترولیت و به محلول آنها ،محلول غیرالکترولیت میگویند .این محلولها
جریان الکتریسیته را از خود عبور نمیدهند.
ـ در نمودار زیر ،رفتار انواع مواد و محلولها در برابر جریان الکتریسیته مقایسه شده است:
رسانا نیستند. یون تولید نمیکنند. به خوبی در آب حل میشوند.
غیر الکترولیت
رسانا نیستند. یون تولید نمیکنند. در آب حل نمیشود.
انواع مواد
رسانای ضعیف مقدار کم یون تولید میکند. الکترولیت ضعیف
الکترولیت
رسانای قوی حاللیت زیاد
یون زیاد تولید میکند. الکترولیت قوی
رسانای ضعیف حاللیت کم
ـ تصویر زیر ،رفتار سه محلول مختلف را در مسیر جریان الکتریسیته نشان میدهد:
ـ به فرایندی که در آن یک ترکیب مولکولی در آب به یونهای مثبت و منفی تبدیل میشود ،یونش میگویند .توجه داریم که اصطالح یونش ،فقط مختص به
ترکیبهای مولکولی است.
ـ به اسیدی که هر مولکول آن در آب تنها میتواند یک یون هیدرونیوم تولید کند ،اسید تکپروتوندار میگویند.
ـ اسیدها را بر اساس میزان درجه یونش آنها میتوان به دو دسته تقسیم بندی کرد .دسته اول اسیدهای قوی هستند که میتوان یونش آنها را در آب کامل در
نظر گرفت( ) ≅ 1و دسته دوم ،اسیدهای ضعیف هستند که در آب به میزان جزئی یونیده میشوند .در این رابطه ،داریم:
تعداد مولکولهای(یا مولهای) یونیده شده
= () yº¼Ä â¾]nj (%) yº¼Ä kÅnj = () yº¼Ä â¾]nj 100
تعداد کل مولکولهای(یا مولهای) حل شده
ـ اسیدهای قوی را میتوان محلولی شامل یونهای آب پوشیده دانست ،به طوری که در آنها تقریباً مولکولهای یونیده نشده یافت نمیشود .این در حالی است
که در محلول اسیدهای ضعیف ،افزون بر اندک یونهای آب پوشیده ،مولکولهای اسید نیز یافت میشوند.
ـ نمودارهای زی ر ،شرایط مربوط به انواع اسیدها و بازهای قوی و ضعیف را نشان میدهند:
ـ کربوکسیلیک اسیدها از جمله اسیدهای ضعیف هستند که فقط هیدروژن گروه کربوکسیل آنها میتواند به صورت یون هیدرونیوم وارد محلول شود .به عنوان
مثال در محلول سرکه ،شمار ناچیزی از یونهای آب پوشیده همزمان با شمار زیادی از مولکولهای استیکاسید یونیده نشده حضور دارند .اسیدهای موجود
در سیب ،انگور ،ریواس و مرکبات مانند پرتقال و لیمو نیز از جمله اسیدهای خوراکی و ضعیف هستند.
ـ نمونهای از سامانههای تعادلی ،محلول بازها و یا اسیدهای ضعیف در آب است .در این محلولها به دلیل یونش ناچیز مولکولهای بازی یا اسیدی ،میان اندک
یونهای حاصل از یونش و مولکولهای یونیده نشده ،تعادل برقرار میشود .برای نمونه در محلول هیدروفلوئوریک اسید تعادل زیر برقرار است:
)𝑞𝑎( 𝐻𝐹(𝑎𝑞) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝐹 −
ـ سامانههای تعادلی را از دیدگاه کمّی نیز میتوان بررسی کرد به طوری که این سامانهها با کمیتی به نام ثابت تعادل( 𝐾) توصیف میشوند .با قراردادن غلظت
تعادلی گونههای شرکتکننده در واکنش یونش اسیدهای ضعیف در رابطه ثابت تعادل ،مقدار 𝐾 برای این واکنش به صورت زیر به دست میآید:
[H + ][A − ] ·r»nkÃÀ ·¼Ä Sʱü kÃwH pH ®ÅIe ·¼ÃºA Sʱü
= K = Ka =
][HA ½kzºï½kú¼Ä kÃwH Sʱü
ـ به ثابت تعادل فرایند یونش اسیدها ( 𝑎𝐾) به اصطالح ثابت یونش اسیدی میگویند که یکای آن معادل با 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1است.
ـ مقدار ثابت تعادل(𝐾) برای یک واکنش تعادلی در دمای معین ،مقداری ثابت است .گفتیم که ثابت تعادل برای اسیدها به ثابت یونش اسید معروف است.
ـ بازهای ضعیف نیز به هنگام انحالل در آب ،طی فرایند تعادلی یونش پیدا میکنند .به عنوان مثال ،معادلۀ یونش آمونیاک به صورت زیر است:
)𝑞𝑎 ( 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 −
ـ به ثابت تعادل فرایند یونش بازها ) ، (K bبه اصطالح ثابت یونش بازی میگویند که یکای آن معادل با 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1است.
ـ ثابت یونش ،بیانی از میزان پیشرفت فرایند یونش تا زمان رسیدن به تعادل است ،به طوری که هر چه ثابت یونش اسیدی در دمای معین بزرگتر باشد ،آن
اسید بیشتر یونیده شده و غلظت یونهای موجود در محلول آن بیشتر است.
ـ ترتیب مقدار ثابت یونش برخی از ترکیبهای اسیدی معرفی شده در کتاب درسی به شرح زیر است:
𝑁𝐶𝐻 > 𝐻𝑂𝑂𝐶 𝐻𝐼 = 𝐻𝐵𝑟 = 𝐻𝐶𝑙 = 𝐻2 𝑆𝑂4 > 𝐻𝑁𝑂3 > 𝐻𝐹 > 𝐻𝑁𝑂2 > 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 > 𝐶𝐻3
ـ اگر دو قطعه نوار منیزیم یکسان را با حجم برابر از محلول دو اسید متفاوت(از لحاظ قدرت اسیدی) ،در دما و غلظت یکسان وارد واکنش کنیم ،اسید قویتر
با منیزیم سریعتر واکنش می دهد و سرعت تولید گاز در ظرف مربوط به این اسید بیشتر خواهد بود .البته ،توجه داریم که چون مقدار اسید موجود در دو
محلول یکسان است ،میزان نهایی گاز 𝐻2تولید شده در هر دو ظرف نیز یکسان خواهد بود.
+
ـ باران اسیدی حاوی نیتریک اسید و سولفوریک اسید است ،در حالی که باران معمولی حاوی کربنیک اسید است .بنابراین غلظت یون )𝑞𝑎(𝐻 در بارانهای
اسیدی بیشتر است.
ـ آمونیاک از جمله بازهای ضعیف است که در محلولهای شیشهپاککن وجود دارد.
ـ سدیم هیدروکسید(سود) از بازهای قوی است که در لوله بازکنها استفاده میشود .تماس محلول سدیم هیدروکسید با بدن و تنفس بخارات آن ،آسیبهای
جدی به دنبال دارد.
ـ گستره تغییر 𝐻𝑝 در محلولهای آبی و در دمای اتاق از 0تا 14است .توجه داریم که در سامانههای خنثی رابطهی ] [𝐻+ ] = [𝑂𝐻 −برقرار است.
ـ آب خالص رسانایی الکتریکی ناچیزی دارد .این ویژگی بیانگر وجود مقدار بسیار کمی از یونهای هیدرونیوم و هیدروکسید است .در دمای اتاق ،برای آب و
[𝐻 + ] × [𝑂𝐻 − ] = 10−14 محلولهای آبی ،رابطه روبرو همواره برقرار است:
ـ برای بدست آوردن 𝐻𝑝 محلولهای آبی از فرمول زیر اسفاده میکنیم.
] 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔[𝐻 +
ـ واکنش خنثی شدن اسید و باز ،مبنایی برای کاربرد شوینده ها و پاک کنندهها است .به عبارت دیگر ،اغلب شویندهها از جمله شویندههای خورنده بر اساس
خواص اسیدی و بازی مواد کار میکنند.
+ −
)𝑙(𝑂 𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐻2 ـ معادله کلی واکنش خنثی شدن اسیدها و بازها را به صورت مقابل نشان میدهند:
ـ اگر مسیر لولهای با مخلوطی از اسیدهای چرب مسدود شود ،برای باز کردن این لوله باید از محلول غلیظ سدیم هیدروکسید استفاده کرد .معادله واکنشهایی
که انجام میشود را میتوان به شکل کلی )𝑙(𝑂 𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑅𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝐻2نمایش داد .فراورده چنین واکنشهایی ،خود نوعی
پاککننده است که در آب حل میشود و میتواند چربیهای اضافی را بزداید.
ـ برخی از موادی که سبب گرفتگی بعضی لولهها و مجاری میشوند ،خاصیت بازی دارند ،به طوری که روی دیواره لولهها و مجاری به شکل رسوب به جای
ماندهاند .رسوب کلسیم کربنات جامد ،نمونهای از این مواد است .در این حالت ،لوله بازکن اسیدی در واکنش با این رسوبها ،فراوردههای محلول در آب یا
گازی تولید میکند و از این راه سبب جرمگیری آنها میشود.
ـ دلیل سوزش معده که درد شدیدی در ناحیه سینه ایجاد میکند ،برگشت مقداری از محتویات اسیدی معده به لوله مری است .یاختههای دیواره معده با ورود
مواد غذایی به آن ،هیدروکلریک اسید ترشح میکنند .این اسید افزون بر فعال کردن آنزیمها برای تجزیه مواد غذایی ،جانداران ذرهبینی موجود در غذا را نیز
از بین میبرد.
ـ درون معده یک محیط بسیار اسیدی است و حتی میتواند فلز روی را در خود حل کند!
ـ خوردن غذا سبب میشود که غدههای موجود در دیواره معده ،هیدروکلریک اسید ترشح کنند .دیواره داخلی معده به طور طبیعی مقدار کمی از یونهای
هیدرونیوم را دوباره جذب میکند .این جذب سبب نابودی سلولهای سازنده دیواره معده میشود.
ـ اگر مقدار اسید معده به هر دلیل بیش از اندازه باشد ،شمار یونهای هیدرونیوم جذب شده توسط سلولهای دیوارهی معده افزایش یافته و این فرایند ،سبب
درد ،التهاب و گاهی خونریزی معده میشود.
ـ ضداسیدها داروهایی هستند که برای جلوگیری از درد ،التهاب و خونریزی معده توسط پزشکان تجویز میشوند .شیر منیزی یکی از رایجترین آنها است که
شامل منیزیم هیدروکسید میشود.
ـ داروهای ضد اسید ،خاصیت بازی داشته و با ورود به معده ،سبب خنثیکردن اسید معده(𝑙𝐶𝐻) و افزایش مقدار 𝐻𝑝 محتویات معده میشوند.
ـ مواد مؤثر موجود در ضداسیدهای مختلف ،شامل منیزیم هیدروکسید) ،(𝑀𝑔(𝑂𝐻)2آلومینیم هیدروکسید) (𝐴𝑙(𝑂𝐻)3و سدیم هیدروژن کربنات
(جوششیرین یا )NaHCO3میشود .این مواد براساس معادلههای زیر با اسید معده واکنش میدهند:
»y¹¨H
)Mg(OH)2 ⎯⎯⎯→ Mg(OH)2 (aq) + 2HCl(aq) → MgCl2 (aq) + 2H2O(l
»y¹¨H
)NaHCO3 ⎯⎯⎯→ NaHCO3 (aq) + HCl(aq) → H2O(l) + CO2 (g) + NaCl(aq
»y¹¨H
)Al(OH)3 ⎯⎯⎯→ Al(OH)3 (aq) + 3HCl(aq) → AlCl3 (aq) + 3H2O(l
ـ برای افزایش قدرت پاککردن چربیها ،به شویندهها جوش شیرین میافزایند .جوششیرین(سدیم هیدروژن کربنات) نوعی ترکیب بازی بوده و باعث افزایش
خاصیت بازی شویندهها میشود.
ـ رنگ گل ادریسی به میزان 𝐻𝑝 خاک بستگی دارد .این گل در محیط اسیدی به رنگ آبی و در محیط بازی به رنگ سرخ شکوفا میشود.
ـ الکتروشیمی شاخهای از دانش شیمی است که در بهبود خواص مواد و تأمین انرژی نقش بسزایی دارد.
ـ پدیدههای طبیعی همچون تندر و آذرخش از ماهیت الکتریکی ماده سرچشمه میگیرند و شامل داد و ستد الکترون میشوند .در این پدیدهها ،بخشی از انرژی
آزاد شده در قالب انرژی الکتریکی مبادله میشود.
ـ پرکاربرد ترین شکل انرژی در به کارگیری فناوریهای مختلف ،انرژی الکتریکی است .در نمودار زیر به بررسی برخی از قلمروهای الکتروشیمی میپردازیم:
ـ باتری یکی از فراوردههای مهم صنعتی است که در محل مورد نیاز با انجام واکنشهای شیمیایی ،الکتریسیته تولید میکند .برای نمونه تأمین انرژی الکتریکی
برای تنظیم کننده ضربان قلب ،سمعک ،تلفن همراه ،اندام مصنوعی ،دوربین دیجیتال ،رایانه قابل حمل و خودروی الکتریکی به باتری وابسته است .در ساختار
باتریها ،بخشی از انرژی شیمیایی ذخیره شده در مواد در قالب انرژی الکتریکی آزاد میشود.
