Professional Documents
Culture Documents
آن دسته از نقاط کوانتومی که هسته آنها از عناصر گروههای سه و پنج تشکیل میشوند دارای پایداری
بیشتر و سمیت کمتر نسبت به نقاط کوانتومی سنتزشده از عناصر گروههای دو و شش هستند .دلیل این
پدیده ،تفاوت در نوع پیوند آنها است؛ بهطوریکه پیوند بین اجزا در نقاط کوانتومی سنتز شده از عناصر
گروههای سه و پنج ،کوواالنسی و در سایر نقاط کوانتومی ،یونی است .البته علیرغم سمیت کمتر ،سنتز نقاط
کوانتومی که هسته آنها از عناصر گروههای سه و پنج تشکیل شده دشوارتر و زمانگیرتر بوده و این دسته
از نقاط کوانتومی کارایی کمتری نسبت به سایر نقاط دارند( .به مقاله "معرفی نقاط کوانتومی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
در نیمهرساناها ،پسازآنکه الکترون از نوار ظرفیت به نوار هدایت انتقال یافت ،یک جای خالی الکترون یا
حفره ایجاد می شود .حفره مانند یک حامل بار عمل کرده و در انتقال جریان الکتریسیته شرکت میکند.
اندازه بار آن بهاندازه بار الکترون و با عالمت معکوس است .بعد از انتقال الکترون ،الیه ظرفیت دیگر کامالا پر
نیست و تا حدی جریان الکتریکی را عبور میدهد .رسانایی در این حالت با الکترونها و حفرهها صورت
میگیرد( .به مقاله "خواص الکتریکی مواد و تئوری نواری" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
با اضافهشدن الیههای اتمی به جوانه اولیه به شکل کیوباکتاهدرون ،نانوبلور بزرگتر با همان شکل 14
وجهی حاصل خواهد شد .تعداد اتمهای تشکیلدهنده نانوبلور حاصل به صورت دنبالهای از اعداد N=1, 13,
… 55, 147, 309, 561,خواهد بود که "اعداد جادویی ساختاری" نامیده میشوند .برای نانوبلور متشکل از n
الیه اتمی تعداد کل اتمهای تشکیلدهنده آن و نیز تعداد اتمهای سطحی واقع در الیه nام با استفاده از
روابط زیر قابل محاسبه است (به کتاب "مقدمهای بر فناوری نانو" ترجمه دکتر نیما تقوینیا مراجعه کنید):
۱
1
]𝑁𝑡 = [10𝑛3 − 15𝑛2 + 11𝑛 − 3
3
𝑁𝑡 = 309
𝑁𝑠𝑢𝑟𝑓 = 162
------------------------------------------------------------------------------------
تعداد کل اتمهای ساختار کیوباکتاهدرون برابر با 561به دست آمد .ازآنجاییکه هر سلول واحد BCC
متشکل از 2اتم است ،لذا تعداد سلولهای واحد در دو مکعب موردنظر در مجموع برابر 28۳با یک اتم
اضافی خواهد بود .در ساختار BCCداریم:
𝑟4
=𝑎 ̇𝐴 = 4
√3
لذا تعداد سلولهای واحد در طول اضالع دو مکعب برابر با 4و 6بوده و در نتیجه دو مکعب با 64و 216
سلول واحد خواهیم داشت (با یک اتم اضافی) .بنابراین ،تعداد اتمهای واقع بر روی سطح دو مکعب برابر با
88و 218به دست میآید .حال درصد کاهش تعداد اتمهای سطحی برابر خواهد بود با:
(به کتاب "مقدمهای بر فناوری نانو" ترجمه دکتر نیما تقوینیا و مقاالت "مقدمهای بر بلورشناسی" و "انواع
ساختارهای بلوری" مراجعه کنید).
2
پاسخ سؤال ( :)5گزینه ۰پاسخ صحیح است.
تعداد اتمهای سطحی = تعداد اتمهای واقع بر روی یالها +تعداد اتمهای داخلی (منهای یالها) واقع بر
روی سطوح مربعی و مثلثیشکل = تعداد اتمهای داخلی (منهای یالها) واقع بر روی سطوح مربعی و
مثلثیشکل ( +تعداد اتمهای موجود روی یک یال × تعداد یالها) – (تعداد رئوس × .)۰اگر zتعداد
اتمهای روی یال x ،تعداد اتمهای داخلی وجه مربعیشکل و yتعداد اتمهای داخلی وجه مثلثیشکل باشد،
آنگاه خواهیم داشت:
𝑥 = (𝑧 − 2)2
ازآنجاییکه تعداد یالها برابر 24و تعداد رئوس برابر 12بوده و از طرفی این 14وجهی دارای 6وجه مربعی و
8وجه مثلثیشکل است ،خواهیم داشت:
⇒ 𝑧 2 − 2𝑧 − 24 = 0
⇒𝑧=6
(در حالت کلی .)𝑧 = 𝑛 :بنابراین ،برای محاسبه تعداد اتمهای واقع بر روی وجه مثلثیشکل ( )Nداریم:
(به کتاب "مقدمهای بر فناوری نانو" ترجمه دکتر نیما تقوینیا و مقاالت "مقدمهای بر بلورشناسی" و "انواع
ساختارهای بلوری" مراجعه کنید).
3
پاسخ سؤال ( :)6گزینه 1پاسخ صحیح است.
هسته برهنه نقاط کوانتومی بهمرور دچار نقصهای مربوط به ساختارهای بلوری میشود که این مسئله
باعث ایجاد اختالالتی در فرآیند نشر مانند پدیده چشمکزنی میشود .چشمکزنی ،فرآیندی است که در آن
با وجود تابش پیوسته نور به نقاط کوانتومی ،نشر نور از آنها بهصورت گسسته صورت میگیرد .بنابراین،
منشأ پدیده چشمکزنی عبارت از ایجاد نواقص بلوری در ساختار هسته برهنه نقاط کوانتومی میباشد .نشر
گسسته تابش نور پیوسته توصیفی از پدیده چشمکزنی است نه منشأ آن .هسته برهنه نقاط کوانتومی
الزمه وقوع پدیده چشمکزنی است نه منشأ آن .همچنین ،نوسانات گرمایی در فصل مشترک هسته/پوسته
نقاط کوانتومی ارتباطی با پدیده چشمکزنی ندارد.
دلیل کوانتیزه شدن (افزایش انرژی نوار ممنوعه) با ریزتر شدن نقاط کوانتومی ،اثر حدی کوانتومی است .این
اثر در نانوذرات نیمههادی (نقاط کوانتومی) باعث ایجاد خواص الکتریکی و نوری منحصربهفردی میشود.
این اثر زمانی بروز می کند که اندازه نقطه کوانتومی از یک حد بحرانی ،که به آن شعاع بور گفته میشود،
کمتر باشد .شعاع بور فاصله یک جفت الکترون-حفره بوده و در حدود 56آنگستروم است .بهعبارتدیگر،
این اثر زمانی مشاهده میشود که اندازه ذرات خیلی کوچک بوده و در حد طول موج الکترون باشند.
پژوهشهای انجامشده در خارج از بدن موجودات زنده ) (in vitroنشاندهنده سمیت نقاط کوانتومی است؛
بهاین معنا که حضور نقاط کوانتومی در مجاورت سلولها باعث مرگ و یا اختالل در عملکرد طبیعی آنها
می شود .مقدار سمیت این نقاط به پارامترهای مختلفی مانند اندازه ،مقدار ،شیمی سطح و عناصر سازنده
هسته نقاط و جنس ماده پوشاننده سطح آنها بستگی دارد .سه منشأ سمیت سلولی نقاط کوانتومی عبارت
از آزادشدن کادمیوم موجود در ساختار هسته نقاط کوانتومی (هسته نقاط کوانتومی معموال ا از ترکیباتی مانند
کادمیومتلورید ) (CdTeو کادمیومسلنید ) (CdSeسنتز میشود) ،تولید رادیکالهای اکسیژن و برهمکنش
نقاط کوانتومی با اجزای داخل سلولی است( .به مقاله "معرفی نقاط کوانتومی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
4
دافعه بین مولکولها به تعادل برسند .این نیروها ضعیف بوده و معموال ا از نوع غیرکوواالنسی (مانند
نیروهای آبگریزی) هستند .برای خودآرایی ،حرکت مولکولها الزم و ضروری است بنابراین در فرآیند
خودآرایی به نوعی انتقال جرم انجام میشود (نادرستی گزاره .)2خودآرایی فروسیاالت با اعمال میدان
مغناطیسی نمونه بارزی از فرایندهای خودآرایی با تغییر شرایط محیطی است .در فروسیاالت ،نانوذرات
مغناطیسی یا فرومغناطیسی در داخل یک محیط مایع شناور هستند .هنگامیکه هیچ میدان مغناطیسی
خارجی اعمال نشود ،سیال بهعنوان یک سیال نیوتونی معمولی رفتار میکند .ذرات کوچک بوده و هرگونه
برهمکنش بین ذرات ضعیف بوده و موجب تغییر رفتار بالک سیال نمیشود .بااینحال ،با اعمال یک میدان
مغناطیسی خارجی ،تغییر خواص رئولوژی سیال مشهود خواهد بود .میدان مغناطیسی خارجی باعث
همراستا شدن ذرات و تشکیل زنجیرههایی بهصورت یک ساختار شبکهای میشود که رفتار سیال نیوتونی را
بهطور کامل تغییر میدهد (درستی گزاره .)۰خودآرایی به روش همراستایی با اعمال میدان الکتریکی طی
بهحداقلرساندن انرژی الکترواستاتیک وابسته به جهتگیری انجام میشود .این امر بهدلیل اختالف تراوایی
دیالکتریک بین بلوکهای تشکیلدهنده صورت میگیرد .همراستایی سریع بهویژه در محلولهای غلیظ
امکانپذیر است و لذا سرعت همراستایی با افزایش غلظت محلول افزایش مییابد (درستی گزاره ( .)4به
مقاالت "خودآرایی "1و "خودآرایی "2مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
تقسیمبندی فرایندهای خودآرایی را میتوان بر اساس ماهیت ترمودینامیکی یا سینتیکی آنها بسط و
گسترش داد .فرایندهای خودآرایی اتمی ،مولکولی ،زیستی و فصلمشترکی دارای ماهیت ترمودینامیکی و
خودآرایی کلوئیدی و برخی فرایندهای خودآرایی فصلمشترکی دارای ماهیت سینتیکی هستند (درستی
گزاره .)1برخی از فرایندهای خودآرایی تصادفی هستند ،حال آنکه فرایندهای دیگر تا حدودی جهتدار
میباشند .خودآرایی مولکولی ،کلوئیدی و فصلمشترکی فرایندهایی تصادفی و برخی از فرایندهای خودآرایی
زیستی و اتمی فرایندهایی جهتدار هستند (درستی گزاره .)2هرگاه هر سه دسته از نیروهای دخیل در
فرایند شامل نیروی محرکه جاذبه ،نیروی دافعه مخالف و نیروی جهتدار ،بهصورت همزمان وارد عمل شود،
فرایندهای خودآرایی جهتدار شده و در بسیاری از موارد بهصورت فرایندهای چندمرحلهای انجام میشوند.
این سیستمهای خودآرایی معموال ا ساختار سلسلهمراتبی از خود نشان میدهند .بسیاری از سیستمهای
زیستی و زیستتقلیدی جزء این مجموعه از فرایندهای خودآرایی قرار میگیرند .در حالت کلی ،خودآرایی
زیستی فرایندی جهتدار و سلسله مراتبی است و انواع دیگر خودآرایی اعم از اتمی ،مولکولی ،کلوئیدی و
فصلمشترکی فرایندهایی غیر سلسلهمراتبی هستند .به جدول 2از مقاله «خودآرایی »2مراجعه کنید
5
(نادرستی گزاره .)۰خودآرایی استاتیکی در سیستمهایی با تعادل پایدار و یا موضعی رخ میدهد .در این
خودآرایی هیچ گونه اتالف انرژی طی فرایند خودآرایی وجود ندارد ،به این ترتیب که پس از ورود و مصرف
انرژی توسط سیستم برای تبدیل آن به سیستم خودآرا ،برای منظم نگهداشتن ساختار خودآراییشده نیازی
به مصرف انرژی وجود ندارد .خودآرایی دینامیکی در سیستمهای غیرتعادلی پایدار روی میدهد .این
ساختارهای خودآرا تا زمانی که انرژی بهصورت مداوم مصرف شود ،منظم باقی میمانند .به عبارت دیگر ،در
مورد خودآرایی دینامیکی ،اتالف پیوسته انرژی توسط سیستم مانند یک بافت زنده بدن انسان روی میدهد
(درستی گزاره ( .)4به مقاالت "خودآرایی "1و "خودآرایی "2مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
خودآرایی بهکمک مواد فعال سطحی به میسلیشدن ( )Micellizationموسوم است .میسلیشدن به فرایند
تشکیل میسلها اطالق میشود (درستی گزاره .)1نیروهای جاذبه مستقیما بر روی مولکولهای فعال سطحی
عمل کرده و آنها به یکدیگر نزدیک میسازد ،درحالیکه نیروهای دافعه در جهت خالف آن عمل میکند.
بنابراین ،میتوان نیروهای جاذبه را بهعنوان نیروی محرکه فرایند میسلیشدن و نیروهای دافعه را بهعنوان
نیروی مخالف این فرایند تعریف کرد .به عبارت مشخصتر ،نیروی محرکه این فرایند معموال ا نیروی جاذبه
آب گریزی و نیروی مخالف آن نیروی دافعه الکترواستاتیکی و یا نیروی ا
حاللپوشی است (درستی گزاره .)2
فرایند میسلیشدن یک فرایند خودآرایی تصادفی ،تکمرحلهای و غیرسلسلهمراتبی است (درستی گزاره .)۰
در طی این فرایند هیچ پیوند شیمیایی مستحکمی مانند پیوند کوواالنسی وجود ندارد (نادرستی گزاره .)4
(به مقاله "خودآرایی "2مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
تجمع خودبهخودی اتمهای فلزی یا نیمهرسانا بر روی یک زیرالیه جامد موجب تشکیل تودههای اتمی
خودآراییشده مانند نقاط کوانتومی میگردد (درستی گزاره ( .))iاندازه نقاط کوانتومی 1تا 11نانومتر بوده و
مورفولوژی آنها میتواند کروی یا هرمیشکل باشد (درستی گزاره ( .))iiاین مورفولوژی نتیجه موازنه نیرو
ا
عمدتا بین نیروی جاذبه واندروالس و نیروی دافعه الکترواستاتیک است (نادرستی گزاره ( .))iiiمیتوان
6
برهمکنش منحصربهفرد اتم-زیرالیه برای این سیستم را بهصورت نیروی جهتدار درنظر گرفت ،چرا که این
نیرو مسئول دوبعدیبودن این نوع خودآرایی است (درستی گزاره ( .))ivبرهمکنش اتم-زیرالیه و رونشانی
( )Epitaxyزیرالیه قو ا
یا تعیینکننده جهت الگویابی نقاط کوانتومی میباشد (درستی گزاره ( ))viو تودههای
اتمی خودآراییشده دارای ساختاری غیرسلسلهمراتبی است (نادرستی گزاره ( .))vبنابراین 4 ،مورد از 6مورد
گزاره صحیحی به شمار میآیند( .به مقاله "خودآرایی "2مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
اساس روشهای خودآرایی فیزیکی ،خودآرایی نانوذرات عاملدارشده بر روی سطح با استفاده از نیروهای
فیزیکی است و شامل خودآرایی مویینگی یا همرفتی ،پوششدهی چرخشی و رسوبدهی میشود.
خودآرایی نانوذرات طی برهمکنشهای آبگریزی ،یکی از روشهای شیمیایی خودآرایی نانوذرات است
(نادرستی گزاره .)1در حالت کلی ،خودآرایی فیزیکی نانوذرات به تولید آسان آرایههای فشرده دو یا سهبعدی
از نانوذرات میانجامد .عالوه بر این ،ساختارهای حاصل از خودآرایی فیزیکی نانوذرات بهدلیل آنکه در
ا
نسبتا اندکی الیهنشانی میشوند ،فاقد پایداری طوالنیمدت است (نادرستی گزاره .)2 فشارهای سطحی
برای آنکه مولکولها قادر به تغییر موقعیت خود بر روی سطح باشند ،باید قدرت پیوندهای بین اجزای
سیستم در حد نيروی مورد استفاده برای جداکردن آنها باشد .چنانچه مولکولها با ایجاد پیوند
بینمولکولی قوی بهطور بازگشتناپذير به يکديگر متصل شوند ،انجام فرایند خودآرایی غیرممکن شده و
بهجاي تشکیل بلور منظم ،مادهای آمورف بهدست میآید (نادرستی گزاره .)3متداولترین روش برای ایجاد
آرایههای برگشتناپذیر و پایداری از نانوذرات بر روی سطح زیرالیه ،تشکیل پیوند کوواالنسی بین نانوذره و
سطح است .در این حالت ،معموال ا یک تکالیه خودآراییشده بر روی سطح زیرالیه تشکیل میشود که از
قابلیت ایجاد پیوند کوواالنسی با نانوذرات عاملدارشده برخوردار است (درستی گزاره ( .)4به مقاله
"خودآرایی نانوذرات" مراجعه کنید).
7
پاسخ سؤال ( :)12گزینه 1پاسخ صحیح است.
میکروامولسیون به صورت پخش همسانگرد دو مایع امتزاجناپذیر با پایداری ترمودینامیکی توصیف میشود
که شامل مناطق نانومتری از یکی یا هر دو مایع در دیگری میباشد( .به مقاله "روشهای میکروامولسیون و
مایسل معکوس" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
گاز درون محفظه کندوپاش طی تخلیه الکتریکی یونیزه شده و یونهایی با بار مثبت تولید میشود .با
برخورد این یونها به سطح هدف و انتقال انرژی و تکانه به آن ،اتمهایی از سطح هدف کنده شده و در
محفظه خأل به سمت زیرالیه حرکت کرده و به صورت یک الیه نازک روی آن مینشینند .تعداد اتمهای
جداشده از ماده هدف به ازای هر یون برخوردی به سطح بهعنوان معیاری از بازده فرآیند کندوپاش در نظر
گرفته میشود .به عبارت دیگر ،بازده فرآیند کندوپاش بیانگر نسبت تعداد اتمهای منتقلشده به فاز بخار به
تعداد یونهای برخوردکننده به سطح است( .به مقاله "الیهنشانی به روش کندوپاش" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
در حالت کلی ،ایجاد الگوهای شیمیایی بر اساس میزان آبدوستی متغیری که در طول سطح وجود دارد،
متداولترین روش برای خودآرایی بلورهای سهبعدی و چندجزئی از نانوذرات به شمار میرود .همانطوری که
در شکل مشاهده می شود ،یک قطره از محلول متانول حاوی نانوذرات اکسید سیلیسیم بر روی زیرالیه
الگومندشده با لیتوگرافی نوری قرار داده میشود .مناطق آبدوست و آبگریز با استفاده از تکالیههای
خودآرایی شده بر روی این زیرالیه ایجاد شده است .سپس این زیرالیه در داخل دکالین غوطهور میگردد.
نانوذرات به صورت انتخابی با مناطق آبدوست برهمکنش میکنند و به واسطه وجود کشش سطحی
قطرات ،امولسیونی به فصل مشترک قطرات میچسبد .ایجاد فصل مشترک بین دو محلول و جمعشدن
قطرات حاوی ذرات باعث آرایش دوباره نانوذرات و تشکیل ساختارهای خودآراییشده از ذرات کروی
فشردهشده میشود .بنابراین ،این فرایند بر مبنای ایجاد الگوهای شیمیایی بر اساس میزان آبدوستی
8
متفاوت روی سطح با استفاده از تکالیههای خودآراییشده استوار است( .به مقاله "خودآرایی نانوذرات"
مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
ایجاد تعادل بین میزان پایداری و نظم در آرایهای از نانوذرات مستلزم کنترل دقیق پیوندهای شیمیایی
است .استفاده از برهمکنشهای غیرکوواالنسی برای تولید نانوذرات عاملدارشده پذیرنده و یا تکالیههای
خودآراییشده منطقی به نظر میرسد .بدین ترتیب ،مزیت استفاده از برهمکنشهای غیرکوواالنسی نسبت
به برهمکنشهای کوواالنسی این است که بهدلیل برگشتپذیر بودن فرایند ،امکان تصحیح بینظمیهای
بهوجودآمده در چینش نانوذرات وجود دارد (درستی گزاره .)1از برهمکنشهای کوواالنسی ،الکترواستاتیک،
هیدروژنی ،کئوردیناسیون فلز-لیگاند و روشهای لیتوگرافی میتوان برای خودآرایی الیهبهالیه نانوذرات بر
روی سطوح استفاده نمود (نادرستی گزاره .)2فرایند خودآرایی الیهبهالیه با استفاده از برهمکنشهای
غیرکوواالنسی ،بهدلیل سادگی و سهولت ،کاربرد گستردهای در خودآرایی شیمیایی نانوذرات عاملدارشده بر
روی سطح دارد (نادرستی گزاره .)۰نحوه رشد و خواص فیلمهای چندالیه ،با پارامترهای شیمیایی مانند
غلظت نانوذرات و پلیالکترولیت ،قدرت یونی pH ،و پیوند هیدروژنی کنترل میشود (نادرستی گزاره ( .)4به
مقاالت "خودآرایی "1و "خودآرایی "2و "خودآرایی نانوذرات" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
انجام فرایند آلیاژسازی مکانیکی در حضور گاز نیتروژن جزو آلودگیهای ناشی از اتمسفر به شمار میرود.