ـ باتری ،مولدی است که در آن واکنشهای شیمیایی رخ میدهد تا بخشی(نه همه) از انرژی شیمیایی مواد به انرژی الکتریکی تبدیل شود .انرژی حاصل از این
فرایند ،میتواند یک موتور الکتریکی را به حرکت در بیاورد.
ـ اکسیژن نافلزی فعال است که با اغلب فلزها واکنش میدهد و آنها را به اکسید فلز تبدیل میکند ،در حالیکه با برخی فلزها مانند طال و پالتین واکنش
نمیدهد .اتم اکسیژن حین واکنش با فلزات 2عدد الکترون از فلز گرفته و به الیه آخر خود اضافه میکنند و به آرایش پایدار میرسند .طی این فرایند،
مولکول اکسیژن به یون اکسید تبدیل میشود.
ـ روی ،از جمله فلزهایی است که با اکسیژن واکنش میدهد .تصویر زیر نمایی از این واکنش را نشان میدهد:
ـ در واکنشهای الکتروشیمیایی ،گرفتن الکترون را کاهش و از دست دادن الکترون را اکسایش مینامیم .در این شرایط ،گونهای که الکترون از دست میدهد
را کاهنده و گونهای که الکترون دریافت میکند را اکسنده مینامیم .آند الکترودی است که در آن نیم واکنش اکسایش انجام شده و کاتد الکترودی است که
در آن نیم واکنش کاهش رخ میدهد.
ـ در جدول زیر به بررسی خالصهای از ویژگیهای گونه کاهنده و اکسنده میپردازیم:
کاهنده اکسنده
الکترون از دست میدهد. الکترون میگیرد.
اکسید میشود. کاهش مییابد.
گونه دیگر را کاهش میدهد. گونه دیگر را اکسید میکند.
ـ شیمیدانها هریک از فرایندهای گرفتن و از دست دادن الکترون را با یک نیمواکنش نمایش میدهند .توجه داریم که هر نیم واکنش باید از لحاظ جرم
(تعداد اتمها) و بار الکتریکی موازنه باشد.
ـ اغلب فلزها در واکنش با نافلزها تمایل دارند یک یا چند الکترون خود را به نافلزها داده و ضمن اکسایش به کاتیون تبدیل شوند .نافلزها نیز با گرفتن یک یا
چند الکترون کاهش یافته و به آنیون تبدیل میشوند .از این رو فلزها اغلب کاهنده و نافلزها اغلب اکسنده هستند.
ـ اغلب فلزها در واکنش با محلول اسیدها ،گاز هیدروژن و نمک تولید میکنند .تصویر زیر ،نمایی از این واکنش را نشان میدهد:
ـ در گذشته برای عکاسی از فرایند سوختن منیزیم به عنوان منبع نور استفاده میشده است .در این واکنش ،فلز منیزیم با نور خیرهکنندهای در )𝑔( 𝑂2میسوزد
و به منیزیم اکسید تبدیل میشود .در واکنش مورد نظر ،منیزیم کاهنده و اکسیژن اکسنده است.
ـ تمایل فلزها برای از دست دادن الکترون در محلول های آبی یکسان نیست .به دیگر سخن ،فلزها قدرت کاهندگی متفاوتی دارند .برای نمونه فلز روی کاهندهتر
از مس است .در واکنشهایی از این دست که به صورت خودبهخودی انجام میشوند ،مخلوط واکنش گرمتر میشود زیرا سامانۀ واکنش بخشی از انرژی خود
را به شکل گرما به محیط میدهد .به عنوان مثال ،واکنش میان محلول مس(𝐼𝐼) سولفات با فلز روی به صورت زیر است:
ـ برای ایجاد جریان الکتریکی باید الکترونها را از یک مسیر معین عبور داد یا از نقطهای به نقطه دیگر جابه جا نمود .بنابراین برای استفاده از جریان الکتریکی
حاصل از واکنشهای اکسایش ـ کاهش ،از سلولهای گالوانی استفاده میکنیم.
ـ سلول گالوانی ،سلولی است که شامل دو نیمسلول میشود .به طور مثال ،در سلول روی ـ مس ،تیغه روی درون محلولی از روی سولفات(نیم سلول روی) و
تیغه مس درون محلولی از مس(𝐼𝐼)سولفات(نیم سلول مس) قرار میگیرد .در این سلول ،روی نقش کاهنده و مس نقش اکسنده را دارد .نیم سلولها توسط
سیم(مدار خارجی) به یکدیگر وصل میشوند و الکترونها در مدار بیرونی جابهجا شده و جریان الکتریکی ایجاد میشود .تصویر زیر ،نمایی از این سلول را
نشان میدهد:
ـ در سلول گالوانی روی ـ مس ،پس از مدتی جرم تیغه روی کم و جرم تیغه مس زیاد شده ،زیرا به دلیل بیشتر بودن واکنشپذیری روی نسبت به مس ،در
طی واکنش ،هر اتم روی دو الکترون از دست میدهد و به شکل یون روی وارد محلول میشود .الکترونهای تولید شده در سطح الکترود روی ،از طریق مدار
بیرونی(سیم رابط) به سوی کاتد (الکترود مس) روانه میشوند .هر یون مس موجود در محلول کاتدی ،این دو الکترون را میگیرد و به شکل اتم مس بر سطح
تیغه مینشیند و باعث افزایش جرم تیغه میشود.
ـ برای ادامه واکنش اکسایش ـ کاهش در سلولهای گالوانی ،محلولهای موجود در دو نیمسلول باید از نظر بار الکتریکی خنثی بمانند .بین دو نیمسلول موجود
در یک سلول گالوانی ،یک دیواره متخلخ ل وجود دارد که از طریق آن ،آنیون موجود در کاتد به سمت آند میرود و کاتیون موجود در محلول آند به سمت
کاتد می رود .این فرایند ،باعث خنثی شدن بار الکتریکی تجمع یافته در هر نیمسلول میشود.
ـ در سلول گالوانی ،به دلیل تولید الکترون در سمت الکترود آندی ،این الکترود را با عالمت منفی نشان میدهند.
ـ اگر در سلول گالوانی به جای المپ ،ولت سنج قرار گیرد ،ولتاژی که ولت سنج نشان میدهد ،اختالف پتانسیل میان دو نیم سلول است .کمیتی که به نیروی
الکتروموتوری معروف است و با 𝑓𝑚𝑒 نمایش داده میشود.
ـ هر سلول گالوانی ولتاژ معینی دارد .در این سلولها با تغییر هر یک از اجزای سلول ،ولتاژ تغییر میکند.
ـ اندازهگیری پتانسیل یک نیمسلول به طور جداگانه ممکن نیست و این کمیت باید به طور نسبی اندازهگیری شود.
ـ برای مقایسه پتانسیل الکتریکی نیمسلولهای مختلف ،نیمسلول استاندارد هیدروژن( 𝐸𝐻𝑆) را به عنوان مبنا انتخاب کردند و پتانسیل آن را برابر با صفر در
نظر گرفتند و با تشکیل سلول گالوانی از هر نیم سلول با 𝐸𝐻𝑆 ،توانستند پتانسیل استاندارد بسیاری از نیمسلولها را اندازهگیری کنند.
ـ اندازهگیریهای پتانسیل استاندارد نیمسلولها در شرایط روبرو انجام شده است1 :ـ دمای ℃2 25ـ فشار 1اتمسفر 3ـ غلظت یک موالر برای محلول
الکترولیتها .در این شرایط ،پتانسیل اندازهگیری شده را پتانسیل کاهشی استاندارد نیمسلول مینامند و با 𝐸 0نمایش میدهند.
ـ همانطور که مشخص است ،رتبه بندی فلزها بر اساس کاهش مقدار 𝐸 0آنها در یک جدول ،سری الکتروشیمیایی نامیده میشود.
ـ برای ایجاد یک سلول گالوانی ،عنصری با 𝐸 0بیشتر ،نقش کاتد و عنصری با 𝐸 0کمتر ،نقش آند را ایفا میکند و مقدار 𝑓𝑚𝑒(نیروی الکتروموتوری) سلول
)آند( ) − 𝐸 0کاتد( 𝑒𝑚𝑓 = 𝐸 0 نیز طبق رابطهی روبرو محاسبه میشود:
0
ـ در فناوری ساخت باتریهای جدید ،نقش فلز لیتیم پررنگ است زیرا لیتیم در میان فلزها ،کمترین چگالی و پایینترین مقدار 𝐸 را دارد .این ویژگیهای
لیتیم سبب شد راه برای ساخت باتریهای سبکتر ،کوچکتر و با توانایی ذخیره بیشتر انرژی هموار شود.
ـ دستهای از باتریهای لیتیمی آنهایی هستند که درتلفن و رایانه همراه به کار میروند و میتوان آنها را بارها شارژ کرد .باتریهای لیتیمی از نوع دگمهای نیز
در شکلها و اندازههای گوناگون به کار میروند.
ـ باتری روی ـ نقره از جمله باتریهای دگمهای است که در آن واکنش 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐴𝑔2 𝑂(𝑠) → 𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 2𝐴𝑔(𝑠) :انجام میشود .در این واکنش ،فلز 𝑛𝑍
نقش آند را داشته و 𝑔𝐴 نیز نقش کاتد را دارد.
ـ سوختهای فسیلی رایج ترین سوخت برای خودروها و نیروگاهها به شمار میروند .در هر یک از روشهای زیر ،مراحل تبدیل انرژی شیمیایی موجود در یک
سوخت به انرژی الکتریکی نشان داده شده است.
ـ در روش اول اتالف انرژی به روش گرما بیشتر است زیرا برخالف روش دوم ،انرژی شیمیایی مستقیما به انرژی الکتریکی تبدیل نمیشود .روند تبدیل انرژی
در روش اول به صورت (شمیایی ← گرمایی ← گرمایی ← مکانیکی ← الکتریکی) است؛ درصورتی که در روش دوم انرژی شیمیایی مستقیما به انرژی
الکتریکی تبدیل میشود.
ـ سوزاندن گاز 𝐻2در موتور درونسوز ،بازدهی نزدیک به %20دارد در حالی که اکسایش آن در سلول سوختی بازده را تا 3برابر افزایش میدهد.
ـ سلول سوختی نوعی سلول گالوانی است که شیمیدانها برای گذر از تنگنای تأمین انرژی و کاهش آلودگی محیط زیست پیشنهاد میدهند .این سلولها
افزون بر کارایی بیشتر ،میتوانند ردپای کربندیاکسید را کاهش دهند به طوری که دوستدار محیطزیست بوده و منبع انرژی سبز به شمار میروند .فرایند
تولید انرژی در این سلولها تا زمانی ادامه پیدا میکند که تزریق سوخت به سلول در حال انجام شدن باشد.
ـ رایجترین سلول سوختی ،سلول هیدروژن ـ اکسیژن است .دستگاهی که در آن گاز هیدروژن با گاز اکسیژن به صورت کنترل شده واکنش میدهد و بخش
قابل توجهی از انرژی شیمیایی به انرژی الکتریکی تبدیل میشود .در این سلول گاز هیدروژن به عنوان سوخت پیوسته وارد میشود.
ـ معادلههای زیر ،واکنشهای صورت گرفته در سلول را نشان میدهند:
ـ چون گونههای شرکت کننده در برخی از واکنش اکسایش ـ کاهش ،مولکولهای خنثی هستند و شمار الکترونهای ظرفیت اتمها در واکنش تغییر نمیکند،
شیمیدانها با معرفی عدد اکسایش ،راه حل مناسبی برای مشخص کردن گونههای اکسنده و کاهنده ،مشخص کردند.
ـ افزایش عدد اکسایش به معنای از دست دادن الکترون و فرایند اکسایش است ،در حالی که کاهش عدد اکسایش به معنای به دست آوردن الکترون و فرایند
کاهش است.
ـ عدد اکسایش هیدروژن و اکسیژن به حالت آزاد برابر با صفر است .عدد اکسایش دیگر عنصرها نیز به حالت آزاد برابر با صفر خواهد بود .این در حالی است که
عدد اکسایش یونهای تک اتمی برابر با بار الکتریکی آنها است.
ـ فلوئور نافلزترین عنصر جدول تناوبی است و عدد اکسایش آن در ترکیب با سایر عناصر برابر -1میشود.
ـ بعد از فلوئور ،اکسیژن نافلزترین عنصر جدول تناوبی است؛ پس بهجز فلوئور ،عدد اکسایش اتمهای اکسیژن در ترکیب با سایر عناصر برابر -2است .برای
مثال ،عدد اکسایش اکسیژن در ترکیب با گوگرد ،منیزیم ،کلسیم ،سیلیسیم و ...همواره برابر با -2است .جدول زیر ،موارد استثنای عدد اکسایش اتمهای
اکسیژن را نشان میدهد:
گونۀ شیمیایی OF2 O2F2 HOF O2− O22− H2O2
عدد اکسایش اکسیژن +2 +1 0 −0 / 5 −1 −1
ـ نوع دیگری از سلولهای الکتروشیمیایی وجود دارند که با اعمال یک ولتاژ بیرونی و عبور جریان الکتریکی از درون محلول الکترولیت ،میتوان یک واکنش
شیمیایی را در خالف جهت طبیعی پیش راند .این سلولها به سلولهای الکترولیتی معروف هستند.
ـ در سلولهای الکترولیتی آند به قطب مثبت باتری(منبع انرژی) و کاتد به قطب منفی آن متصل میشود.