تشکیل ناخالصیها و آلودگیها در نتیجه آببندي نامناسب ،فشار درون محفظه را کاهش میدهد و شرایط
الزم برای نفوذ پیوسته اتمسفر محیط به داخل محفظه را فراهم میکند .تشکیل نیترید تیتانیوم در هنگام
آسیابکاری پودر تیتانیوم در محفظه آببندی نشده ،یکی از شایعترین آلودگیهای ناشی از اتمسفر است.
در این شرایط ،حتي شستشوي مخلوط پودری آلوده با گاز آرگون نیز نمیتواند باعث حذف اكسيژن و
نيتروژن از مخلوط پودری شود .آببندي محفظه با واشر تفلونی ،راهکار مناسبی براي جلوگیری از نفوذ هوا
به داخل محفظه است (نادرستی مورد .)1بهطورکلی ،با افزايش نسبت وزني گلوله به پودر و افزایش سرعت
9
آسيابكاري ،انرژي فرآیند افزایش مییابد .با افزایش انرژی آسیابکاری ،مقدار ناخالصيهاي ناشي از
سایش تجهیزات آسیاب بیشتر ميشود .بنابراین برای کمینهکردن مقدار این نوع از آلودگیها ،بایستی
سرعت آسیاب کاری و نسبت وزني گلوله به پودر کاهش یابد (نادرستی مورد 2و درستی مورد .)۰استفاده از
محفظه و گلولههای نرمتر نسبت به پودر باعث کندهشدن و اضافهشدن مقادیر زیاد ناخالصی آهن به ترکیب
شیمیایی پودر تحت آسیابکاری میشود و لذا نامطلوب است .برای مثال ،علت وجود مقادير زياد ناخالصی
آهن در ترکیب شیمیایی پودر تنگستن آسیابشده ،نرمتر بودن محفظه و گلولههاي فوالدي نسبت به
تنگستن است .در آسیاکاری پودر تنگستن خالص ،برای کاهش مقادیر ناخالصی باید محفظه و گلولهها از
جن س كاربيد تنگستن و يا كوراندوم با سختی باالتر نسبت به تنگستن خالص انتخاب شوند (نادرستی مورد
( )4به مقاالت "مشکالت و چالشهای موجود در آلیاژسازی مکانیکی" و "تغییرشکل پالستیک شدید
نانوکامپوزیتهای زمینه فلزی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
در فرآیند آندایز ،فلز موردنظر با خلوص بسیار باال ،بهعنوان آند و فلز دیگری مانند آلومینیوم ،تیتانیوم،
پالتین ،پاالدیم ،نیکل و یا تنگستن بهعنوان کاتد قرار داده میشود .هیدروژن در سطح کاتد احیا میشود و
با دریافت الکترون به اتم و سپس مولکول تبدیلشده و به صورت گاز آزاد میشود .اما اکسیژن در سطح آند
اکسایش مییابد و به صورت یون منفی از سطح آند جدا میشود و سپس با پیوند دو اتم اکسیژن و تولید
مولکول اکسیژن ،به صورت حباب از سطح آند خارج میگردد (درستی گزاره .)1فرآیند آندایز باعث ایجاد
تغییر در بافت میکروسکوپی سطح و ساختار بلوری الیههای سطحی فلز میشود .پوششهای آندی معموال ا
سختتر و چسبندهتر از انواع رنگها و روکشهای فلزی هستند و مقاومت ماده در برابر خوردگی و سایش
را بهطور قابلمالحظهای افزایش میدهند (درستی گزاره .)2زمانیکه فرآیند آندایز آلومینیوم در حضور
الکترولیت های اسیدی مانند اسید اکسالیک و اسید فسفریک انجام شود ،الیه اکسیدی سنتزشده ،متخلخل
خواهد بود (درستی گزاره .)۰الیه اکسیدی سدی از نظر شیمیایی غیرفعال ،از نظر ابعاد ،بسیار نازک و
فشرده ،و از نظر الکتریکی ،دیالکتریک است (نادرستی گزاره ( .)4به مقاالت "فرآیند آندایز :معرفی و
روشها "1 -و "مراحل فرآیند آندایز "2 -مراجعه کنید).
10
پاسخ سؤال ( :)18گزینه ۰پاسخ صحیح است.
شکل زیر ،دو نوع اکسید آندی به دست آمده از فرایند آندایز (الیه سدی و الیه متخلخل) به همراه
نمودارهای جریان -زمان متناظر تحت شرایط پتانسیواستاتیک را نشان میدهد .مشاهده میشود که چگالی
جریان برای الیه سدی به طور نمایی کاهش مییابد و برای الیه اکسیدی متخلخل ابتدا به شدت کاهش و
ا
نهایتا به یک مقدار ثابت (حالت پایا) میرسد( .به مقاله "فرآیند آندایز :معرفی و سپس افزایش مییابد و
روشها "1 -مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
اصوال ا فرآیند آندایز سخت در دماهای پایین ( +1۳تا )-1۳انجام میشود .نتایج حاصل از آندایز آلومینیوم
نشان میدهد که با افزایش دما ،ضخامت الیه آندی کاهش مییابد .دلیل این امر ،حلشدن الیه بیرونی
است که منجر به افزایش قطر حفرهها و کاهش سختی میشود (نادرستی گزاره .)1در برخی از مواقع،
ممکن است دو طرف ورق فلزی تحت فرآیند آندایز قرار گیرد .در شرایط آندایز یکطرفه ،میزان انتقال
حرارت به منبع سرد افزایش مییابد و بهتبع آن ،سرعت تشکیل الیه اکسیدی و ضخامت آن نسبت به
11
آندایز دوطرفه بیشتر بوده و سختی باالتری را ایجاد میکند .بهعنوان مثال ،میزان سختی الیه آندی در
شرایط دوطرفه و دمای -5برای الکترولیت اسیدسولفوریک برابر 284ویکرز گزارش شده است ،در حالیکه در
آندایز یکطرفه و همین شرایط ،میزان سختی به 516ویکرز افزایش مییابد (درستی گزاره .)2در فرآیند
آندایز نرم دومرحلهای ،مرحله اول آندایز به مدت بیش از 24ساعت انجام میشود .الیه اکسیدی متخلخل
بهدست آمده که در بخش فوقانی خود دارای حفرات نامنظم است ،با استفاده از فرآیند حکاکی شیمیایی
بهصورت انتخابی برداشته میشود ،بهطور یکه سطح فلز بهدستآمده ،به صورت آرایهای از نیمکرههای مقعر
درمی آید .مرحله دوم آندایز تحت همان شرایط آندایز اولیه بر روی آلومینیوم بافتدارشده انجام میشود.
حفرات در مراکز نیمکرههای مقعر جوانهزنی کرده و در جهت عمود بر زیرالیه آلومینیومی جهتگیری میکنند.
در واقع ،این مراکز بهعنوان محلهای مرجح برای جوانهزنی و رشد حفرات طی آندایز مرحله دوم عمل
میکنند ،زیرا الیه اکسیدی نازک موجود در کف آرایههای مقعر ،دارای بیشترین شدت جریان عبوری و
کمترین مقاومت الکتریکی است .بنابراین ،نظم حفرات الیه اکسید آندی در فرایند آندایز نرم دومرحلهای
نسبت به فرایند آندایز نرم یکمرحلهای بیشتر است .علیرغم تشکیل حفرههای بسیار منظم در طی فرآیند
آندایز نرم دومرحلهای ،رشد الیه اکسیدی با سرعت پایینی انجام میشود (نادرستی گزاره .)۰با توجه به
اینکه درصد تخلخل برابر است با نسبت سطح اشغالشده توسط حفرهها به سطح کل ،و از آنجایی که قطر
حفرهها در آندایز سخت ،در یک پتانسیل مشخص ،کمتر از قطر حفرهها در آندایز نرم است؛ لذا میزان
تخلخل در آندایز نرم بیشتر از آندایز سخت است (نادرستی گزاره ( .)4به مقاله "مراحل فرآیند آندایز"2 -
مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
اندازه کوچکترین طرح قابلدستیابی در روشهای لیتوگرافی نوری ،لیتوگرافی نرم ،لیتوگرافی باریکه
الکترونی و لیتوگرافی مهر نانویی به ترتیب 2تا ۰میکرومتر ،چند ده نانومتر تا چند میکرومتر ،کوچکتر از 5
نانومتر و 6-4۳نانومتر است( .به مقاله "مقدمهای بر روش نانولیتوگرافی" مراجعه کنید).
12
پاسخ سؤال ( :)21گزینه 2پاسخ صحیح است.
لیتوگرافی نرم یکی از روشهای لیتوگرافی مبتنی بر مُ هر است که در آن از یک مُ هر پلیمری نرم برای انتقال
الگویی از یک محلول حاوی مولکولهای مورد نظر (جوهر) بر روی زیرالیه استفاده میشود .در این روش به
دلیل استفاده از مُ هر پلیمری نرم امکان ایجاد الگو بر روی زیرالیههای غیرمسطح و انعطافپذیر وجود دارد.
این امر یکی از ویژگیهای منحصربهفرد روش لیتوگرافی نرم آن است .طبق جدول 1از مقاله "مقدمهای بر
روش نانولیتوگرافی" ،اندازه کوچکترین طرح قابلدستیابی در این روش ،چند ده نانومتر ( )۰۳ nmتا چند
میکرومتر است( .به مقاله "مقدمهای بر روش نانولیتوگرافی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
الکترونها ابتدا با ماده مقاوم پوششدهی شده روی زیرالیه و سپس با زیرالیه برخورد میکنند .باریکه
الکترونی در نزدیکی محل برخورد دچار پراکندگی در زوایای کوچک (برهمکنش غیر االستیک یا پراکنش
روبهجلو) و پراکندگی در زوایای بزرگ (برهمکنش االستیک یا پراکنش بازگشتی) میشود .بنابراین ،پراکندگی
الکترونها چه در زوایای کوچک و چه در زوایای بزرگ ،مهمترین محدودیت روش لیتوگرافی با باریکه
الکترونی بهشمار میرود .این محدودیت ناشی از حجم باالی الکترونهای پرانرژی پراکندهشده در ماده
مقاوم است .این پدیده باعث مبهم و حتی محوشدن طرح مورد نظر میشود .باریکه پراکندهشده با زوایای
االستیک کوچک در ماده مقاوم پهن میشود .به همین دلیل ،پروفیل تابش حاصل دارای اندازه بزرگتری
نسبت به پروب الکترون برخوردی (پروب واقعی) است .ماده مقاوم ،عالوه بر باریکه الکترونی ،در معرض
تابش الکترونهای بازگشتی از زیرالیه با پراکنش االستیک قرار دارد .الکترونهای تولیدشده طی فرآیندهای
غیراالستیک ،نقش مهمی در مبهمشدن طرح مورد نظر ایفا میکنند .بنابراین ،هم الکترونهای ناشی از
پراکندگی باریکه الکترونی فرودی و هم الکترونهای بازگشتی از زیرالیه تأثیر بسزایی روی ابعاد ساختار و
وضوح نهایی خواهند داشت .یک راهکار برای کمینهکردن پراکندگی روبهجلو در ماده مقاوم ،استفاده از الیه
نازکی از ماده مقاوم و افزایش ولتاژ الکترونهاست .در عمل ،ایجاد طرح روی خود زیرالیه مطلوبتر از الیه
نازک مقاوم است( .به مقاله "لیتوگرافی باریکه الکترونی" مراجعه کنید).