ـ در سلول گالوانی ،انجام یک واکنش اکسایش ـ کاهش منجر به تولید انرژی الکتریکی شده اما در سلول الکترولیتی با اعمال ولتاژ بیرونی معین ،یک واکنش
اکسایش ـ کاهش دلخواه انجام میشود.
ـ در سلول الکترولیتی ،دو الکترود درون یک الکترولیت قرار دارند .الکترودهای این سلولها اغلب (نه همیشه!) گرافیتی هستند .در این سلولها ،کاتد الکترودی
است که به قطب منفی باتری متصل بوده و آند الکترودی است که به قطب مثبت باتری متصل شده و الکترولیت نیز محتوی یونهایی است که آزادانه جابهجا
میشوند .تصویر زیر ،نمایی از این سلولها را نشان میدهد:
ـ الکترولیت ،یک محلول یونی یا یک ترکیب یونی مذاب است .هنگامی که به سلولهای الکترولیتی ولتاژ معینی اعمال شود ،یونها بهسوی الکترود با بار ناهمنام
حرکت میکنند؛ به طوری که کاتیونها به سوی کاتد و آنیونها به سوی آند روانه میشوند تا به سطح الکترودها برسند و در نیم واکنش اکسایش و کاهش
شرکت کنند.
ـ برقکافت آب یک نمونه از واکنشهایی است که در سلولهای الکترولیتی انجام میشود .واکنشهای انجام شده در آن به صورت زیر است:
ـ در سلول برقکافت آب ،نیمواکنش کاتدی محیط را قلیایی میکند و نیم واکنش آندی سبب اسیدی شدن محیط میشود.
ـ برقکافت )𝑙(𝑙𝐶𝑎𝑁 نمونهی دیگری از کاربردهای سلول الکترولیتی است .تصویر زیر ،نمایی از سلول برقکافت سدیم کلرید را نشان میدهد:
ـ همان طور که در شکل مشاهده میکنید ،برقکافت )𝑙(𝑙𝐶𝑎𝑁 شامل 2نیمواکنش آندی و کاتدی مجزا است.
ـ فلز سدیم یک کاهنده قوی است که در طبیعت به حالت آزاد یافت نمیشود .این عنصر در ترکیبهای طبیعی و گوناگون خود تنها به شکل یون سدیم وجود
دارد .یونهای سدیم بسیار پایدارتر از اتمهای آن هستند و به همین دلیل ،برای تهیه فلز سدیم باید انرژی زیادی مصرف کرد.
ـ سدیم کلرید خالص در دمای ℃ 801ذوب میشود .افزودن مقداری کلسیم کلرید( )𝐶𝑎𝐶𝑙2به این ماده ،دمای ذوب را تا حدود ℃ 587پایین میآورد .بر این
اساس ،میتوان گفت برای مصرف انرژی کمتر ،از کلسیم کلرید استفاده میکنیم.
ـ فلز منیزیم را در صنعت از برقکافت منیزیم کلرید مذاب تهیه میکنند .شکل زیر مراحل تهیه فلز منیزیم را ازآب دریا نشان میدهد:
ـ ساالنه صدها میلیون تن از فلزهای گوناگون به ویژه آهن برای ساخت اسکله نفتی ،اسکلت ساختمان ،پل ،کشتی ،لوکوموتیو و راه آهن ،خودرو و هواپیما
مصرف میشود .هنگامیکه فلزها در مجاورت با هوا قرار میگیرند ،اغلب اکسایش یافته و به شکل اکسید در میآیند.
ـ در فلزهایی مانند آهن ،با ادامه فرایند اکسایش ،الیهای ترد و شکننده تشکیل میشود که به تدریج فرو میریزد .در این حالت میگویند فلز خورده شده است.
به فرایند ترد شدن ،خرد شدن و فروریختن فلزها بر اثر واکنش اکسایش ـ کاهش خوردگی گفته میشود .زنگ زدن آهن و ایجاد زنگار سبز بر سطح فلز مس،
نمونههایی از فرایند خوردگی هستند.
ـ پتانسیل کاهشی اغلب فلزها منفی بوده اما پتانسیل کاهشی اکسیژن مثبت است .با این توصیف ،اکسیژن به عنوان اکسنده تمایل دارد با گرفتن الکترون از
فلزها ،آنها را اکسید کند .هنگامیکه وسایل آهنی در هوای مرطوب قرار گیرند ،یک واکنش اکسایش ـ کاهش انجام میشود.
ـ واکنشهای انجام گرفته در فرایند خوردگی آهن به صورت زیر است:
− 2+
نیم واکنش کاتدی𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 4𝑒 → 4𝑂𝐻 : )𝑞𝑎(𝑒𝐹2𝐹𝑒(𝑠) → 2 نیمواکنش آندی مرحله اول+ 2𝑒 :
)𝑠(4𝐹𝑒(𝑠) + 2𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑙) → 4𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 معادلهی کلی واکنش مرحله اول خوردگی آهن:
)𝑠(4𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑠) + 𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 4𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 معادلهی کلی واکنش مرحله دوم خوردگی آهن:
)𝑠(4𝐹𝑒(𝑠) + 6𝐻2 𝑂(𝑙) + 3𝑂2(𝑔) → 4𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 واکنش کلی خوردگی آهن(مجموع واکنشهای مرحله اول و دوم):
ـ با توجه به معادله واکنشهای باال ،برای تولید زنگ آهن ،آهن ابتدا به )𝑠( 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2تبدیل میشود و سپس به دلیل واکنشپذیری باالی اکسیژن ،این ترکیب
مجددا با اکسیژن و آب دوباره واکنش داده و به )𝑠( 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3تبدیل میشود .تصویر زیر ،نمایی از فرایند خوردگی آهن را نشان میدهد:
ـ فلزهای نجیبی مانند طال و پالتین حتی در محیط های اسیدی اکسایش نمییابند ،اما وسایل آهنی در هوای مرطوب دچار خوردگی میشوند .توجه داریم که
خوردگی فلزات در محیط اسیدی بیشتر رخ میدهد.
ـ قدرت اکسندگی اکسیژن در محیطهای اسیدی افزایش مییابد؛ پس محیط اسیدی باعث افزایش سرعت فرایند خوردگی آهن میشود.
ـ سادهترین راه برای جلوگیری از خوردگی آهن ،ایجاد یک پوشش محافظ است تا از رسیدن اکسیژن و رطوبت به آهن جلوگیری کند .پوششی که با روشهایی
مانند رنگ زدن ،قیراندود کردن و روکش کردن ایجاد میشود.
ـ هنگامیکه دو فلز در هوای مرطوب با هم در تماس باشند ،برای اکسایش یافتن با یکدیگر رقابت میکنند .بدیهی است که فلز کاهندهتر در این رقابت برنده
میشود .پس یکی از راهکارهای حفاظت از یک فلز ،استفاده از فلزی کاهندهتر برای برنده شدن در رقابت برای از دست دادن الکترون است .به چنین فرایندی،
به اصطالح حفاظت کاتدی گفته میشود.
ـ در زندگی روزمره ،نمونههای مختلفی از حفاظت فلز آهن به وسیلهی منیزیم دیده میشود؛ به طور مثال در بدنهی کشتی و یا لولههای نفتی!
ـ پتانسیل کاهشی استاندارد روی کمتر از آهن است .بر این اساس ،میتوان گفت فلز روی از دیگر عناصری است که میتواند از آهن حفاظت کند .فداکاری فلز
روی برای حفاظت از آهن سبب شد تا در صنعت ،ورقههای آهنی با پوششی از فلز روی تهیه شود .این نوع آهن به آهن گالوانیزه(آهن سفید) معروف است.
آهن گالوانیزه در ساخت تانکر آب و کانال کولر به کار میرود.
ـ هنگامیکه خراشی در سطح آهن گالوانیزه پدید میآید ،هر دو فلز آهن و روی در مجاورت اکسیژن و رطوبت قرار میگیرند و برای اکسایش رقابت میکنند.
بدیهی است که فلز روی به دلیل داشتن 𝐸 0کمتر ،اکسید شده و آهن محافظت میشود .تصویر زیر نمایی از این فرایند را نشان میدهد:
ـ اگر ورقهی آهنی با الیۀ نازکی از قلع پوشیده شود ،به این نوع آهن ،حلبی میگویند .از ورقههای حلبی برای ساختن قوطیهای روغن نباتی و کنسرو استفاده
میشود .چون پتانسیل کاهشی استاندارد آهن کمتر از قلع است ،در اثر ایجاد خراش در سطح این نوع آهن ،فلز آهن خورده میشود .توجه داریم که قوطیهایی
از جنس حلبی در اثر خراش زودتر و آسانتر دچار خوردگی میشوند .تصویر زیر ،نمایی از فرایند خوردگی حلبی را نشان میدهد:
ـ چون فلز روی با اسید موجود در برخی غذاها واکنش میدهد ،برخالف حلبی از آهن گالوانیزه نمیتوان برای ساخت ظروف بستهبندی غذا استفاده کرد.
ـ در زندگی روزانه از وسایل و ابزار گوناگونی مانند وسایل آشپزخانه ،شیرآالت ساختمان و دستگیره در استفاده میشود که فلز اصلی سازنده آنها آهن یا مس
است .برای جلوگیری از خوردگی این فلزات ،سطح اغلب این وسایل را با فلزهایی مانند نقره ،کروم ،نیکل و طال میپوشانند.
ـ پوشاندن سطح یک فلز با الیه نازکی از فلزهای ارزشمند و مقاوم در برابر خوردگی ،آبکاری نام دارد .فرایند آبکاری در سلولهای الکترولیتی انجام میشود.
شکل زیر آبکاری یک قاشق فوالدی را با فلز نقره نشان میدهد:
ـ در سلول الکترولیتی نشان داده شده ،تیغه نقره در نقش آند و قاشق فلزی نیز در نقش کاتد است.
ـ در این سلول ،جسمی که به عنوان کاتد است باید رسانای جریان برق باشد و محلول الکترولیت برای آبکاری نیز باید دارای یونهای فلزی باشد که قرار است
الیه نازکی از آن روی جسم قرار بگیرد .به طور مثال ،در مثال باال ،محلول حاوی یون 𝐴𝑔+است.
ـ در فرایند آبکاری ،آن جسمی که قرار است توسط گونهی دیگر آبکاری شود ،به قطب منفی باتری متصل میشود .طی این فرایند ،اگر جنس تیغهی آندی
مشابه به جنس کاتیونهای موجود در الکترولیت باشد ،غلظت کاتیون در الکترولیت ثابت باقی میماند.
ـ در سلول مربوط به آبکاری ،همانند سلولهای گالوانی ،جرم تیغه متصل به آند به مرور زمان کاهش پیدا میکند(تیغه آندی الغرتر میشود) و جرم جسم
متصل به کاتد نیز به مرور زمان افزایش پیدا میکند.
ـ آلومینیم ،همانند سدیم و منیزیم ،در دسته فلزهای فعال قرار داشته و به همین خاطر ،در طبیعت به حالت آزاد وجود ندارد و به شکل ترکیب با سایر عناصر
یافت میشود.
ـ از آلومینیم میتوان برای ساخت وسایل گوناگونی بهره برد که برای مدت طوالنیتری استحکام خود را حفظ میکنند .آلومینیوم فلزی فعال است که به سرعت
در هوا اکسید میشود .این فلز با تشکیل الیه چسبنده و متراکم 𝐴𝑙2 𝑂3در سطح خود ،از ادامه اکسایش جلوگیری میکند به طوری که الیههای زیرین برای
مدت طوالنی دست نخورده باقی میماند و استحکام خود را حفظ میکند.
ـ برخی کاربردهای آلومینیم عبارت از استفاده در لوازم خانگی ،هواپیما ،کشتی ،چرخ گوشت و قطعه ای از موتور خودرو هستند.
ـ فلز آلومینیم نقش کلیدی در صنایع گوناگون دارد و فناوری تولید آن بسیار ارزشمند است .آلومینیم همانند دیگر فلزهای فعال در طبیعت به شکل ترکیب
یافت میشود؛ از این رو این فلز هم از برقکافت نمکهای مذاب آن به دست میآید .رایجترین روش استخراج فلز آلومینیم ،به فرایند هال معروف است .تصویر
زیر ،نمایی از این فرایند را نشان میدهد:
ـ واکنش صورت گرفته در سلول برقکافت آلومینیم اکسید مذاب ،به صورت زیر است:
ـ در سلول مربوط به برقکافت آلومینیم اکسید مذاب ،بدنه کربنی ظرف نقش کاتد را دارد(مکانی که نیمواکنش کاهش رخ میدهد) .در این فرایند ،یون آلومینیوم
نقش اکسنده را داشته و تیغههای گرافیتی موجود در محلول نیز نقش کاهنده را دارد.
ـ با انجام شدن فرایند هال در یک سلول الکترولیتی ،جرم تیغههای گرافیتی سازنده آند به مرور زمان کاهش پیدا میکند ،پس برای ادامه کارکرد سلول ،باید
این تیغههای گرافیتی به صورت دورهای تعویض شوند.
ـ فرایند هال به علت مصرف مقدار زیادی انرژی الکتریکی هزینۀ باالیی دارد ،از این رو با بازیافت فلز آلومینیم میتوان ضمن افزایش عمر یکی از مهمترین منابع
تجدیدناپذیر طبیعت ،برخی از هزینههای تولید این فلز را کاهش داد.
ـ در برخی سلولهای الکتروشیمیایی ،برای انجام واکنش اکسایش ـ کاهش ،میتوان از نور بهره برد .این سلولها را سلول نور الکتروشیمیایی مینامیم .به طور
مثال نمونهای از آنها برای تهیه گاز هیدروژن از آب به کار میرود که در آن نیمواکنشهای زیر انجام میشود:
ـ این سلول دارای 𝑓𝑚𝑒 ،بازده و سرعت انجام کمی است اما به دالیل زیستمحیطی ،از آن در تهیه گاز هیدروژن استفاده میشود.
ـ خاک رس مخلوطی از مواد گوناگون است .این خاک ،مخلوطی از اکسیدهای گوناگون را در برمیگیرد .جدول زیر درصد جرمی مواد سازنده نوعی خاک رس
را نشان میدهد که از یک معدن طال استخراج شده است.
𝑢𝐴 و دیگر مواد 𝑂𝑔𝑀 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑂 𝑁𝑎2 𝑂 𝐻2 𝐴𝑙2 𝑂3 𝑆𝑖𝑂2 ماده
7 6 5 4 3 2 1 ترتیب فراوانی
ـ سرخ فام بودن این نوع خاک رس به دلیل وجود 𝐹𝑒2 𝑂3در ساختار آن است.
ـ فراوانترین عناصر سازنده کره زمین به ترتیب 𝑒𝐹 𝑂 ،و 𝑖𝑆 هستند .از طرفی ،فراوانترین عناصر سازنده پوسته جامد زمین به ترتیب 𝑂 و 𝑖𝑆 هستند .به
همین خاطر است که ترکیبهای گوناگون دو عنصر 𝑂 و 𝑖𝑆 ،بیش از %90پوسته جامد زمین را تشکیل میدهند .بر این اساس ،میتوان گفت سیلس( )𝑆𝑖𝑂2
فراوانترین اکسید در این الیه از سیاره ما به شمار میرود.
ـ کوارتز از جمله نمونههای خالص و ماسه از جمله نمونههای ناخالص سیلیس است .در واقع ،ماسه نمونهای از سیلیس به همراه ناخالصی است.
ـ سیلیس خالص به دلیل داشتن خواص نوری ویژه در ساخت منشورها و عدسیها به کار میرود.
ـ پختن نان سنگک بر روی دانههای درشت سنگ را میتوان نشانهای از مقاومت گرمایی باالی سیلیس دانست.
ـ مواد کوواالنسی مجموعهای از اتمهای بسیار هستند که باهم پیوندهای اشتراکی داشته و یک شبکهی غولآسا را ایجاد میکنند .برای مثال ،سیلیس ،سیلیسیم،
گرافیت و الماس از جمله جامدهای کوواالنسی هستند .مواد کوواالنسی به دلیل وجود پیوند اشتراکی میان همهی اتمهای خود ،نسبت به مواد مولکولی دارای
نقطه ذوب باالتر و درجه سختی بیشتری هستند.
ـ مولکولهای 𝑂 𝐻2در ساختار یخ ،در یک آرایش منظم و سهبُعدی با تشکیل حلقههای شش گوشه ،شبکهای همانند کندوی زنبور عسل با استحکام ویژه پدید
میآورند .در این ساختار ،هر اتم اکسیژن به دو اتم هیدروژن با پیوند اشتراکی و به دو اتم هیدروژن از مولکولهای دیگر با پیوندهای هیدروژنی متصل است.
این در حالی است که در ساختار سیلیس ،همه اتمها(اتمهای سیلیسیم و اکسیژن) با پیوندهای اشتراکی به یکدیگر متصل شدهاند.
ـ سیلیس ،شامل شمار بسیار زیادی از اتمهای سیلیسیم و اکسیژن با پیوندهای اشتراکی 𝑖𝑆 𝑆𝑖 − 𝑂 −بوده و دارای ساختاری به هم پیوسته و غول آسا است.
ساختاری که دلیلی بر سختی باال و دیرگداز بودن چنین موادی است .ساختار سیلیس به صورت زیر است:
ـ همه اعضای خانواده مواد کواالنسی از جمله الماس ،گرافیت و سیلیس ،در دما و فشار اتاق به حالت جامد هستند؛ بنابراین ،مواد مورد نظر را با نام جامد
کوواالنسی نیز میخوانند.
ـ عنصرهای اصلی سازندۀ جامدهای کوواالنسی در طبیعت ،کربن و سیلیسیم هستند .از این دو عنصر تاکنون یون تکاتمی در هیچ ترکیبی شناخته نشده است،
زیرا اتمهای 𝐶 و 𝑖𝑆 با تشکیل پیوندهای اشتراکی به آرایش الکترونی هشتتایی میرسند .البته ،اتمهای سیلیسیم و کربن در ساختار برخی از یونهای
چنداتمی مثل یونهای کربنات و سیلیکات یافت میشوند.
ـ گرافیت و الماس از جمله دگرشکلهای طبیعی کربن بوده که جزو جامدهای کوواالنسی هستند .گرافیت به دلیل ساختار الیهای خود ،دارای چگالی کمتری
نسبت الماس است .همچنین این ویژگی چند الیه بودن گرافیت ،سبب شده که گرافیت در مقایسه با الماس درجهی سختی کمتری داشته باشد و با کشیدن
آن بر روی کاغذ ،الیههایی از گرافیت جدا شده و بر روی کاغذ باقی بمانند.
ـ تصاویر زیر ،نمایی از ساختار گرافیت و الماس را نشان میدهد:
ـ گرافن ،تک الیهای از گرافیت است که در آن ،اتمهای کربن با پیوندهای اشتراکی ،حلقههای شش گوشه تشکیل دادهاند .چنین ساختاری با الگویی مانند
کندوی زنبور عسل ،استحکام ویژهای دارد به طوری که مقاومت کششی آن حدود 100برابر فوالد است.
ـ برای ذوبکردن یا خردکردن سیلیس و سایر جامدهای کوواالنسی ،باید بر پیوندهای اشتراکی بین اتمهای موجود در این مواد غلبه کنیم .بر این اساس،
جامدهای کوواالنسی دیرگداز بوده و عالوه بر سختی زیاد ،نقطه ذوب باالیی دارند.
ـ سیلیسیم در طبیعت به حالت خالص یافت نمیشود و به طور عمده به شکل سیلیس) (𝑆𝑖𝑂2وجود دارد .در واقع چون آنتالپی پیوند 𝑂 𝑆𝑖 −بزرگتر از
آنتالپی پیوند 𝑖𝑆 𝑆𝑖 −است ،یک نمونه از سیلیس پایداری بیشتری در مقایسه با سیلیسیم خالص دارد و به همین خاطر ،اغلب اتمهای 𝑖𝑆 موجود در طبیعت
در ساختار سیلیس جای میگیرند.
ـ ساختار الماس مانند ساختار سیلیسیم خالص است ،اما نقطهء ذوب این جامد کوواالنسی باالتر از نقطهء ذوب سیلیسیم است .در واقع برای ذوبکردن الماس
و سیلیسیم ،باید بر نیروی پیوندهای 𝐶 𝐶 −و 𝑖𝑆 𝑆𝑖 −موجود در بلور این مواد غلبه کنیم و از آنجا که آنتالپی پیوند 𝐶 𝐶 −بیشتر از آنتالپی پیوند
𝑖𝑆 𝑆𝑖 −است ،پس برای ذوبکردن الماس به انرژی بیشتری نیاز بوده و نقطهء ذوب این ماده باالتر است.
ـ سیلیسیم کربید با فرمول شیمیایی 𝐶𝑖𝑆 ،یک سایندۀ ارزانقیمت است که در دستۀ جامدهای کوواالنسی قرار میگیرد .سیلیسیم کربید ،ساختاری مشابه
الماس و سیلیسیم دارد و از آن در تهیۀ سنباده استفاده میشود.
ـ به موادی که در ساختار خود مولکولهای مجزا دارند ،مواد مولکولی میگویند .برای مثال 𝐻2 𝑂 ،و 𝐶𝑂2از جمله مواد مولکولی هستند.
ـ اغلب ترکیبهای آلی جزو مواد مولکولی هستند .توجه داریم که واژههای شیمیایی رایج مانند ماده مولکولی ،فرمول مولکولی و نیروهای بین مولکولی را صرفا
برای مواد مولکولی به کار میبریم و برای جامدهای کواالنسی و ترکیبهای یونی ،نمیتوان از این واژهها استفاده کرد.
ـ همه ترکیبهایی که در دما و فشار اتاق به حالت مایع و یا گاز هستند را در دسته مواد مولکولی قرار میدهیم.
ـ رفتار فیزیکی مواد مولکولی به نوع و قدرت نیروهای بین مولکولی آنها بستگی دارد؛ در حالی که رفتار شیمیایی این مواد به طور عمده به پیوندهای
اشتراکی(جفت الکترونهای پیوندی) و جفت الکترونهای ناپیوندی موجود در مولکول آنها وابسته است.
ـ رفتارهای فیزیکی و شیمیایی مواد مولکولی به شرح جدول زیر هستند:
آنتالپی تبخیر ـ نقطه ذوب و جوش ـ چگالی مواد ـ حالت فیزیکی مواد(جامد ،مایع ،گاز) رفتار فیزیکی مواد
آنتالپی سوختن ـ واکنشپذیری رفتار شیمیایی مواد
ـ توزیع جفت الکترونهای پیوندی و ناپیوندی در هر مولکول نقش مهمی در تعیین رفتار آن به ویژه در میدان الکتریکی دارد.
ـ سادهترین مولکولها ،دواتمی هستند .مولکولهایی مانند 𝐻2و 𝐶𝑙2که از دو اتم یکسان تشکیل شدهاند ،مولکول دو اتمی جور هسته نامیده میشوند .چنین
مولکولهایی در میدان الکتریکی جهت گیری نمیکنند .به عبارت دیگر ،گشتاور دو قطبی آنها برابر با صفر بوده و مولکولهای ناقطبی هستند .نقشه پتانسیل
الکترواستاتیکی این مولکولها به صورت زیر است:
ـ مولکولهای دو اتمی مانند 𝑙𝐶𝐻 𝐻𝐹 ،و𝑂𝑁 ،مولکول دواتمی ناجور هسته بوده و قطبی هستند .برای مثال ،نقشه پتانسیل الکترواستاتیکی مولکولهای
هیدروژن کلرید به صورت زیر است:
ـ یکی از عواملی که میتواند تقارن و توزیع یکنواخت بارهای الکتریکی را در مولکولهای چند اتمی به هم بزند ،وجود جفت الکترونهای ناپیوندی روی اتم
مرکزی است .هر مولکولی که اتم مرکزی آن دارای جفت الکترون ناپیوندی باشد ،حتما قطبی خواهد بود.
ـ در یک مولکول ،در صورتی که برآیند حاصل از بارهای جزئی مثبت و منفی صفر شود ،آن مولکول ناقطبی است و در غیر این صورت ،آن مولکول قطبی است.
به عنوان مثال ،مولکول آب قطبی و مولکول کربن دیاکسید ناقطبی است .به ساختارهای زیر توجه کنید:
ـ مواد قطبی دارای حداقل یکی از شروط مقابل هستند1 :ـ اتصال دو اتم ناهمجور به یکدیگر 2ـ وجود جفت الکترون ناپیوندی روی اتم مرکزی
3ـ اتصال اتمهایی از عناصر متفاوت به اتم مرکزی
ـ کلروفرم) ،(𝐶𝐻𝐶𝑙3برخالف کربنتتراکلرید) ،(𝐶𝐶𝑙4به دلیل اتصال اتم مرکزی آن به اتمهای متفاوت ،یک مادهی قطبی است.
ـ دیمتیلاتر)𝑂 ،(𝐶2 𝐻6یک ترکیب قطبی است ،درحالی که پروپان) ،(𝐶3 𝐻8همانند سایر هیدروکربنها ،یک ترکیب ناقطبی است.
ـ در جدول زیر ،به بررسی تعدادی از ترکیبهای معرفی شده در کتاب درسی میپردازیم:
آمونیاک گوگرد تریاکسید کربونیل سولفید اتین کربندی اکسید آب نام ترکیب
𝑁𝐻3 𝑆𝑂3 𝑂𝐶𝑆 𝐶2 𝐻2 𝐶𝑂2 𝑂 𝐻2 فرمول ترکیب
نقشهی پتانسیل
الکتروستاتیکی
چهار اتمی
چهار اتمی سه اتمی غیرخطی
مسطح سه اتمی خطی چهار اتمی خطی سه اتمی خطی نوع ساختار
غیرمسطح ( Vشکل)
(مثلثی شکل)
✓ ✓ ✓ قطبی
وجود
الکترون اتصال اتمهای وجود جفت الکترون
ناپیوندی ـ متفاوت به اتم ـ ـ ناپیوندی بر روی دلیل قطبیت
روی اتم مرکزی اتم مرکزی
مرکزی
ـ مولکولهایی با گشتاور دوقطبی بزرگتر از صفر ،در میدان الکتریکی جهتگیری پیدا کرده و یک باریکه مایع از آنها توسط میله باردار از مسیر خود منحرف
میشود.
ـ از واکنش فلز سدیم با گاز کلر ،جامد یونی سفید رنگی بر جای میماند که همان نمک خوراکی است .نور زرد رنگ و گرمای زیاد آزاد شده در این واکنش
نشان میدهد که واکنش مورد نظر بسیار گرماده است.