13
پاسخ سؤال ( :)2۰گزینه 2پاسخ صحیح است.
ا
خصوصا در دماهای پایین تولید میشوند ،آمورف هستند .اگر بسیاری از ترکیباتی که به روش همرسوبی و
نفوذ اتمی باال باشد ،امکان تشکیل ساختارهای بلوری فراهم میشود و برعکس ،در نفوذ پایین اتمی امکان
تشکیل ساختار بلوری وجود ندارد (نادرستی گزاره .)1بهمنظور شروع فرآیند جوانهزنی در محلول ،محلول
باید از ترکیباتی که قرار است رسوب کند ،فوق اشباع باشد .عواملی چون افزایش غلظت محلول از طریق
تبخیر آن ،کاهش دما و یا افزایش pHمحلول را به منطقه فوقاشباع میرساند (درستی گزاره .)2جهت به
دست آوردن نانوذراتی با دامنه تغییرات اندازه بسیار کم ،مراحل جوانهزنی و رشد باید تحت کنترل دقیق قرار
گیرد .این امر با تغییر پارامترهای واکنش مانند تغییر نسبت مواد واکنشدهنده ،اضافهنمودن سورفکتانت،
تغییر حالل و همچنین فراهمنمودن شرایطی چون الف) حد باالیی از فوق اشباعبودن سیستم ،ب) توزیع
غلظت یکنواخت داخل راکتور و ج) زمان رشد یکسان برای تمامی ذرات یا کریستالها ،امکانپذیر است.
در میان موارد بیانشده سرعت مناسب واکنش ،نقش کلیدی را ایفا میکند .معموال ا جوانهزنی سریع و
ا
نسبتا پایین ذرات ،منجر به تشکیل نانوذرات تکتوزیع یا monodisperseمیشود (نادرستی سرعت رشد
گزاره .)۰روش همرسوبی برای سنتز سرامیکهای اکسیدی چند جزئی به کار میرود .در این روش ،مخلوطی
از رسوب که شامل دو یا چندگونه نامحلول است به صورت همزمان از محلول جدا میشوند و رسوب
میکنند .از جمله مزایای واکنشهای همرسوبی میتوان به مواردی چون )1همگنبودن توزیع اجزا )2 ،دمای
ا
نسبتا پایین واکنش و )۰اندازه ذرات یکسان و ریز )4 ،شدت آگلومراسیون ضعیف در ذرات و همچنین
هزینه پایین آن اشاره نمود (نادرستی گزاره ( .)4به مقاالت "مبانی تولید نانوذرات با روش رسوبگذاری
شیمیایی "1 -و "مبانی تولید نانوذرات با روش رسوبگذاری شیمیایی "2 -و "مبانی تولید نانوذرات با روش
رسوبگذاری شیمیایی "۰ -مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
همانطور که در شکل مشخص است ،از نیکل به عنوان کاتالیزور واکنش رسوبدهی از فاز بخار برای سنتز
الیه نازکی از نانوساختار یک بعدی کربن استفاده شده است و لذا این روش یک روش رسوبدهی شیمیایی
از فاز بخار است .الیهنشانی به روش کندوپاش و الیهنشانی فیزیکی بخار بهکمک باریکه الکترونی جزو
روشهای الیهنشانی فیزیکی هستند .در روش رسوبدهی شیمیایی بخار آلی-فلزی از ترکیبات آلی-فلزی
بهعنوان پیشماده استفاده میشود .اینها ترکیباتی هستند که در آن اتم یک فلز به یک یا چند اتم کربن،
هیدروژن (هیدرید) یا گروه هیدروکربن آلی متصل است .به این ترتیب ،روش رسوبدهی شیمیایی بخار
14
بهکمک پالسما پاسخ صحیح است( .به مقاله " Synthesis and characterization of graphene-based
"nanostructures by electron-assisted hot filament plasma CVDو مقاالت "رسوبدهی شیمیایی از
فاز بخار به کمک پالسما (" ،")PECVDرسوبدهی شیمیایی از فاز بخار آلی-فلزی (" ،")MOCVDالیهنشانی
به روش کندوپاش" و "الیهنشانی فیزیکی از فاز بخار :الیهنشانی تبخیری با باریکه الکترونی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
مقایسه روش CVDبا روش :PVDرسوبدهی در روش CVDبهصورت جهتدار بوده و در روش PVD
بهصورت پراکنده و بدون جهت مشخص انجام میگیرد .از روش CVDبرای پوششدهی قطعات با شکل
پیچیده استفاده میشود .حفرات و پستی و بلندیهای سطح بهراحتی با روش CVDقابل پوششدهی
هستند ،درحالیکه پوششدهی این مناطق با روش PVDامکانپذیر نیست .یکی دیگر از تفاوتهای این دو
روش ،پیچیدگی بیشتر روش CVDنسبت به روش PVDاست ،بهطور یکه به دلیل وجود مراحل میانی در
روش ( CVDتولید ترکیبات واسطه) ،این روش دارای مراحل بیشتری است .روش CVDدر مقایسه با روش
PVDنیازمند خأل کمتری بوده و پوششدهی در شرایط محیطی با روش CVDآسانتر است( .به مقاله
"آشنایی با روشهای رسوبدهی شیمیایی از فاز بخار ( ")CVDمراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
مقدار زیادی از انرژی جنبشی الکترون های موجود در باریکه الکترونی پس از برخورد به ماده منبع به انرژی
گرمایی تبدیل شده و بقیه صرف تولید اشعه ایکس یا تولید الکترون ثانویه میشود (نادرستی گزاره .)1
ناتوانی در پوششدهی قطعاتی با هندسه پیچیده ،به دلیل اجرای فرآیند در فشارهای بسیار پایین از معایب
این روش است (درستی گزاره .)2اتمها یا مولکول های گازی که با دما و انرژی گرمایی باال ،از ماده منبع جدا
شده و به زیرالیه رسیده اند ،انرژی گرمایی خود را به زیرالیه منتقل کرده و روی زیرالیه حرکت میکنند .البته،
مقدار حرکت آنها روی زیرالیه بستگی به انرژی گرمایی آنها دارد؛ بهطوری که هرچه انرژی گرمایی آنها
بیشتر باشد ،حرکت بیشتری روی زیرالیه خواهند داشت تا در نهایت انرژی گرمایی آنها به طور کامل از
بین برود .این اتم ها با انتقال تمام انرژی گرمایی خود ،رفته رفته به زیرالیه چسبیده و باعث تشکیل
15
هستههایی روی زیرالیهها میشوند (نادرستی گزاره .)۰روش الیهنشانی تبخیری با استفاده از باریکه
الکترونی ،یک فرآیند گرمایی محسوب میشود .با در نظر گرفتن این موضوع که امکان دستیابی به
دماهای باال با استفاده از باریکه پر انرژی الکترونی وجود دارد ،بنابراین میتوان از این روش برای الیهنشانی
اکسیدهای فلزی (مواد سرامیکی) که نقطه ذوب باالیی دارند استفاده کرد (نادرستی گزاره ( )4به مقاله
"الیهنشانی فیزیکی از فاز بخار :الیهنشانی تبخیری با باریکه الکترونی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
مقدار pHالکترولیت تأثیر چشمگیری بر روی تشکیل الیه متخلخل آلومینا روی آند دارد ،بهطوریکه اگر از
الکترولیت با 5 pHتا 7استفاده شود ،الیه تشکیلشده روی آند بهصورت پیوسته و بدون حفره خواهد بود.