ـ معادله کلی واکنش تولید نمک خوراکی(سدیم کلرید) از عناصر سازنده آن به صورت زیر است:
)𝑠(𝑙𝐶𝑎𝑁2𝑁𝑎(𝑠) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 2𝑁𝑎 + (𝑠) + 2𝐶𝑙 − (𝑠) → 2
ـ پس از دادوستد الکترون و تشکیل یونها ،میان یونهای ناهمنام ،نیروی جاذبه و میان یونهای همنام ،نیروی دافعه پدید میآید .اگر هر یک از یونها همانند
کرهای باردار باشد ،انتظار میرود نیروهای جاذبه و دافعه از همۀ جهتها به آن وارد شود .به عبارت دیگر ،این نیروها به شمار معینی از یونها محدود نشده
بلکه میان همۀ آنها و در فاصلههای گوناگون وارد میشود.
ـ وجود سدیمکلرید و دیگر جامدهای یونی در طبیعت نشان میدهد که نیروهای جاذبه میان یونهای ناهمنام بر نیروهای دافعه میان یونهای همنام غالب
است؛ آن چنان که شمار بسیار زیادی از یونها به سوی یکدیگر کشیده میشوند .چنین روندی ،دلیل پدید آمدن آرایش منظمی از یونها در سه بعد و
تشکیل شبکه بلوری جامد یونی است.
ـ شکل مقابل آرایش یونها در شبکه بلوری سدیم کلرید را نشان میدهد:
ـ به شمار نزدیکترین یونهای ناهمنام موجود پیرامون هر یون در شبکه بلور ،عدد کوئوردیناسیون میگویند .به طور مثال با توجه به شکل مقابل ،عدد
کوئوردیناسیون یونهای 𝑁𝑎+و 𝐶𝑙 −در بلور سدیم کلرید برابر با 6است.
بار کاتیون ∝ عدد کوئوردیناسیون کاتیون ≡ شمار نزدیکترین یونهای ناهمنام پیرامون هر کاتیون
بار آنیون ∝ عدد کوئوردیناسیون آنیون ≡ شمار نزدیکترین یونهای ناهمنام پیرامون هر آنیون
ـ میدانیم که شعاع اتم ها در یک دوره با افزایش شماره گروه کاهش یافته و همچنین در یک گروه با افزایش شماره دوره ،شعاع اتمها افزایش مییابد.
ـ برای مقایسهی شعاع یونهایی با تعداد الکترون یکسان(یونهای همالکترون) ،یونی که تعداد پروتون کمتری در ساختار هسته خود دارد ،شعاع بیشتری دارد،
زیرا جاذبه هسته بر آخرین الیه الکترونی آن کمتر میشود .برای مثال ،مقایسه شعاع چند یون همالکترون به صورت زیر است:
ـ به طور کلی آنیونها اندازهای بیشتر از اتم خنثی خود دارند و کاتیونها در مقایسه با اتم خنثی خود ،کوچکتر هستند.
ـ اگر هر یون را کرهای باردار در نظر بگیریم ،چگالی بار هم ارز با نسبت بار به حجم آن یون است .چگالی بار ،کمیتی است که میتواند برای مقایسۀ میزان
برهمکنش میان یونها به کار رود .نسبت سادهتری که میتوان به کاربرد ،نسبت مقدار بار یون به شعاع آن است.
ـ نوع و بار یونها و در نتیجه قدرت نیروی جاذبه میان آنها در شبکه بلوری ،کلیدی برای درک رفتار ترکیبهای یونی است .هر چه نیروی جاذبه میان یونها
قویتر باشد ،استحکام شبکه یونی بیشتر بوده و برای فروپاشی آن به انرژی بیشتری نیاز است.
ـ هرچه چگالی بار یونهای سازنده یک شبکه یونی بیشتر باشد ،انرژی الزم برای فروپاشی آن شبکه بیشتر است.
ـ گرمای مصرف شده در فشار ثابت برای فروپاشی یک ترکیب یونی(تبدیل یک مول از شبکهی بلوری یک ترکیب یونی جامد به به یونهای گازی مجزا) را
آنتالپی فروپاشی شبکه مینامند و آن را با فروپاشی𝐻∆ نمایش میدهند .به طور مثال آنتالپی واکنش زیر ،فروپاشی𝐻∆ سدیم کلرید است:
+ −
)𝑔(𝑎𝑁 → 𝐽𝑘𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) + 787 )𝑔(𝑙𝐶 + = +787𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1فروپاشی𝐻∆ ,
ـ برای مقایسه آنتالپی فروپاشی ترکیبهای یونی ،به ترتیب روبرو عمل میکنیم1 :ـ هرچه مجموع قدرمطلق بار یونهای موجود در ترکیب بیشتر باشد ،آنتالپی
فروپاشی آن ترکیب بیشتر است2 .ـ در صورت برابر بودن مجموع قدرمطلق بار یونها ،چگالی بار آنیون و کاتیون موجود در بلور دو ترکیب را با هم مقایسه
میکنیم .ترکیبی که دارای یونهایی با چگالی بار باالتر باشد ،فروپاشی𝐻∆ باالتری دارد .برای مثال ،داریم:
𝐹𝑎𝑁 > 𝑂 ∶ 𝑀𝑔𝑂 > 𝑀𝑔𝐹2 > 𝑁𝑎2فروپاشی𝐻∆
در ترکیب اول ،مجموع قدرمطلق بارهای آنیون و کاتیون مساوی 4است ،پس این ترکیب بیشترین فروپاشی𝐻∆ را دارد .سپس برای مقایسهی فروپاشی𝐻∆ در
𝑀𝑔𝐹2و 𝑂 ،𝑁𝑎2به سراغ چگالی بار می رویم زیرا مجموع قدرمطلق بارهای آنیون و کاتیون در این دو ترکیب برابر با 3است .از طرفی ،چون در 𝐹𝑎𝑁
مجموع قدرمطلق بارهای آنیون و کاتیون برابر با 2است ،این ترکیب کمترین فروپاشی𝐻∆ را دارد.
ـ میان آنتالپی فروپاشی شبکه و نقطه ذوب جامدهای یونی رابطهای مستقیم وجود دارد .ترکیبی با فروپاشی𝐻∆ باالتر ،دمای ذوب بیشتری دارد.
ـ باال بودن نقطه ذوب و جوش ترکیبهای یونی ،از جمله ویژگیهای مهم این مواد است .در این ترکیبها ،بخاطر قوی بودن جاذبه میان یونها ،نقطه ذوب و
جوش تفاوت زیادی داشته و به همین خاطر ،از این مواد در برخی از نیروگاههای خورشیدی استفاده میشود.
ـ مطابق یک قاعدۀ کلی ،هر چه تفاوت بین نقطه ذوب و جوش یک مادۀ خالص بیشتر باشد ،آن ماده در گسترۀ دمایی بیشتری به حالت مایع بوده و نیروهای
جاذبه میان ذرههای سازندۀ مایع قویتر است.
ـ خورشید بزرگترین منبع انرژی برای زمین است .منبعی تجدیدپذیر که انرژی خود را با استفاده از پرتوهای الکترومغناطیسی به سوی ما گسیل میدارد.
بدیهی است که بهرهگیری بیشتر از این انرژی پاک ،کاهش ردپای زیست محیطی را به دنبال خواهد داشت.
ـ تبدیل پرتوهای پرانرژی خورشیدی به انرژی الکتریکی ،به دانش و فناوری پیشرفته نیازمند است و به همین خاطر ،این فرایند فقط در برخی از کشورهای
توسعه یافته انجام میشود .شکل زیر نمایی از فناوری پیشرفته برای تولید انرژی الکتریکی از پرتوهای خورشیدی را نشان میدهد:
ـ در این فرآیند پرتوهای خورشیدی پس از بازتاب از سطح آینهها ،در باالترین نقطه برج متمرکز شده و انرژی خود را به سیال (Aسدیم کلرید مذاب) که در
حال عبور کردن از این قسمت است منتقل میکنند و موجب افزایش دمای این ماده میشوند .شاره Aپس از افزایش دما به سمت منبع ذخیره انرژی گرمایی
جریان پیدا کرده در این مخزن باقی میماند.
ـ در هنگام نیاز به انرژی الکتریکی ،شاره Aاز منبع ذخیره انرژی گرمایی به طرف محل انتقال حرارت جاری شده و بخشی از انرژی خود را به شاره (Bآب)
میدهد و آن را به بخار تبدیل میکند .پس از انتقال حرارت ،دمای شاره Aمجددا کاهش پیدا کرده و این ماده دوباره به سمت برج گیرنده جاری میشود.
در این فرایند ،وظیفه شاره Aرساندن حرارت خورشید به شاره Bاست.
ـ بخار آب تولید شده در مخزن انتقال حرارت ،به سمت یک توربین (مولد) حرکت کرده و با چرخاندن آن سبب تولید انرژی الکتریکی میشود .پس از به حرکت
درآوردن توربین ،بخار آب به سمت سردکننده جاری میشود تا دوباره در چرخه تولید بخار قرار بگیرد.
ـ مادهای که به عنوان شاره Aانتخاب میشود ،باید ظرفیت گرمایی باالیی داشته و در گستره دمایی بزرگی به حالت مایع باشد تا بتواند انرژی گرمایی خورشید
را برای مدت طوالنیتری نگه دارد .از سدیم کلرید مذاب که یک شاره یونی است ،به عنوان این شاره استفاده میکنیم.
ـ ترکیبهای یونی در حالت جامد رسانای جریان برق نیستند اما با ذوبکردن این مواد یا انحالل آنها در آب ،یک محلول الکترولیت به دست میآید.
ـ شبکه بلور ترکیبات یونی شامل تعداد زیادی یون میشود که با یک آرایش ویژه و منظم در کنار هم قرار گرفتهاند .در این حالت ،نیروهای جاذبه ایجادشده
بین یونهای ناهمنام سبب حفظ پیوستگی بلور جامد یونی میشود .با واردشدن یک نیروی خارجی(مثل ضربه) به بلور ترکیب یونی ،الیههای سازنده این
ترکیب جابهجا شده و یونهای همنام موجود در آن در مقابل یکدیگر قرار میگیرند .در چنین شرایطی ،نیروی دافعه ایجادشده میان یونهای همنام باعث
شکستن شبکه بلور و جداشدن قطعات آن از هم میشوند.
ـ تنوع و شمار مواد مولکولی(مثل آب و متان) بیشتر از مواد یونی(مثل سدیم کلرید و کلسیم اکسید) است و تنوع و شمار مواد یونی نیز بیشتر از مواد
کوواالنسی(مثل گرافیت و سیلیسیم کربید) است.
ـ فلزها بخش عمده عنصرهای جدول دورهای را تشکیل میدهند .این عناصر در هر 4دسته d ،p ،sو fجدول دورهای جای داشته و به طور کلی ،خواص
مشابهی دارند .البته ،برخی از رفتارهای فیزیکی و شیمیایی فلزها متنوع و متفاوت از هم است.
ـ داشتن جال ،رسانایی الکتریکی ،رسانایی گرمایی و شکل پذیری ،از جمله رفتارهای فیزیکی فلزها هستند ،در حالی که واکنش پذیری و تنوع اعداد اکسایش
از جمله رفتارهای شیمیایی آنها است.
ـ شکل مقابل یک الگوی ساده از شبکۀ بلوری فلزها را نشان میدهد که برای توجیه برخی رفتارهای فیزیکی(نه رفتارهای شیمیایی)
آنها ارائه شده و به مدل دریای الکترون معروف است:
ـ بر اساس مدل دریای الکترونی ،ساختار فلزها آرایش منظمی از کاتیونها در سه بعد است که در فضای میان آنها سستترین
الکترونهای موجود در اتم که همان الکترون الیه ظرفیت هستند ،دریایی را ساخته و در آن آزادانه جابهجا می شوند.
ـ در مدل دریای الکترونی ،به دلیل حرکت آزادانهی الکترونها ،نمیتوان هر الکترون موجود در بلور فلز را تنها متعلق به یک اتم
معین دانست.
ـ دریای الکترونی عاملی است که چیدمان کاتیونها را به دلیل جاذبهای که با آنها ایجاد میکند ،در شبکه بلوری فلز حفظ میکند .همچنین این الکترونها
هستند که باعث خاصیت چکشخواری و رسانایی الکتریکی فلزات میشوند .تصاویر زیر ،نمایی از توجیه این دو ویژگی را نشان میدهد:
ـ فلزها افزون بر رفتارهای مشابه ،تفاوتهای آشکاری در برخی رفتارها نشان میدهند .در واقع ،هر فلز افزون بر رفتارهای مشترک ،رفتارهای ویژۀ خود را نیز
دارد .برای نمونه فلزهای دسته dهمانند فلزهای دسته sو ،pدارای ویژگیهایی مانند جال ،رسانایی الکتریکی ،رسانایی گرمایی و شکلپذیری هستند ،اما در
ویژگیهایی مانند سختی ،نقطه ذوب و تنوع اعداد اکسایش با آنها تفاوت دارند.
ـ در میان عنصرهای دسته dاز دورۀ چهارم جدول تناوبی ،تیتانیم(𝑖𝑇 ) 22با ویژگیهای باورنکردنی ،فلزی فراتر از انتظار است .ماندگاری و استحکام مناسب از
جملۀ این ویژگیها است .جدول زیر برخی ویژگیهای تیتانیم را با فوالد زنگ نزن مقایسه میکند:
ماده
فوالد مقایسه تیتانیم
ویژگی
ـ در جدول زیر به چند مورد از موارد مصرف تیتانیم و علت استفادهی آن میپردازیم.