الکترولیت های متداول مورد استفاده در ساخت الیه آلومینای پیوسته و بدون تخلخل عبارتند از )1( :بوریک
اسید؛ ( )2آمونیوم بورات؛ و ( )۰آمونیوم تارتارات .برای ساخت الیه آلومینای متخلخل ،از الکترولیتهای
اسیدی (با مقادیر pHپایین) استفاده میشود .الکترولیتهای مورد استفاده در تولید الیه آلومینا متخلخل
عبارتنداز )1( :سولفوریک اسید؛ ( )2اگزالیک اسید؛ ( )۰فسفریک اسید؛ و ( )4کرومیک اسید( .به مقاله
"سنتز پوششهای نانومتخلخل آلومینا" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
در مکانیزم برهمکنش دوقطبی ،مقدار جفتشدگی رابطه مستقیم با میزان قطبیبودن مولکولها دارد،
بهطوریکه هر چه مولکول قطبیتر باشد ،جفتشدگی ناشی از برخورد امواج مایکروویو با آنها بیشتر
خواهد بود (درستی گزاره .)1استفاده از امواج مایکروویو ،باعث ایجاد گرمایش همگن و غیرجهتدار در
سرتاسر سیستم می شود .به عبارت دیگر ،در گرمایش با امواج مایکروویو ،دمای آب در سرتاسر محیط
واکنش بهطور یکنواخت افزایش مییابد .پس از توقف گرمایش در این روش ،حرارت تولید شده از طریق
دیوارههای ظرف واکنش به محیط پیرامون منتقل شده و باعث کمتر شدن دمای در مجاورت دیوارهها در
مقایسه با قسمتهای مرکزی میشود (درستی گزاره .)2در حین گرمایش با امواج مایکروویو ،نرخ گرمایش
و هم چنین سرمایش پس از توقف گرمایش ،بسیار سریع است .مکانیزم "انتقال" در تولید گرما با مایکروویو
16
نقش اساسی را در این گرمایش و سرمایش سریع ایفا میکنند .اجزایی از محلول که ابتدا با مایکروویو
برهمکنش داشته و گرم شدهاند حرارت را به سایر قسمتها انتقال میدهند (نادرستی گزاره .)۰برای
دست یابی به بیشینه مقدار گرمایش از این امواج ،واکنشهای شیمیایی باید در حاللی انجام شوند کهtanδ
باالیی داشته باشد tanδ .برای اتانول و استون به ترتیب برابر ۳/841و ۳/۳54است .همچنین ،ظرف باید
tanδکوچک داشته باشد مثل کوارتز ،تفلون و برخی از سرامیکها (درستی گزاره ( .)4به مقاله "معرفی روش
مایکروویو و کاربرد آن در سنتز نانومواد" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
هنگام استفاده از جریان ثابت برای رشد الیه اکسیدی متخلخل ،ابتدا پتانسیل به صورت خطی تا رسیدن به
یک مقدار بیشینه افزایش و سپس به تدریج کاهش مییابد و به حالت پایدار میرسد .زمان متناظر با
پتانسیل بیشینه در چگالی جریان iبا استفاده از معادله زیر به دست میآید (به مقاله "مراحل فرآیند آندایز-
"2مراجعه کنید):
75
= 𝑥𝑎𝑚𝑡 + 1.5
𝑖
که در آن زمان بر حسب ثانیه و چگالی جریان بر حسب میلیآمپر بر مجذور سانتیمتر میباشد .دقت شود
که در این سؤال ،چگالی جریان 5۳ A/m2برابر با 5 mA/cm2خواهد بود و لذا داریم:
75
= 𝑥𝑎𝑚𝑡 ثانیه + 1.5 = 16.5
5
------------------------------------------------------------------------------------
وجود آب برای تشکیل اکسیدها بسیار ضروری است ،بهطور یکه برای غلظت پایین آب از چگالش درونی
پلی ُالهای تنها ،برای غلظت متوسط آب از هیدراتها به عنوان ماده اولیه استفاده میشود .بهطورکلی ،با
بزرگترشدن اندازه ذره غلظت باالیی از ماده اولیه و آب مورد نیاز است .تزریق داغ آب داغ و ماده اولیه سبب
ا
سریعا با نانوذرات سنتزی کئوردینه کوچکترشدن ذرات میشود (نادرستی گزاره .)1پلی ُالها این قادرند
17
شوند و لذا امکان کنترل بسیار خوب روی اندازه و نحوه توزیع اندازه ذرات را فراهم میکنند و همچنین از
تجمع آنها جلوگیری به عمل میآورند (نادرستی گزاره .)2با افزایش وزن مولکولی و تعداد گروههای
هیدروکسیل پلی ُالها ،نقطه جوش ،قطبیت و ویسکوزیته آنها افزایش مییابد (نادرستی گزاره .)۰یکی از
مزایای استفاده از پلی ُالها ،نقطه جوش باالی آنهاست و لذا میتوان سنتز نانوذرات را بدون نیاز به
فشارهای باال و یا استف اده از اتوکالو انجام داد .استفاده از دمای باال در سنتز نانوذرات ،امکان تولید مستقیم
نانوذرات بلورین در فاز مایع را ممکن میسازد و لذا نیازی به انجام فرایندهای بعدی برای افزایش بلورینگی
که باعث رشد و کلوخهایشدن آنها میشود ،نیست (درستی گزاره ( .)4به مقاله "اصول و کلیات سنتز
نانوذرات با استفاده از روش پلی ُال" مراجعه کنید).
18
تعداد سواالت 25 :سؤال نانو ساختارها
------------------------------------------------------------------------------------
19
پاسخ سؤال ( :)۰۰گزینه 2پاسخ صحیح است.
برای توصیف ساختار نانولوله کربنی از دو واژه بردار کایرال ( )Chو زاویه کایرال( )αاستفاده میشود .بردار
کایرال که به آن بردار لولهشدن نیز گفته میشود ،از اتم اصلی شروع میشود و به سمت اتم بعدی
جهتگیری مینماید .طول این بردار معادل با محیط دایره نانولوله بوده و به صورت اندیس کایرالیتی )(n,m
تعریف میشود .در صورتی که m = nباشد ،نانولوله تکدیواره با دسته بردار صندلی ( )Armchairخواهیم
داشت .دستهبردار زیگزاگ ( )Zigzagحالتی است که m = 0باشد .اگر حاصل تقسیم (n-m)/3عددی
صحیح باشد SWCNT،از نوع فلزی است ،در غیر این صورت نانولوله نیمهرسانا خواهد بود .بنابراین،
نانولولههای کربنی تک دیواره ( )SWCNTsبا اندیسهای کایرالیتی ) (7,0و ) (7,7به ترتیب بهعنوان
نانولولههای نیمهرسانا با دسته بردار زیگزاگ و نانولولههای فلزی با دسته بردار صندلی شناخته میشوند( .به
مقاله "نانولولههای کربنی فلزی و نیمهرسانا ( ")1مراجعه کنید).
سرفصل :نانوساختارها – نانولولهکربنی
درجه سختی :متوسط
------------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------------
20
پاسخ سؤال ( :)۰5گزینه 2پاسخ صحیح است.
شکل موردنظر مربوط به روش الکتروریسی بدون سوزن است( .به مقاله "معرفی فرایندهای الکتروریسی و
سایر روشهای تولید نانوالیاف" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
نیروی برآیند روبهباال وارد بر نیمکره باالیی حباب برابر است با (مقاله "معرفی فرایندهای الکتروریسی و سایر
روشهای تولید نانوالیاف"):
که در آن Piو P0بهترتیب فشار هوا در درون و بیرون حباب E ،ولتاژ اعمالی q ،کل بارهای سطحی و r
شعاع حباب است.
همچنین ،نیروی برآیند روبهپایین حاصل از کشش سطحی بهصورت معادله زیر است:
𝜃 = 2𝜋𝑟𝑇𝛿 cosروبهپایین𝐹
که در آن Tنیروی کشش سطحی بهازای واحد سطح δ ،ضخامت حباب و θزاویه بین دیواره لوله و نیروی
کشش سطحی است.
21
108 104
=𝑇 = 𝑁/𝑚2 𝑁/𝑐𝑚2 = 3333.3 𝑁/𝑐𝑚2
3 3
22
پاسخ سؤال ( :)۰8گزینه 4پاسخ صحیح است.
الیاف نازکتر خواص مکانیکی باالتری دارند .به عبارت دیگر ،مدول االستیک و استحکام کششی الیاف
پلیمری مختلف با کاهش قطر الیاف ،افزایش پیدا میکند .دلیل بهبود خواص مکانیکی با کاهش قطر
نانوالیاف به افزایش میزان بلورینگی الیاف پلیمری برمیگردد .هرچه قطر نانوالیاف کوچکتر باشد ،میزان
تبخیر حالل موجود در ساختار آنها بیشتر بوده و بهدلیل تحرک کمتر زنجیرههای پلیمری در الیاف
الکتروریسیشده ،بلورینگی و خواص مکانیکی افزایش خواهد یافت( .به مقاله "خواص و کاربردهای
نانوالیاف الکتروریسیشده" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
َابَرپارامغناطیس نوعی از رفتار مغناطیسی است که در نانوذرات بسیار کوچک فرومغناطیس و فریمغناطیس
به وجود میآید و نه در تمامی مواد مغناطیسی (نادرستی گزاره .)1گشتاور مغناطیسی خالص نانوذرات
مغناطیسی در غیاب میدان الکترومغناطیسی و در یک دمای مناسب برابر صفر است و لذا ترکیبات
َابَرپارامغناطیس بهطور ذاتی غیرمغناطیسی هستند (درستی گزاره .)2با توجه به شکل 7مقاله "نانوذرات
مغناطیسی" با کاهش اندازه ذرات ،میزان وادارندگی مغناطیسی ابتدا افزایش و سپس کاهش مییابد
(درستی گزاره .)۰فروسیاالت ،محلولهایی هستند که در آنها نانوذرات مغناطیسی مانند آهن و کبالت
بهصورت کلوئید در مایعی معلق بوده و به آن خاصیت مغناطیسی میبخشند .هر چه اندازه نانوذرات
مغناطیسی کوچکتر باشد ،محلول خاصیت مغناطیسی بیشتری از خود نشان میدهد (درستی گزاره ( .)4به
مقاله "نانوذرات مغناطیسی" مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
23
پاسخ سؤال ( :)4۳گزینه 4پاسخ صحیح است.
بر اساس ویژگیهای مغناطیسی ،مواد مغناطیسی به دستههای مختلفی مانند مواد دیامغناطیس ،آنتی
فرومغناطیس و غیره تقسیمبندی میشوند .مواد دیامغناطیس موادی هستند که پوسته الکترونی پر دارند
(درستی گزینه .)۰در این مواد ،گشتاور مغناطیسی مداری و گشتاور مغناطیسی اسپینی یکدیگر را خنثی
میکنند (درستی گزینه 2و نادرستی گزینه )4و در نتیجه گشتاور مغناطیسی خالص آنها صفر است (درستی
گزینه ( .)1به مقاله "خواص مغناطیسی مواد" مراجعه کنید) .
از مزایای استفاده از روش واگرا میتوان به سنتز سریع ،امکان اصالح و تغییر گروههای عاملی سطحی و
سنتز درختپار هایی با وزن مولکولی باال اشاره نمود .در مقابل ،این روش مشکالت و محدودیتهایی نیز
دارد که مهمترین آنها عبارت از احتمال وقوع همزمان برخی واکنشهای ناخواسته ،تشکیل مولکولهایی با
وزن مولکولی پایین و عدم تنوع گروههای عاملی در الیههای بیرونی (یکسانبودن گروههای عاملی روی
سطح یا پوسته درختپار) هستند .بنابراین ،یکسان بودن گروههای عاملی در الیههای بیرونی درختپار جزو
مزایای روش رشد واگرا برای سنتز درختپارها به شمار نمیرود (نادرستی گزینه ( .)۰به مقاله "ظهور و قلمرو
درختپارها" مراجعه کنید).
24
پاسخ سؤال ( :)42گزینه 4پاسخ صحیح است.
درختپارها بهدلیل امکانپذیر بودن کنترل اندازه ،تکتوزیعبودن ) (Monodispersionذرات ،پایداری باال و
حاللیت مناسب ،بهعنوان پایدارکنندههای مطلوب شناخته میشوند .هنگامیکه درختپارها بهعنوان میزبان
فلزات و کاتالیزورها قرار بگیرند ،باعث بهبود فعالیت کاتالیستی نانوکاتالیزورهای میهمان میشوند:
درختپارها دارای ساختار همسان و یکنواختی بوده و لذا باعث تکرارپذیر بودن اندازه نانوکاتالیزور میشوند.