دلیل استفاده مورد استفاده
باال بودن نقطه ذوب تیتانیم ساخت برخی از اجزای ثابت و متحرک موتور جت
مقاومت در برابر خوردگی و واکنشپذیری کم ساخت پروانه کشتی اقیانوس پیما
مقاومت باال در برابر خوردگی پوشش بیرونی بناهای هنرمندانه ،زیبا و ماندگار همانند موزۀ گوگنهایم
شرکت در ساختار آلیاژهای هوشمند آلیاژ نیتینول ،در ساخت فراوردههای صنعتی و پزشکی
چگالی کم و مقاومت در برابر خوردگی و سایش بدنه دوچرخه
ـ نیتینول آلیاژی از نیکل و تیتانیم است که به آلیاژ هوشمند معروف است .از این آلیاژ در ساخت فراوردههای صنعتی و پزشکی مانند استنت برای رگها ،سازه
ارتودنسی و قاب عینک کاربرد دارد.
ـ احساس و درک رنگ به دلیل نورهایی است که از محیط پیرامون به چشم ما میرسد .در واقع ،این نورها همان پرتوهای الکترومغناطیسی بوده که طول موج
آنها در گسترۀ بین 𝑚𝑛 400تا 700nmاست و چشم ما آنها را میبیند.
ـ اگر در محیطی نور مرئی نباشد ،انسان نمیتواند پیرامون خود را ببیند .رفتار نور در برخورد با اجسام مختلف ،تفاوت دارد .در جدول زیر ،رفتار مختلف نور را
بررسی میکنیم:
نور جذب شده نور بازتاب شده
ـ همه طول موجهای مرئی جسم سفید
همه طول موجهای مرئی ـ جسم سیاه
همه طول موجهای مرئی بجز رنگ خود جسم رنگ جسم جسم رنگی
ـ سازندۀ اصلی یک ماده رنگی که به آن رنگ میبخشد ،رنگدانه نام دارد .برای نمونه 𝑇𝑖𝑂2 ،سفید رنگ بوده و 𝐹𝑒2 𝑂3قرمز رنگ است .دوده نیز یک رنگدانه
به رنگ سیاه است .این مواد ،از جمله رنگدانههای معدنی هستند .در گذشته انسان ،این مواد رنگی را از منابع طبیعی همچون گیاهان ،جانوران و برخی
کانیها تهیه میکرد.
ـ رنگهایی که برای پوشش سطح استفاده میشوند(رنگهای پوششی) ،نوعی کلویید هستند که الیۀ نازکی روی سطح ایجاد میکنند تا افزون بر زیبایی ،مانع
خوردگی در برابر اکسیژن ،رطوبت و مواد شیمیایی گردد .همانطور که میدانیم ،این مواد به طور کامل از خوردگی فلزها جلوگیری نمیکنند .به یاد داریم که
کلوئیدها از جمله مخلوطهای پایدار هستند که از تودههای مولکولی ساخته شدهاند.
ـ وانادیم یک عنصر از دستهی dاست که اعداد اکسایش متفاوتی دارد .در جدول زیر محلول نمکهای مختلف وانادیم در شرایطی با اعداد اکسایش متفاوت را
بررسی میکنیم:
کاهش
وانادیم کاهش کاهش
افزودن وانادیم
وانادیم
گرد روی
محلولی از نمک وانادیم ) ( V ) ( IV محلولی از نمک وانادیم ) ( III محلولی از نمک وانادیم ) ( II محلولی از نمک وانادیم
محلول
ـ استفاده بهینه و درست از دانش و فناوری ،آسایش و رفاه را در زندگی تأمین میکند ،اما استفاده نادرست از آن ،آثار مخربتر و زیانبارتری به دنبال خواهد
داشت .برای نمونه تولید سالحهای شیمیایی استفاده نادرست از دانش و فناوری را نشان میدهد.
ـ در نمودار زیر ،ترتیب زمانی تولید برخی از فناوریهای شیمیایی در سالهای پس از انقالب صنعتی نشان داده شده است:
ـ تماشای آسمان آبی و تنفس در هوای پاک ،همیشه لذت بخش و شادی آفرین است اما گاهی در آسمان به ویژه در زمستان ،شاهد الیه قهوهای روشن هستیم
که سطح شهرهای بزرگ جهان و کشورمان را میپوشاند .این الیهی قهوهای رنگ ناشی از وجود گاز 𝑁𝑂2در هواکره است.
ـ به دلیل وجود آالیندههای مختلف ،هوای آلوده بوی بدی دارد ،چهرۀ شهر را زشت میکند ،فرسودگی ساختمانها و پوسیدگی خودروها را سرعت میبخشد
و سبب ایجاد و تشدید بیماریهای تنفسی ازجمله برونشیت ،آسم ،سرطان ریه و حتی مرگ میشود.
ـ نمودار زیر ،روند تغییر غلظت برخی از آالیندهها را در نمونهای از هوای یک شهر بزرگ نشان میدهد:
ـ هوای آلوده حاوی آالیندههایی است که اغلب بیرنگ هستند و نمیتوان به آسانی وجود آنها را تشخیص داد .همچنین نوع آالیندهها و مقدار هریک از آنها
در شهرهای گوناگون متفاوت است .یکی از روشهایی که با توجه به آن میتوانیم نوع و غلظت آالیندهها را تشخیص دهیم ،برهمکنش این مواد با پرتوهای
الکترومغناطیسی است.
ـ هرگاه یک نمونه ماده در برابر پرتوهای الکترومغناطیسی قرار گیرد ،ممکن است گستره معینی از آنها را جذب کرده و پرتوهای باقی مانده را بازتاب کند یا
عبور دهد .اینکه یک جسم چه پرتوهایی را جذب کرده و چه پرتوهایی را بازتاب میکند ،به رنگ آن جسم بستگی دارد .شیمیدانها با استفاده از برهمکنشهای
پرتوهای مرئی ،فروسرخ ،فرابنفش و پرتوهای الکترومغناطیسی ،روشهای گوناگون طیف سنجی را برای شناسایی ساختار مواد پایه گذاری کردهاند .به عنوان
مثال ،تصویر زیر برهمکنش دو ماده با نور را نشان میدهد:
ـ یکی از رایجترین روشهای طیفسنجی که برای شناسایی گروههای عاملی به کار میرود ،طیفسنجی فروسرخ(نوعی پرتو الکترومغناطیسی با طول موج
بلندتر از 700نانومتر) نام دارد .با توجه به اینکه شمار و نوع اتمهای سازنده هر گروه عاملی متفاوت از دیگری است ،موادی که شامل هر نوع گروه عاملی
میشوند تنها گستره معین و منحصر بهفردی از پرتوهای فروسرخ را جذب میکنند.
ـ طیف سنجی فروسرخ برای تشخیص موارد دیگری از جمله برخی آالیندههای هواکره(کربنمونوکسید و اکسیدهای نیتروژن) و نیز شناسایی برخی از انواع
مولکولها در فضای بین ستارهای بهکار میرود.
ـ افزون بر طیفسنجی فروسرخ ،میتوان از برهمکنش پرتوهای فرابنفش ،مرئی و یا امواج رادیویی نیز برای شناسایی مواد گوناگون بهره برد .دستگاه ام.آر.آی
( ،)MRIنمونهای از کاربرد طیفسنجی در علم پزشکی است.
ـ واکنشهای شیمیایی با سرعتهای گوناگون انجام میشوند .برای نمونه واکنش زنگ زدن آهن کُند است ،در حالی که واکنش سوختن متان ،تند است .افزایش
دما سبب افزایش سرعت واکنشهای شیمیایی میشود .برای نمونه گاز نیتروژن با گاز اکسیژن در دمای اتاق واکنش نمیدهد اما درون موتور خودرو که
دمایی بیشتر از ℃ 1000دارد ،اندکی از این گازها به نیتروژن مونوکسید تبدیل میشود.
ـ هر واکنش شیمیایی برای انجام شدن به حداقلی از انرژی نیاز دارد .در واقع برای اینکه یک واکنش آغاز شود ،باید واکنش دهندهها مقدار معینی انرژی داشته
باشند .به این حداقل انرژی مورد نیاز ،انرژی فعالسازی واکنش) 𝑎𝐸( میگویند و آن را با یکای کیلوژول نشان میدهند.
ـ یکی از روشهای تأمین انرژی فعالسازی ،گرما دادن به واکنشدهندهها است.
ـ واکنشهای شیمیایی صرف نظر از اینکه گرماده یا گرماگیر باشند ،برای آغاز شدن به انرژی فعالسازی نیاز دارند .به طور مثال برای روشن شدن کبریت،
هنگامی که نوک آن روی سطح زبر قوطی کبریت کشیده شود ،گرما تولید میشود .این گرما انرژی فعالسازی واکنش را تأمین میکند .پس از تامین انرژی
فعالسازی اولیه ،ادامه واکنش سوختن کبریت به طور خودبهخودی پیش میرود.
ـ هرچه انرژی فعالسازی واکنشی بیشتر باشد ،تامین این مقدار انرژی دشوارتر بوده و سرعت آن واکنش کمتر است .چنین واکنشی در شرایط دشوارتر و دمای
باالتری انجام میشود.
ـ اگر محتوای انرژی فراوردهها(آنتالپی) پایینتر از واکنشدهندهها باشد ،واکنش مورد نظر گرماده است و اگر محتوای انرژی فراوردهها از واکنشدهندهها باالتر
باشد ،واکنش مورد نظر نوعی واکنش گرماگیر است .در هر واکنش تفاوت سطح انرژی واکنشدهندهها و فراوردهها ،نشان دهنده 𝐻∆ واکنش و تفاوت سطح
انرژی واکنشدهندهها با قله نمودار نیز نشاندهنده مقدار انرژی فعالسازی واکنش است.
ـ فسفر سفید ،برخالف گاز هیدروژن در هوا و در دمای اتاق میسوزد .علت این پدیده ،انرژی فعالسازی کمتر واکنش سوختن فسفر سفید در مقایسه با گاز
هیدروژن است.
ـ برخی واکنشها در صنعت فقط در دما و فشار باال انجام میشوند و تولید فراوردهها در آنها صرفه اقتصادی ندارد .به همین دلیل ،برای انجام اینگونه واکنشها
از کاتالیزگرهای مختلفی استفاده میکنند.
ـ کاتالیزگرها در واکنش شرکت میکنند ،اما در پایان واکنش باقی میمانند .از این رو میتوان آنها را بارها و بارها به کار برد .همچنین استفاده از کاتالیزگرها
در صنایع گوناگون ،سبب کاهش آلودگی محیط میشود.
ـ هر کاتالیزگر میتواند به شمار معدودی واکنش سرعت ببخشد .این مواد اغلب اختصاصی و انتخابی عمل میکنند .در نقطه مقابل ،مواد بازدارنده سرعت انجام
واکنش شیمیایی را برخالف کاتالیزگرها کاهش میدهند.
ـ در حضور کاتالیزگر استفاده شده در یک فرایند ،نباید واکنشهای ناخواسته دیگری انجام شود .همچنین ،کاتالیزگر در شرایط انجام واکنش باید پایداری
شیمیایی و گرمایی مناسبی داشته باشد.
ـ افزایش دما ،گرما دادن به مواد و یا زدن جرقه در مخلوط واکنشدهندهها ،باعث کاهش انرژی فعالسازی واکنش نمیشود ،اما این عوامل با تامین انرژی
فعالسازی ،توانایی افزایش سرعت واکنش را دارند.
ـ گازهای هیدروژن و اکسیژن با یکدیگر واکنش داده و بخار آب را تولید می کنند .در جدول و نمودار زیر ،سرعت واکنش گاز هیدروژن و اکسیژن در دمای
اتاق(دمای ℃ )25با شرایط مختلف را بررسی میکنیم:
پیشرفت واکنش −572 kJ انفجاری در حضور توری پالتینی 4
ـ یکی از راهکارهای مهم برای حذف آالیندههای تولید شده توسط خودروها(گازهای 𝑂𝐶 𝑁𝑂 ، ،SO2 ،و 𝑦𝐻 𝑥𝐶) ،گذاشتن قطعهای به نام مبدل کاتالیسیتی در
مسیر خروج گازها از اگزوز خودروها است .تصویر زیر ،ساختار این مبدلها را نشان میدهد:
ـ آالیندههای مختلف با عبور از قطعهای که بر سر راه خروج آنها قرار دارد ،در واکنشهای مختلفی شرکت کرده و به فراوردههایی کمخطر تبدیل میشوند.
معادله این واکنشها به صورت زیر است:
𝑦
𝑥+2 𝑦
2𝐶𝑂(g) + 𝑂2 (g) → 2𝐶𝑂2 (g) • 2𝑁𝑂(g) → 𝑁2 (g) + 𝑂2 (g) • 𝐶𝑥 𝐻𝑦 (g) + 2 )𝑂2 (g) → 𝑥𝐶𝑂2 (g) + 𝐻2 O(g
2 2
ـ واکنشهای باال ،مقدار 𝑎𝐸 باالیی دارند .این حقیقت ،نشان میدهد که این واکنشها در دماهای باال انجام میشوند و یا اگر هم در دمای پایین انجام شوند،
سرعت واکنش بسیار کند است .به همین خاطر است که در روزهای سرد زمستان ،آالیندههای بیشتری از اگزوز خارج میشوند.