همسان بودن ذرات کاتالیستی و توزیع یکنواخت آنها روی درختپار موجب افزایش سرعت واکنش
کاتالیستی میگردد (گزینه 1دلیل درستی ارائه میکند) .استفاده از درختپارها باعث پایداری نانوکاتالیزورها
شده و از انباشتگی ) (Aggregationنانوکاتالیزورها جلوگیری میکند .انباشتگی یا کلوخهای شدن
نانوکاتالیزورها باعث کاهش سطح تماس نانوذرات شده و فعالیت کاتالیزورها کاهش مییابد (گزینه 2دلیل
درستی ارائه میکند) .درختپارها از کاهش فعالیت و بازده نانوکاتالیزورها جلوگیری میکنند؛ بهطوریکه
نانوکاتالیزورها توسط عوامل فضایی محبوس شده و یا با گروههای عاملی موجود در انتهای درختپارها
تشکیل کمپلکس می دهند که این پدیده منجر به فعال ماندن سطح قابل توجهی از آنها میشود (گزینه ۰
دلیل درستی ارائه میکند) .گروههای عاملی سطح درختپارها باعث ایجاد حاللیت قابلکنترل در
نانوکامپوزیتهای هیبریدی درختپار/نانوذره میشود (گزینه 4دلیل نادرستی ارائه میکند)( .به مقاله
"کاربردهای کاتالیستی کامپوزیتهای درختپار /نانوذره" مراجعه کنید).
25
پاسخ سؤال ( :)4۰گزینه 1پاسخ صحیح است.
شمایی از مراحل تبدیل فاز نانوسیمهای CoPt3در شکل زیر نشان داده شده است.
با گرمکردن یا بهاصطالح آنیل نانوسیمهای CoPt3در دمای ،4۳۳°Cساختار نانوسیم بهصورت
خوشهدرخوشه حاوی نانوخوشههای فرومغناطیس کبالت خواهد بود .اتمهای پالتین خوشههای اتمی
کبالت را از یکدیگر جدا کرده و تشکیل نانوخوشههای کبالت با حوزه مغناطیسی واحد را تسهیل میکنند
(نادرستی گزینه .)1با افزایش دمای آنیل به ،5۳۳°Cنانوسیمهای CoPt3ساختار خوشهدرخوشهای خود را
حفظ میکنند .اتمهای کبالت و پالتین شروع به مهاجرت اتمی طی مکانیزم نفوذدرهم کرده و تشکیل یک
ساختار منظم ( )L12میدهند .این امر باعث ایجاد کوپل فرومغناطیس قوی بین اتمهای Coو Ptتوسط
26
هیبریداسیون اوربیتالهای 3dکبالت و 5dپالتین ،و پالریزاسیون اسپین اتمهای Ptمیشود.
خوشههای ( Coپیکانهای آبی) و ساختار منظم ( CoPt3پیکانهای زرد) هر دو در بهبود خواص مغناطیسی
(افزایش سهبرابری )HCنانوسیمها نقش دارند (درستی گزینه .)2همانطوری که در شکل مشخص است ،با
افزایش دمای آنیل به ،6۳۳°Cخوشههای کبالت کاهش یافته و همزمان با تشکیل ساختار منظم ،CoPt3
جفتشدگی Co-Coنیز از بین میرود (درستی گزینه .)۰در نهایت ،با افزایش دما تا ،7۳۳°Cبخش اعظم
نانوسیمهای CoPt3ساختار منظم با نظم بلنددامنه بهوجود میآورند .کاهش چگالی عیوب و تعداد
دانههای درحالرشد CoPt3منجر به افزایش قابلمالحظه وادارندگی مغناطیسی میشود (درستی گزینه .)4
(به مقاله "کنترل مورفولوژ ی ،خواص و کاربردهای نانوساختارهای فلزی" مراجعه کنید).
27
نانومتخلخل را فراهم میکند .همچنین ،از میکروسکوپ الکترونی عبوری با وضوح باال برای مطالعه ترکیبات
جامد مزومتخلخل و بیشکل استفاده میشود .میکروسکوپ الکترونی عبوری با وضوح باال امکان بررسی
توزیع و اندازه حفرهها را فراهم کرده و تنها روشی است که توانایی تشخیص همزمان حفرههای مزو و میکرو
در یک ترکیب سیلیکای نانومتخلخل را دارد( .درستی گزینه .)2پراش نوترون ) (Neutron diffractionو
پراش پرتو ایکس روشهای مبتنی بر پراش بهشمار میروند .در این روشها ،امکان تشخیص ساختار کلی
مواد نانومتخلخل با پراکندهشدن پرتوها توسط هسته و الکترونهای اتم وجود دارد .همچنین ،اندازه ،حجم
و شکل فضایی حفرات و سطح ویژه ماده نانومتخلخل با این روش قابل مطالعه است .بنابراین ،این روشها
توانایی مشخصهیابی همزمان مزو و میکرو حفرات را ندارد (نادرستی گزینههای 1و .)4میکروسکوپ
الکترونی روبشی تصاویر واضحی از مورفولوژی مواد نانومتخلخل را فراهم میکند و مناسب برای
مشخصهیابی همزمان مزو و میکرو حفرات نیست (نادرستی گزینه ( .)۰به مقاله "مواد نانومتخلخل (")1
مراجعه کنید).
------------------------------------------------------------------------------------
پیوند هیدروژنی؛ که شامل جاذبه بین یک اتم هیدروژن با یک اتم الکترونگاتیو مانند نیتروژن ،اکسیژن
یا فلوئور است.
پیوند کئوردیناسیونی؛ که شامل تعدادی مولکول یا آنیون [لیگاند] بهعنوان الکترون دهنده و یک فلز
واسطه بهعنوان الکترون گیرنده بوده و طی آن الکترونها بین مواد الکترون دهنده و الکترون گیرنده
ردوبدل میشوند.
نیروی آب گریزی؛ این نیرو به تمایل یک گونه غیرقطبی برای تجمع در محلولهای آبی و حذف
مولکولهای آب موجود در میان خود اطالق میشود.
28
نیروهای واندروالس حاصل از جاذبه بین مولکولهای خنثی ناشی از ممانهای دوقطبی موقت یا
دائمی آنها.
برهمکنشهای π-πکه شامل نیروی جاذبه غیرکوواالنسی بین حلقههای آروماتیک است (درستی گزینه
.)۰
نیروی الکتروستاتیک که عبارتستاز نیروی جاذبه بین بارهای مثبت و منفی مولکولها (درستی گزینه
.)4
طبق مطالب گفته شده ،تنها گزینه ( )2حاوی گزارهای نادرست است .در این گزینه با اینکه نیروهای
واندروالس بهدرستی به عنوان برهمکنش غیرکواالنسی معرفی شده ،اما مکانیزم عمل آن اشتباه بیان گردیده
است .جاذبه بین یک اتم هیدروژن با یک اتم الکترونگاتیو مانند نیتروژن ،اکسیژن یا فلوئور مکانیزم عمل
پیوند هیدروژنی محسوب میشود ،نه نیروی واندروالسی)( .به مقاله "مواد نانومتخلخل ( ")2مراجعه
کنید).
گزینه ( :)1نانولولههای کربنی ،نانوساختارهایی با انتقال حرارتی بسیار باال هستند و نمیتوان از آنها در
چنین کاربردهایی استفاده کرد.
گزینه ( :)2مس یک فلز با انتقال حرارت زیاد بوده و قابلیت استفاده در این کاربرد را ندارد.
گزینه ( :)4طال یک فلز با انتقال حرارت زیاد بوده و قابلیت استفاده در این کاربرد را ندارد.
29
پاسخ سؤال ( :)48گزینه 4پاسخ صحیح است.
الیهها و پوششهای مختلف از لحاظ ضخامت به سه گروه تقسیم میشوند که عبارتند از:
------------------------------------------------------------------------------------
30
پاسخ سؤال ( :)5۳گزینه 4پاسخ صحیح است.
رشد الیهبهالیه زمانی رخ میدهد که نیروی برهمکنش بین اتمهای زیرالیه و الیه نازک ،قویتر از نیروی
برهمکنش میان اتمهای الیه نازک با یکدیگر باشد (نادرستی گزینه .)1در رشد الیهبهالیه ،ابتدا یک الیه از
اتمها روی زیرالیه جامد شکل راسب شده و سپس الیه دوم روی الیه اول تشکیل میشود .در این مکانیزم
رشد ،الیه جدید تنها زمانی شروع به رشد میکند که الیه قبلی کامل شده باشد .این نوع رشد نیازمند تطابق
شبکه اتمهای موجود بوده (نادرستی گزینه )2و از اینرو بهعنوان مکانیزم رشد ایدهآل (ideal growth
)mechanismدر نظر گرفته میشود (نادرستی گزینه .)۰این نوع رشد ،به رشد فرانک-وندرمرو(Frank-
)van der Merwe growthنیز معروف است .در صورتیکه برهمکنش بین اتمهای الیه نازک بیشتر از
برهمکنش بین اتمهای الیه نازک و زیرالیه باشد ،الیه نازک بهشکل جزیرهای رشد خواهد کرد .نام دیگر این
نوع رشد ،رشد ولمر-وبر ) (Volmer-Weberاست .در رشد جزیرهای ،پیوند اتمها به یکدیگر قویتر از پیوند
آنها به زیرالیه است .رشد جزیره ای-الیه ای ،حالت بینابین رشد الیه به الیه و رشد جزیرهای است که در
آن ،ابتدا یک یا چند تکالیه تشکیل شده و سپس جزایر تکمیل میشوند .این مکانیزم رشد ،با نام رشد
استرانسکی-کرستانف ( )Stranski-Krastanov growthهم شناخته میشود .در این مکانیزم رشد ،یک
شبکه با تطابق بسیار کم و حتی نامطابق بین الیه نازک راسبشده و زیرالیه ایجاد میشود (درستی گزینه
( .)4به مقاله "مقدمهای بر الیههای نازک" مراجعه کنید).
سرفصل :نانوساختارها – الیه نازک
درجه سختی :متوسط
------------------------------------------------------------------------------------
31
پاسخ سؤال ( :)52گزینه ۰پاسخ صحیح است.
طیفسنجی الکترون اوژه یکی از روشهای متداول برای آنالیز سطح است که برای مشخصهیابی ترکیب
شیمیایی سطح بهکار میرود .بیشترین عمق آنالیز در این روش 5نانومتر ( 15الیه اتمی) است .بنابراین
امکان مشخصهیابی عمق 5۳آنگسترومی ( 5نانومتری) با این روش وجود دارد .روش طیفسنجی جرمی
یون ثانویه یکی از روشهای آنالیز ترکیب شیمیایی سطوح و الیههای نازک است که در آن پرتو شدید
یونهای متمرکزشده در محیط خأل بهطور مستقیم به سطح نمونه برخورد میکند .با استفاده از این روش
نوع و مقدار عناصر موجود در سطح تا عمق 2-1نانومتر قابل اندازهگیری است .بنابراین امکان مشخصهیابی
عمق 5۳آنگسترومی ( 5نانومتری) با این روش وجود ندارد .طیفسنجی فوتوالکترون پرتو ایکس که
بهعنوان طیفسنجی الکترونی برای آنالیز شیمیایی نیز شناخته میشود ،یک روش پرکاربرد و قدرتمند برای
آنالیز سطوح و بررسی ترکیب شیمیایی سطوح مواد معدنی و آلی است .با استفاده از این روش نوع و مقدار
عناصر موجود در سطح تا عمق 5نانومتر ( 5۳آنگستروم) قابل اندازهگیری است .در این روش عالوه بر آنالیز
کمی و کیفی عناصر ،امکان شناسایی ترکیبات شیمیایی نیز وجود دارد( .به مقاله "روشهای سنتز ،آنالیز و
کاربردهای الیههای نازک" و مقاالت مربوطه در بخش روشهای آنالیز مواد مراجعه کنید).
32
پاسخ سؤال ( :)54گزینه ۰پاسخ صحیح است.
متداولترین روش برای بررسی پایداری یک چارچوب فلزی-آلی در غیاب مولکولهای مهمان مشخص ،آنالیز
پراش اشعه ایکس از توده مواد پودری ( )Powder X-Ray Diffraction; PXRDپس از حرارتدادن و
خأل کردن آنهاست که با رجوع به الگوی محاسبهشده از ساختار میزبان بهدست میآید .با ارتباط دادن
نتایج این آنالیز ،با نتایج آنالیز توزین حرارتی ( )TGAکه نشاندهنده تغییرات وزنی بین دماهای واجذب و
تخریب مولکول مهمان است ،میتوان پایداری چارچوب را محاسبه کرد .هیچکدام از روشهای مورد
استفاده بهتنهایی برای اثبات باز بودن چارچوب فلزی-آلی کافی نیستند .نتایج بهدست آمده باید بهصورت
تغییرات در ترکیب عناصری مانند کربن ،هیدروژن ،نیتروژن و غیره نیز نشان داده شوند .از روشهای
طیفسنجی مادون قرمز ( )Infrared Spectroscopyو تشدید مغناطیسی هسته ( Nuclear Magnetic
)Resonance; NMRبرای بررسی تغییر ترکیبات استفاده میشود .یکی از راههای اثبات باز بودن چارچوب در
برخی از موارد این است که حین واجذب مولکول مهمان تنها کلیت نمونه کریستالی باقی میماند که با
بررسی تفاوتهای ایجاد شده میتوان باز بودن چارچوب را اثبات کرد .عالوه بر مشخصهیابیهای ابتدایی،
برای سنتز یک متخلخل ،نیاز به بررسی امکان برگشتپذیر بودن جریان مولکولهای مهمان به داخل و خارج
فضای حفرات وجود دارد .روش پیشنهادشده برای بررسی این مورد ،تبادل مایعات با غوطهورسازی است.
ال بته قبل از چنین آزمونی باید از حل یا تجزیه نشدن ماده مورد بررسی حین فرآیند مشخصهیابی اطمینان
حاصل کرد .برای این منظور میتوان از آنالیز عنصری و یا روش اسپکتروسکوپی استفاده کرد( .به مقاله
"چارچوبهای فلزی-آلی ( ")Metal Organic Frameworksمراجعه کنید).
33
تعداد سواالت 2۳ :سؤال روشها و تجهیزات شناسایی و آنالیز
34
پاسخ سؤال ( :)58گزینه 2پاسخ صحیح است.
بر اساس مقاله "مقدمهای بر SEMو برهمکنش پرتوی الکترونی با نمونه" ،اعداد 1-6در تصویر برهمکنش
باریکه الکترونی با نمونه بهشرح زیر هستند:
:1الکترونهای اوژه :2 ،الکترونهای ثانویه :۰ ،الکترونهای برگشتی :4 ،نشر اشعه ایکس :5 ،نشر پیوسته
اشعه ایکس و :6نشر فلورسنت ثانویه( .نادرستی گزینه ) 1
طبق شکل 6موجود در همین مقاله ،شدت الکترونهای برگشتی بهشدت به عدد اتمی بستگی داشته و با
افزایش آن ،افزایش مییابد( .نادرستی گزینه )۰
همچنین ،در تصویر الکترونهای برگشتی ،فازهای حاوی عناصر سنگین ،روشنتر و فازهای سبکتر تیرهتر
دیده میشوند (نادرستی گزینه .)4منبع :مقاله "مقدمهای بر SEMو برهمکنش پرتوی الکترونی با نمونه"
------------------------------------------------------------------------------------
0.61 λ
=r
μ sinα
0.61 × 200
=r نانومتر = 162.7
1.5 × 0.5
اگر ضریب شکست محیط بین نمونه و عدسی شیئی افزایش یابد ،مقدار rکاهش مییابد .از طرفی ،چون
مقدار rبا قدرت تفکیک میکروسکوپ رابطه عکس دارد ،بنابراین با افزایش ضریب شکست محیط بین
نمونه و عدسی شیئی ،قدرت تفکیک افزایش مییابد (درستی گزینه ۰و نادرستی گزینه .) 1منبع :مقاله
"شاخصهای کلیدی ،آمادهسازی نمونه؛ مزایا ،محدودیتها و کاربردها در "SEM
35
پاسخ سؤال ( :)6۳گزینه 4پاسخ صحیح است.
این تست ،ترکیبی از مقاالت مختلف در زمینه مشخصهیابی نانومواد بوده و پاسخگویی به آن مستلزم
آشنایی کامل با روشهای مشخصه یابی است و اینکه هر روش چه پارامتری را برحسب پارامتری دیگر اندازه
میگیرد .شکل (الف) نشاندهنده طیفهای حاصل از روش SLSاست (نادرستی گزینههای 1و .)۰شکل
(ب) نشاندهنده شدت سیگنال الکترونی (مشتق سیگنال الکترونی) برحسب انرژی است که نشانگر طیف
حاصل از روشهای XPSیا AESمیباشد .دلیل رسم منحنی برحسب مشتق سیگنال بهجای سیگنال ،بهبود
نسبت سیگنال به نویز و باال بردن حساسیت مشخصهیابی است .شکل (پ) نشاندهنده شدت طیفها بر
اساس زاویه بوده و متعلق به روش بازتابسنج پرتو ایکس ) (XRRاست (نادرستی گزینه .)2در شکل (ت)،
تعداد الکترونها برحسب افت انرژی الکترون مورد بررسی قرار گرفته و همانطور که از اسامی محورهای
عمودی و افقی پیداست ،طیفسنجی الکترونی افت انرژی ) (EELSنام دارد (درستی گزینه .)4منابع:
مقاالت "بازتابسنج پرتو ایکس )" ،"(XRRمعرفی طیفنگار الکترونی افت انرژی )" ،"(EELSطیفنگاری
الکترونهای اوژه ) "(AESو "اندازه گیری ذرات با روش پراکندگی استاتیک نور لیزر )"(SLS
------------------------------------------------------------------------------------
تصویر (الف) :این نوع ایزوترم که به آن ،جذب النگمویر هم گفته میشود ،بهندرت در مواد غیرمتخلخل دیده
شده و برای ترکیباتی که دارای حفرههای بسیار ریز هستند ،مناسب است .در ایزوترم جذب النگمویر ،جذب
روی یک الیه انجام میگیرد (جذب تکالیه) (درستی گزینه .)1
تصویر (ب) :نشاندهنده منحنی جذب نوع 2است .این نوع ایزوترم برای ترکیبات غیر متخلخل قابلاستفاده
است .در نقطهای که با حرف Bمشخص شده است ،تشکیل تکالیه روی سطح ،کامل میشود .در این
شرایط ،ابتدا تکالیه تشکیل شده و سپس الیههای دیگر روی الیه اول شروع به شکلگرفتن میکنند
(درستی گزینه .)2
تصویر (ج) :نشاندهنده منحنی جذب نوع 5است که مربوط به جذب چندالیه میباشد (نادرستی گزینه .)۰
تصویر (د) :نشاندهنده منحنی جذب نوع 4است که مربوط به جذب چندالیه میباشد .این نوع ایزوترم
پلهای بوده که در مواد غیرمتخلخل با سطح کامالا یکنواخت دیده میشود و شکل شماتیک هم نشاندهنده
36
جذب چندالیه روی سطح است (درستی گزینه .)4منبع :مقاله "روشهای اندازهگیری میزان تخلخل و
سطوح مؤثر )"(BET
------------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------------
گزینه ( :)2جدایش بار در فصل مشترک بین دو فاز ،الیه مضاعف الکتریکی نامیده میشود .این دو فاز در
حالت ایدهآل ،دو منطقه با بارهای مخالف هستند .برای به تصویر درآوردن محیط یونی در نزدیکی یک
کلوئید باردار و توضیح چگونگی عمل نیروهای دافعه الکتریکی ،از مدل الیه مضاعف استفاده میشود.
میتوان این مدل را به صورت الیههای متوالی از یونها در اطراف یک کلوئید با بار منفی تصور کرد .ابتدا
تأثیر کلوئید بر روی یونهای مثبت (یونهای با بار مخالف ) ) (Counter-ionمورد توجه قرار میگیرد .در
این حالت ،نیروی جاذبه از طرف کلوئید با بار منفی ،باعث جذب یونهای مثبت و تشکیل یک الیه در
اطراف سطح کلوئید می شود .این الیه با بار مخالف ،الیه استرن نامیده میشود .سپس یونهای مثبت
37
اضافی باز هم به وسیله کلوئید جذب شده ولی بهوسیله الیه استرن ) (Stern layerو سایر یونهای مثبت
که سعی در نزدیکشدن به کلوئید را دارند ،دفع میشوند .این تعادل دینامیکی منجر به تشکیل الیه نفوذی
) (Diffused layerیونهای با بار مخالف میشود .همچنین ،شکل 4مقاله"زتامتر و کاربردهای آن" (شکل
زیر) بهوضوح نشان می دهد که الیه مضاعف برابر با مجموع الیه استرن و الیه نفوذی است (نادرستی گزاره
.)2
گزینه ( :)۰قابلیت تحرک الکتروفورتیک کلوئید تعیینکننده سرعتی است که ذرات باردار با آن حرکت
میکنند .این موضوع سبب القای یک جابهجایی فرکانس در پرتو لیزر میگردد .با استفاده از تقریبهای
هوکل و اسمولوچفسکی برای تابع هنری ،ثابت دیالکتریک نمونه ،ویسکوزیته فاز مایع و در نهایت تحرک
الکتروفورتیک ،پتانسیل زتای ذرات در کلویید قابل محاسبه است (درستی گزاره .)۰
گزینه ( :)4پتانسیل زتای یک ذره را میتوان به وسیله معادله هنری (در صورت معلوم بودن قابلیت تحرک
الکتروفورتیک نمونه) به دست آورد:
)2εξf(ka
= Ue
3η
که در آن Ueقابلیت تحرک الکتروفورتیک Ɛ ،ثابت دی الکتریک نمونه ξ ،پتانسیل زتا و ) f (kaتابع هنری
است .با مرتبکردن معادله برحسب پتانسیل زتا ،رابطه بهصورت زیر درمیآید:
Ue 3η
=ξ
)2εf(ka
مشخص میشود که پتانسیل زتا رابطه معکوس با ثابت دیالکتریک دارد .منبع :مقاله "زتامتر و کاربردهای
آن"
38
پاسخ سؤال ( :)64گزینه 2پاسخ صحیح است.