ـ در ساختار مبدلهای کاتالیستی ،یک قطعه سرامیکی وجود دارد .بر روی سطح این قطعه که به شکل توری به کار میرود ،فلزهای رودیم) ،(Rhپاالدیوم)(Pd
و پالتین) (Ptبه عنوان کاتالیزگر نشانده شده است .این فلزها 𝑎𝐸 واکنشهای انجام شده در مبدل را کاهش میدهند.
ـ درسطح سرامیکهای درون مبدل کاتالیستی ،تودههای فلزی با قطر 2تا 10نانومتر وجود دارند.
ـ برای افزایش کارایی مبدل کاتالیستی ،گاهی سرامیک را به شکل مِش(دانه)های ریز در میآورند و کاتالیزگرها را روی سطح آن می نشانند .این فرایند ،با
افزایش سطح تماس میان کاتالیزگرها و آالیندهها سبب افزایش قدرت مبدل میشود.
ـ با اینکه مبدل کاتالیستی برای مدت طوالنی کار میکند ،اما کارایی این قطعه پس از مدت معینی کاهش یافته و دیگر قابل استفاده نیست.
ـ مبدل کاتالیستی ذکر شده صرفا برای استفاده در خودروهای بنزینی طراحی شده است ،زیرا با استفاده از این مبدلها نمیتوان گازهای 𝑂𝑁 و 𝑁𝑂2خروجی
از خودروهای دیزلی را حذف کرد .بر این اساس ،برای حذف آالیندههای خودروهای دیزلی از روشی دیگر استفاده میکنند.
ـ شکل زیر مبدل کاتالیستی را در خودروهای دیزلی نشان میدهد:
ـ در مبدل مخصوص خودروهای دیزلی ،با ورود آمونیاک و انجام واکنش )𝑔(𝑂 ،𝑁𝑂(𝑔) + 𝑁𝑂2(𝑔) + 2𝑁𝐻3(𝑔) → 2𝑁2(𝑔) + 3𝐻2گازهای 𝑂𝑁 و 𝑁𝑂2به
گاز 𝑁2تبدیل شده و تا حدود زیادی(نه به طور کامل) از ورود آالیندههای 𝑂𝑁 و 𝑁𝑂2به هواکره جلوگیری میشود.
ـ چون در واکنش مربوط به حذف اکسیدهای نیتروژن در خودروهای دیزلی گاز آمونیاک مصرف میشود ،پس میتوان گفت تعداد اتمهای نیتروژن خارج شده
از اگزوز خودرو دیزلی بیشتر از تعداد اتم نیتروژن خارج شده از موتور این خودروها است.
ـ غذا به عنوان محور رشد و سالمتی ،یکی از ضرورتهای زندگی برای ادامه آن به شمار میرود ،اما محدودیت منابع و روند رو به افزایش جمعیت جهان سبب
شده تا تأمین غذا به یکی از چالشهای زندگی تبدیل شود.
ـ بهترین راهحل برای مسئله تامین غذا ،افزایش بهرهوری در تولید فراوردههای کشاورزی است .در این راستا شناسایی ،تولید و افزودن کودهای شیمیایی مناسب
به خاک راهگشا خواهد بود.
ـ گیاهان با جوی سرشار از گاز نیتروژن احاطه شدهاند ،اما نمیتوانند این عنصر ضروری برای رشد خود را به طور مستقیم از هوا جذب کنند .به همین خاطر،
گیاهان باید نیتروژن را به شکل ترکیبهای نیتروژندار از جمله آمونیاک و اوره از خاک جذب کنند .گیاهان برای رشد افزون بر کربن دیاکسید و آب ،به
عنصرهایی مانند 𝑆 𝑃 ،𝑁 ،و 𝐾 نیز نیاز دارند .تصویر زیر ،نمایی از مبادله مواد بین گیاه و سایر اجزای طبیعت را نشان میدهد:
ـ در برخی از کشورها برای افزایش بازده تولید فراوردههای کشاورزی ،آمونیاک مایع را به عنوان کود شیمیایی مستقیما به خاک تزریق میکنند.
𝑒𝐹
⇔ ( 𝑁2(𝑔) + 3H2)gاست. ـ واکنش برگشتپذیر تولید آمونیاک به صورت )𝑔(2𝑁𝐻3
ـ در دمای اتاق ،واکنش میان گازهای نیتروژن و هیدروژن حتی در حضور کاتالیزگر یا جرقه پیش نمیرود ،زیرا انرژی فعالسازی این واکنش بسیار بزرگ است.
بر این اساس ،فریتس هابر با تالش فراوان شرایط بهینه برای انجام شدن این واکنش را یافت.
ـ شرایط بهینه واکنش تولید آمونیاک (شرایطی که در آن واکنشدهنده ها تا حد ممکن به فراورده ها تبدیل شوند) ،دمای ℃ 450و فشار 200اتمسفر در
حضور کاتالیزگر آهن است.
ـ واکنش انجام شده در فرایند هابر ،برگشتپذیر است و میتواند در شرایط مناسب به تعادل برسد .تعادلی که در دمای معین ،شامل مخلوطی از گازهای
واکنشدهنده و فراورده با غلظت ثابت میشود.
ـ تولید فراورده بیشتر در شرایط معین ،به میزان پیشرفت واکنش در آن شرایط بستگی دارد .به عبارت دیگر ،هر چه میزان پیشرفت واکنش بیشتر باشد،
درصد بیشتری از واکنشدهندهها به فراوردهها تبدیل میشوند.
ـ مقدار ثابت تعادل هر واکنش ،معیاری برای سنجش میزان پیشرفت آن واکنش است .در واقع مقدار ثابت تعادل هر واکنش برابر با نسبت میان حاصلضرب
غلظت تعادلی فراوردههای گازی یا محلول ،هر یک به توان ضریب استوکیومتری آنها به حاصلضرب غلظت تعادلی واکنشدهندههای گازی و محلول هر
[𝑁𝐻 ]2
3
𝐻[×] 𝑁[ = 𝐾 بدست میآید. ]3
یک به توان ضریب استوکیومتری آنها است .برای مثال ،ثابت تعادل واکنش انجام شده در فرایند هابر طبق رابطه
2 2
ـ اصل لوشالیته بیان میکند که اگر تغییری سبب به هم خوردن یک سامانه تعادلی شود ،تعادل در جهتی جابهجا میشود که تا حد امکان اثر آن تغییر را
جبران کند .از این اصل ،برای بررسی عوامل موثر بر واکنشهای تعادلی استفاده میشود.
ـ هنگامیکه در دمای ثابت ،غلظت یکی از مواد شرکت کننده در سامانه تعادلی افزایش یابد ،واکنش در جهت مصرف آن ماده تا حد امکان پیش میرود تا به
تعادل جدیدی برسد .در نقطه مقابل ،اگر غلظت یکی از مواد شرکت کننده در سامانه تعادلی کاهش یابد ،واکنش در جهت تولید آن ماده تا حد امکان پیش
میرود تا به تعادل جدیدی برسد .توجه داریم که طی این جابهجایی ،مقدار 𝐾 واکنش ثابت میماند.
ـ برای افزایش غلظت مواد ،میتوان میزان مول آنها را افزایش داد و یا حجم ظرف محتوی آنها را کاهش داد .به طور مثال ،در واکنش هابر ،با افزودن مقداری
از گازهای نیتروژن و یا هیدروژن به ظرف واکنش ،واکنش در جهت مصرف این گازها(در جهت تولید آمونیاک بیشتر) پیش میرود.
ـ به شرط یکسان نبودن تعداد مولهای گازی در دو سمت معادلهی یک واکنش تعادلی ،کاهش حجم ظرف محتوی سامانه در دمای ثابت ،تعادل را در جهت
مولهای گازی کمتر جابه جا میکند .بر این اساس ،میتوان گفت کاهش حجم ظرف ،باعث افزایش سرعت واکنش رفت و برگشت میشود اما سرعت واکنشی
که منجر به تولید تعداد مولهای گازی کمتری میشود را به مقدار بیشتری افزایش میدهد.
ـ اگر در یک واکنش تعادلی ،شمار مول های گازی موجود در دو سمت معادله واکنش با همدیگر برابر باشند ،با افزایش و یا کاهش حجم ظرف واکنش ،تعادل
جابهجا نمیشود و شمار مولهای هر یک از گونههای شرکت کننده در واکنش نیز ثابت باقی میماند.
ـ تغییر دما از دیگر عواملی است که باعث جابهجایی تعادل میشود ،اما این عامل برخالف بقیه موارد ،باعث تغییر میزان 𝐾 واکنش نیز میشود .اثر تغییر دما
بر تعادلهای گوناگون ،یکسان نیست و به گرماده یا گرماگیر بودن آنها بستگی دارد.
ـ هنگامی که دمای یک سامانه تعادلی افزایش مییابد ،تعادل در جهت مصرف گرما پیش میرود .به عبارتی با افزایش دمای یک سامانه تعادلی ،سرعت
واکنشهای رفت و برگشت به طور همزمان افزایش مییابد اما میزان افزایش سرعت برای واکنشی که با مصرف گرما همراه است ،بیشتر خواهد بود.
ـ در اغلب واکنشهای تعادلی ،نماد 𝑄(گرما) در سمتی از معادله واکنش قرار دارد که مجموع تعداد مولهای گازی و یا محلول آن کمتر باشد.
ـ هابر به دنبال شرایط بهینه ای برای انجام واکنش تولید آمونیاک بود .او میدانست که با افزایش دما و تأمین انرژی فعالسازی ،سرعت واکنش افزایش خواهد
یافت .از این رو واکنش را در دماهای باالتر بررسی کرد.
ـ در دماهای باال ،واکنش تولید آمونیاک با سرعت چشمگیری انجام میشد ،اما چون معادله این واکنش گرماده بود ،با درصد پیشرفت کمی به تعادل میرسید؛
به طوری که سامانه محتوی مخلوطی از هر سه گاز بوده و مقدار زیادی آمونیاک تولید نمیشد .هابر هر چه دما را باالتر میبرد ،درصد مولی آمونیاک در
مخلوط واکنش کاهش مییافت .هابر دریافت که افزایش دما نمیتواند برای تولید آمونیاک بیشتر ثمربخش باشد؛ چراکه با افزایش دما ،واکنش در جهت
برگشت جابهجا میشود.
ـ هابر با استفاده از کاتالیزگر مناسب(ورقههای آهنی) ،توانست واکنش تولید آمونیاک را در دماهای پایینتر و با سرعت مناسب انجام دهد؛ هر چند که هنوز
هم درصد مولی آمونیاک در مخلوط واکنش مطلوب نبود .هابر برای رفع این مشکل ،از افزایش فشار بر سامانه واکنش بهره برد.
ـ در فرایند هابر ،با افزایش فشار در دمای ثابت ،درصد مولی آمونیاک در سامانه افزایش پیدا میکند .به این ترتیب ،هابر توانست شرایط بهینه برای تولید
آمونیاک را بیابد .شرایطی که در آن ،تنها 28درصد مولی مخلوط واکنش را آمونیاک تشکیل میدهد.
ـ در پایان واکنش ،در ظرف مخلوطی از گازهای آمونیاک ،هیدروژن و نیتروژن را داریم که برای جداسازی آنها از تفاوت نقطه جوش آنها بهره میبریم .چون
نقطه جوش آمونیاک(℃ )−34اختالف زیادی با نقطه جوش هیدروژن(℃ ) −253و نیتروژن(℃ ) −196دارد ،با رساندن دمای سامانه به نقطه جوش
آمونیاک ،این ماده میعان شده و از مخلوط خارج میشود.
ـ شکل زیر ،نمایی از فناوری تولید آمونیاک به روش هابر را نشان میدهد:
ـ سردکنندهی موجود در دستگاه تولید آمونیاک ،دما را تا حدود ℃ −34کاهش میدهد تا آمونیاک میعان شده و از سایر مواد جدا شود.
ـ استفاده از کاتالیزگر(تیغه آهن) در این واکنش ،در درصد پیشرفت واکنش نقشی ندارد و فقط سرعت واکنش را افزایش میدهد.
ـ به معادلهی تعادل گازی زیر و روند تغییر رنگ مخلوط تعادلی توجه کنید:
با افزایش دمای محیط در واکنش تعادلی فوق ،واکنش در جهت رفت(در جهت مصرف گرما) به پیش رفته و رنگ مخلوط گازی مورد نظر تیره میشود.
ـ نفت خام ،گاز طبیعی ،زغال سنگ و معادن مس ،آهن ،طال ،مرمر و فیروزه از جمله منابع شیمیایی ارزشمندی هستند که به طور یکسان در جهان توزیع
نشدهاند .به همین دلیل برخی کشورها صادر کننده این منابع و برخی دیگر وارد کننده آنها هستند.
ـ برخی از کشورهای دنیا با کسب درآمد از فروش منابع خود ،زمینه آسایش ،رشد و توسعه را فراهم میکنند .این فروش منابع میتواند به روشهای مختلفی
صورت بگیرد .بسیاری از کشورها منابع طبیعی خود را کم و بیش بدون فراوری و به همان صورتی که از طبیعت بدست میآید ،میفروشند .این فرایند به
خام فروشی معروف است .برای نمونه فروش نفت خام سادهترین راه بهرهبرداری از این منبع طبیعی است.
ـ خام فروشی برای منابع معدنی مانند سنگ معدن آهن ،مس ،روی و حتی منابع کشاورزی مانند پنبه نیز صادق است .برای نمونه قیمت یک تن مس خالص
در بازارهای جهانی به هزاران برابر قیمت یک تن سنگ معدن مس میرسد .این تفاوت چشمگیر نشان میدهد که دانش و فناوری استخراج و خالصسازی تا
چه اندازه ارزشمند است.
ـ در برخی از کشورها ،به کمک فناوریهای شیمیایی ،مواد خام و اولیه را به فراوردههای دیگر تبدیل میکنند تا بتوان آنها را به قیمت باالتری به فروش رساند.
به عنوان مثال ،نفت خام را پس از پاالیش ،به فراوردههای پتروشیمیایی مانند آمونیاک و سولفوریک اسید تبدیل میکنند.
ـ هر چه درصد خلوص یک ماده شیمیایی بیشتر باشد ،قیمت آن ماده نیز بیشتر خواهد بود .به همین دلیل ،فناوریهای جداسازی و خالص سازی مواد یکی
از فناوریهای پیشرفته ،گران ،پرکاربرد و در عین حال کارآفرین و درآمدزا به شمار میرود.
ـ به کارگیری فناوری و تبدیل مواد خام به مواد فراوری شده ،سبب رشد و بهرهوری اقتصاد یک کشور میشود .از نفت خام میتوان چند فراوردهی نفتی مانند
بنزین ،پلیاتن ،اتانول ،متانول و اتیلن گلیکول تهیه کرد.
ـ فناوری را میتوان به کار بردن دانش برای حل یک مسئله در صنعت یا زندگی روزانه برای رسیدن به هدفی خاص دانست.
ـ یکی از لذتبخشترین فناوریهای شیمیایی ،سنتز مواد نو از جمله رنگدانهها ،خوشبوکنندهها ،داروهای ضدسرطان ،الیاف ،سوختهای دوستدار محیطزیست
و مواد هوشمند است .سنتز ،کانون بسیاری از پژوهشهای شیمیایی است که باعث طراحی و تولید مواد جدید میشود.
ـ سنتز یک فرایند شیمیایی هدفمند است که در آن با استفاده از مواد سادهتر ،مواد شیمیایی دیگر را تولید میکنند .به طور مثال ،برای سنتز یک استر میتوان
از واکنش یک اسید آلی با یک الکل در شرایط مناسب بهره برد .شکل زیر ،واکنش کلی تولید استر را نشان میدهد:
ـ گاز اتن) (𝐶2 𝐻4یکی از مهم ترین خوراکها در صنایع پتروشیمی است .از این گاز ،مواد آلی گوناگون ،پرمصرف و اغلب ارزشمند میتوان تهیه کرد .در جدول
زیر ،برخی از موادی را که با استفاده گاز اتن تولید میشوند بررسی میکنیم:
کاربرد فراورده تولید شده معادله واکنش نام واکنش
افشانه بیحسکننده موضعی )𝑔(𝑙𝐶 𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔) → 𝐶2 𝐻5 واکنش تولید کلرواتان
فشار و دما
سازنده اصلی برخی لوازم پالستیکی → )𝑔( 𝐶2 𝐻4 )𝑠( 𝑛)(𝐶2 𝐻4 واکنش تولید پلیاتن
ـ الکلها با استفاده از آلکنها تولید میشوند .نمودار زیر ،فرایند تبدیل الکلها به سایر ترکیبهای آلی را نشان میدهد:
واکنش با آب
آلکنها الکلها کربوکسیلیک اسیدها
واکنش با
آلکانها آمینها
ـ با استفاده از مواد مناسب و واکنشهای شیمیایی ویژه ،میتوان مواد آلی گوناگون را به یکدیگر تبدیل کرد.
ـ ساالنه شمار بسیار زیادی بطری پالستیکی برای نگهداری و بستهبندی آب آشامیدنی تولید میشود .بطری آب ،از پلیمری به نام پلیاتیلن ترفتاالت)(PET
ساخته میشود .فرمول مولکولی پلیاتیلن ترفتاالت به صورت 𝑛) (𝐶10 𝐻8 𝑂4است.
ـ برای ساخت بطریهایی از جنس پلیاتیلن ترفتاالت ،نخست پلیمر آنها را تهیه میکنند .سپس این پلیمرها را به همراه برخی افزودنیها در قالبهای ویژهای
میریزند تا به شکل بطری مورد نظر درآید.
ـ پلیاتیلن ترفتالت پلیمری از خانواده پلی استرها است که از واکنش میان یک الکل دوعاملی به نام اتیلن گلیکول با فرمول مولکولی 𝐶2 𝐻6 𝑂2و یک اسید
دوعاملی به نام ترفتالیک اسید با فرمول مولکولی 𝐶8 𝐻6 𝑂4تهیه میشود.
ـ در واکنش تولید یک نمونه از پلیاتیلن ترفتاالت ،به ازای مصرف هر مول از هر یک از واکنشدهندهها(دیاسید و دیالکل) 2 ،مول آب تولید میشود .شکل
زیر فرایند تشکیل این پلیمر را نشان میدهد:
ـ مونومرهای مورد نیاز برای تولید پلیاتیلن ترفتالت(اتیلن گلیکول و ترفتالیک اسید) ،در نفت خام وجود ندارند و به همین خاطر ،نمیتوان آنها را به طور
مستقیم از نفت خام به دست آورد .در چنین شرایطی ،با بهرهگیری از دانش شیمی میتوان این مواد را با استفاده از مواد خام و اولیه که از نفت خام جداسازی
میشوند ،سنتز کرد.
ـ پارازایلن یک هیدروکربن حلقوی با فرمول 𝐶8 𝐻10است که به طور مستقیم از نفت خام بدستآمده و میتوان از آن در تهیه ترفتالیکاسید استفاده کرد .این
ماده ،یک ترکیب آروماتیک بوده و همانند بنزوئیک اسید ،استیرن ،نفتالن و ،...یکی از ترکیبهای مشتق شده از بنزن به شمار میرود .ساختار این ماده به
صورت زیر است:
ـ ترفتالیک اسید را میتوان از اکساش پارازایلن به دست آورد .در این واکنش ،پتاسیم پرمنگنات اکسندهای است که محلول غلیظ آن در شرایط مناسب پارازایلن
را با بازده نسبتا خوب بر اساس معادله 𝐻𝑂𝐾 𝐶8 𝐻10 + 4𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝐶8 𝐻6 𝑂4 + 4𝑀𝑛𝑂2 + 4به ترفتالیک اسید تبدیل میکند .معادله این واکنش به
صورت زیر است:
ـ در واکنش تبدیل پارازایلن به ترفتالیک اسید ،یون پرمنگنات به منگنز( )IVاکسید تبدیل شده و عدد اکسایش منگنز از +7به +4میرسد.
ـ فرایند اکسایش پارازایلن به ترفتالیک اسید دشوار است و انرژی فعالسازی باالیی دارد .با وجود غلظت باالی یون پرمنگنات ،باز هم شرایط تبدیل پارازایلن به
ترفتالیک اسید تأمین نمیشود؛ مگر آنکه دمای مخلوط واکنش افزایش یابد .با افزایش دما اگرچه شرایط انجام واکنش تأمین شده است ،اما بازده همچنان
مطلوب نیست.
ـ شیمیدانها دریافتند که با استفاده از اکسیژن هوا و کاتالیزگر مناسب ،میتوان پارازایلن را در شرایط آسانتری به ترفتالیک اسید تبدیل کرد.
ـ اتیلنگلیکول ،از دیگر واکنشدهندههای مصرف شده در واکنش تولید پلیاتیلنترفتالت است .این ماده را همانند ترفتالیک اسید ،نمیتوان به طور مستقیم از
نفت خام به دست آورد .برای تولید اتیلنگلیکول ،از اتن(مادهای که به طور مستقیم از تقطیر نفت خام حاصل میشود) استفاده میکنیم .گاز اتن در اثر
واکنش با محلول آبی و رقیق پتاسیم پرمنگنات در شرایط مناسب به اتیلن گلیکول تبدیل میشود .پتاسیم پرمنگنات در این واکنش نقش اکسنده را بر عهده
دارد .معادله این واکنش به صورت زیر است:
ـ در واکنشهای تولید ترفتالیک اسید و اتیلن گلیکول ،از یک اکسنده یکسان استفاده میشود .اکسنده واکنش تولید ترفتالیک اسید محلول غلیظ پتاسیم
پرمنگنات است ،اما اکسنده واکنش تولید اتیلن گلیکول محلول رقیق پتاسیم پرمنگنات است.
ـ پلیاتیلن ترفتاالت ،همانند پلیمرهای سنتزی ،ماندگاری زیادی دارد و در طبیعت به کندی تجزیه میشود .به همین دلیل ،پسماندهای حاصل از این ماده،
تهدیدی جدی برای زندگی روی کره زمین به شمار میآید.
ـ پالستیکها به دلیل ویژگیهایی روبرو ،کاربردهای وسیعی در زندگی پیدا کردهاند1 :ـ چگالی کم 2ـ نفوذناپذیری نسبت به هوا و آب 3ـ ارزان بودن 4ـ
مقاومت در برابر خوردگی
ـ استفاده بیرویه و بیش از حد از مواد پالستیکی در صنایع گوناگون ،به همراه زیستتخریبناپذیری این مواد ،سبب شده که پالستیکها در جایجای کره
زمین یافت شوند .به همین خاطر است که گفته میشود بازیافت پالستیکها اجتناب ناپذیر است.
ـ یکی از مواد پالستیکی قابل بازیافت ،پلیاتیلنترفتاالت است .برای این منظور ،باید اجسام ساخته شده از این پلیمر را جداگانه جمعآوری و سپس با انجام
فرایندهای فیزیکی و شیمیایی ،به مواد قابل استفاده تبدیل کرد.
ـ در روش اول بازیافت پلیاتیلن ترفتاالت ،مواد ساخته شده از این پلیمر را پس از شست وشو وتمیز کردن ،ذوب کرده و دوباره از آنها برای تولید وسایل و
ابزار دیگر استفاده میکنند.
ـ در روش دوم بازیافت پلیاتیلن ترفتاالت ،پس از شست وشوی مواد پالستیکی آنها را خرد کرده و به تکههای کوچک به نام پَرک تبدیل و در تولید مواد
پالستیکی دیگر استفاده میکنند.
ـ در روش سوم بازیافت پلیاتیلن ترفتاالت ،پسماندهای این پلیمر را به مونومرهای سازنده یا مواد اولیه مفید و ارزشمند تبدیل میکنند.
ـ سطح فناوری هر کشور یا گروه صنعتی تعیین میکند کدام روش بازیافت را باید انتخاب کرد ،زیرا برگرداندن پسماندهای حاصل از پلیاتیلن ترفتاالت به
مونومرهای سازنده کاری بسیار دشوار است.
ـ پلیاتیلن ترفتاالت(𝑇𝐸𝑃) ،در شرایط مناسب با متانول(سادهترین عضو خانواده الکلها با فرمول مولکولی 𝐻𝑂 )𝐶𝐻3واکنش داده و به مواد مفیدی تبدیل
میشود که میتوان آنها را برای تولید پلیمرهای جدید بهکار برد.
ـ متانول مایعی بیرنگ ،بسیار سمی و سادهترین عضو خانواده الکلها است که میتوان آن را از چوب تهیه کرد .از آنجا که این الکل کاربردهای زیادی در صنایع
گوناگون دارد ،باید آن را در مقیاس صنعتی تولید کرد.
ـ متانول در مقیاس صنعتی ،از دو روش مستقیم و غیرمستقیم تولید میشود .متان مورد استفاده در این واکنشها را با استفاده از زیستگاز ،گاز طبیعی و یا
گاز مشعل تهیه میکنند .تصویر زیر ،نمایی از واکنشهای انجام شده را نشان میدهد:
کاتالیزگر𝑂2 +
→ 𝐶𝐻4اکسایش پیدا میکند .گاز متان ،سازنده اصلی گاز طبیعی است و در ـ در روش تولید مستقیم متانول از متان ،گاز متان طبق واکنش 𝐻𝑂 𝐶𝐻3
میدانهای نفتی به فراوانی یافت میشود .در این میدانها برای افزایش ایمنی ،بخش قابل توجهی از گاز متان خارج شده را میسوزانند .گاز متان واکنش
پذیری بسیار کمی دارد و تبدیل آن به متانول فرایندی دشوار است.
ـ واکنشهای زیر ،روش تولید غیرمستقیم متانول از متان را نشان میدهند.
℃+450−550کاتالیزگر دما و فشار مناسب+کاتالیزگر
→ )𝑔(𝑂 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 )𝑔( 𝐶𝑂(𝑔) + 3𝐻2 → )𝑔( 𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2 )𝑙(𝐻𝑂 𝐶𝐻3
ـ واکنش کلی تولید غیرمستقیم متانول از متان به صورت )𝑔( 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙) + 𝐻2است.
ـ شیمی سبز با طراحی مواد و فرایندهای شیمیایی مناسب ،سبب حذف یا کاهش مواد زیانآور و سمی و حرکت در مسیر توسعه پایدار میشود .توسعه پایدار،
به معنی بهره برداری هوشمندانه و مناسب از منابع برای تأمین نیازهای امروز بدون تحمیل هزینه به آیندگان تعریف میشود.
ـ همچنین شیمی سبز به دنبال طراحی واکنشهایی با کمترین آسیب به محیط زیست و بیشترین بازده است.
ـ یک واکنش شیمیایی هنگامی از دیدگاه اتمی به صرفهتر است که شمار بیشتری از اتمهای واکنشدهنده به فراوردههای سودمند تبدیل شود.