حضور آب مقطر بر روی سطح زیرالیه ،نشاندهنده ایجاد یک عایق روی زیرالیه است؛ چرا که آب معمولی
بهدلیل داشتن یونهای مثبت و منفی تا حدی رسانایی الکتریکی دارد ،اما آب مقطر یک عایق بهشمار
میرود .بنابراین ،چون STMتوانایی تصویرسازی از نمونههای عایق را ندارد ،گزینههای ۰و 4نادرست
خواهند بود.
همچنین ،طبق پاراگراف "در مورد نمونههای صلب ممکن است تصاویر AFMاستاتیکی و دینامیکی به یک
گونه به نظر برسند .ولی اگر برای مثال چند الیه آب روی سطح یک نمونه صلب میعان کرده باشد ،ممکن
است تصاویر AFMکامالا متفاوت باشند .میکروسکوپ نیروی اتمی در حالت استاتیکی میتواند به این الیه
نفوذ کند و سطح زیر آن را تصویر کند (یعنی از زیرالیه تصویر بگیرد) ،درحالیکه در حالت AFMدینامیکی،
میکروسکوپ سطح مایع را تصویر میکند ".از مقاله "میکروسکوپ نیروی اتمی" ،گزینه 1نادرست و گزینه 2
پاسخ صحیح است( .منابع :مقاالت "میکروسکوپ نیروی اتمی" " ،میکروسکوپ تونلی روبشی")
------------------------------------------------------------------------------------
ا
خصوصا مواردی که در SEMمطرح هستند ،عبارتند از: گزینه ( :)2عمدهترین برهمکنشها و
پراکندگی االستیکی :تغییر جهت حرکت پرتوی الکترونی ضمن از دست دادن مقدار قابل اغماضی انرژی.
ا
عمدتا در برخورد پرتوی الکترونی با هسته اتم رخ میدهد و باعث انحراف قابلتوجهی پراکندگی االستیکی
در مسیر پرتوی الکترونی ورودی به ماده میشود.
پراکندگی غیراالستیکی :از دست دادن انرژی و تغییر قابلاغماض جهت حرکت پرتوی الکترونی .پراکندگی
غیراالستیکی از طریق دو مکانیزم اتفاق میافتد )1( :پراکندگی غیراالستیکی در برخورد با الکترونهای
39
باندهای الکترونی اتم ماده و ( )2پراکندگی غیراالستیکی در برخورد با هسته اتم (درستی گزینه ( .)2به مقاله
"مقدمهای بر SEMو برهمکنش پرتوی الکترونی با نمونه" مراجعه کنید).
گزینه ( :)۰در طیفهای مادون قرمز هر پیک نشاندهنده میزان جذب در عدد موجی متناظر با آن میباشد
و توسط یک پیوند شیمیایی مشخص ایجاد میشود .در نتیجه ،عدد موجی هر پیک نشاندهنده حضور یک
گروه عاملی خاص در نمونه خواهد بود .محل پیک جذبی گروههای عاملی مختلف در کتابهای طیفسنجی
و مراجع مختلف گردآوری شده و بهصورت جدول در دسترس هستند (درستی گزینه ( .)۰به مقاله
"طیفسنجی مادون قرمز ) "(IR Spectroscopyمراجعه کنید).
گزینه ( :)4یک روش مستقیم و ساده برای اندازهگیری حجم کل منافذ ،روشی است که در آن ،ابتدا همه
منافذ جسم متخلخل با مایعی که چگالی مشخصی دارد ،پر میشوند و سپس میزان افزایش وزن ماده
اندازهگیری میشود .بهتر است مایع انتخابشده وزن مولکولی پایینی داشته باشد ،بهطوری که حفرات ریز
بتوانند بهخوبی پر شوند (نادرستی گزینه ( .)4به مقاله "اندازهگیری سطح فعال و حجم منافذ در نانومواد"
مراجعه کنید).
منابع :مقاالت "طیفسنجی جذبی مرئی–فرابنفش )" ،"(UV-Vis Specاندازهگیری سطع فعال و حجم منافذ
در نانومواد"" ،طیفسنجی مادون قرمز )" ،"(IR Spectroscopyمقدمهای بر SEMو برهمکنش پرتوی
الکترونی با نمونه"
------------------------------------------------------------------------------------
2Vg
=r
Sg
که در آن Vg ،حجم منافذ برای هر گرم و Sgمساحت سطح هر گرم ماده است .با جایگذاری مقادیر موجود
در سؤال:
2 × 350
=r میکرومتر = 3.04
230
40
سرفصل :روشهای شناسایی – ()BET
------------------------------------------------------------------------------------
همچنین ،در بخش مرتبط با کاربردهای این میکروسکوپ در مقاله ،پاراگراف زیر قید شده است:
------------------------------------------------------------------------------------
41
kλ
=τ
βcosθ
βپهنای پیک در نصف ارتفاع بیشینه است (این مقدار برحسب درجه بوده و باید طبق رابطه زیر به واحد
طول تبدیل شود):
باید توجه داشت که زاویه پیک در 2θگزارش شده ،و باید بر 2تقسیم شود (یعنی cos22 = 0.92استفاده
شود) .با جایگذاری مقادیر باال در فرمول شرر:
1 × 0.154
=𝜏 نانومتر = 83.6 ≈ 84
0.002 × 0.92
منبع :مقاله " اصول و اجزا در پراش اشعه ایکس" و "تکنیکها و کاربردهای پراش اشعه ایکس"
------------------------------------------------------------------------------------
گزینه ( :)2بازتابسنج پرتو ایکس روش اندازهگیری غیرتماسی و غیرمخرب است و برای نمونههایی که
بهاندازه کافی هموار و صاف باشند بهکار برده میشود (درستی گزاره ( .)2به مقاله "بازتابسنج پرتو ایکس
) "(XRRمراجعه کنید).
گزینه ( :)۰کاربردهای روش EELSعبارتند از آنالیز ترکیب عنصری ،اطالعاتی در مورد پیوندهای شیمیایی،
پراکندگی اتمهای مجاور ،ضخامت بلور ،اطالعات مربوط به ظرفیت ،تابع دیالکتریک کمپلکس (نادرستی
گزینه ( .)۰به مقاله "معرفی طیفنگار الکترونی افت انرژی ) "(EELSمراجعه کنید).
گزینه ( :)4معایب روش :EELSهمراه با دستگاه TEMساخته میشود ،بنابراین روش پرهزینهای بوده و
باعث تخریب نمونه نیز میشود .آمادهسازی نمونه بسیار وقتگیر است .ابعاد نمونه کوچک است .اگرچه
EELSقادر به استخراج اطالعات به کمک انرژی میباشد ،اما تفکیک مکانی آن توسط دستگاه TEM
محدود میشود (درستی گزینه ( .)4به مقاله "معرفی طیفنگار الکترونی افت انرژی ) "(EELSمراجعه کنید).
42
منابع :مقاالت "بازتابسنج پرتو ایکس ) "(XRRو "معرفی طیفنگار الکترونی افت انرژی )"(EELS
------------------------------------------------------------------------------------
گزینه ( :)2روش XPSیک روش پرکاربرد برای آنالیز سطوح و بررسی ترکیب شیمیایی سطوح مواد معدنی و
آلی بوده و توانایی شناسایی اغلب عناصر (به جز هیدروژن و هلیوم) را دارد .همچنین ،این روش اطالعاتی
از نوع پیوندها ،محیط اتمی و فرمول تجربی ماده ارائه میکند .بهعبارت دیگر ،با تغییر در نوع پیوندها،
پیکهای متناظر با آنها در انرژیها مختلفی ظاهر خواهند شد .بهعنوان مثال ،پیکی که حین پیوند دوگانه
کربن با اکسیژن ظاهر میشود ،حدود 17الکترونولت با پیک ظاهرشده حین پیوند یگانه کربن و اکسیژن
تفاوت خواهد داشت (درستی گزینه ( .)2به مقاله "طیفنگاری فوتوالکترونی اشعه ایکس ) "(XPSمراجعه
کنید).
گزینه ( :)۰با اینکه روش XRFیک روش مناسب برای تعیین نوع عناصر موجود در مواد است ،اما این روش
توانایی تعیین نوع پیوندها را ندارد (نادرستی گزینه .)۰
گزینه ( :)4از روش BETبرای اندازهگیری مقدار تخلخل و سطوح مؤثر نانومواد استفاده میشود و این روش
توانایی تشخیص عناصر و نوع پیوندها را ندارد (نادرستی گزینه ( .)4به مقاله "روشهای اندازهگیری میزان
تخلخل و سطوح مؤثر ) "(BETمراجعه کنید).
منابع :مقاالت "میکروسکوپ تونلی روبشی"" ،طیفنگاری فوتوالکترونی اشعه ایکس ) "(XPSو "روشهای
اندازهگیری میزان تخلخل و سطوح مؤثر )"(BET
43
پاسخ سؤال ( :)71گزینه 4پاسخ صحیح است.
گزینه ( :)1ترکیبات لومینسانسدهنده در مقیاس نانو ،بسته به مواد تشکیلدهنده به چهار دسته تقسیم
میشوند :نقاط کوانتومی نیمههادی ،خوشههای فلزی در ابعاد نانو ،نانومواد دوپ شده با فلزات و
کامپوزیتها و هیبریدهای آلی-معدنی (نادرستی گزاره ( .)1به مقاله "نکات عملی روش لومینسانس" مراجعه
کنید).
گزینه ( :)2یکی از متداولترین منابع مورد استفاده در فلورومترها ،المپهای جیوهای با فشار پایین هستند.
این منابع بسیاری از طول موجهای مورد نیاز برای برانگیختگی ترکیبات فلورسانسکننده را بهصورت گسسته
فراهم میکنند (نادرستی گزاره ( .)2به مقاله "دستگاهوری ) (instrumentationسامانههای
فوتولومینسانس" مراجعه کنید).
گزینه ( :)۰تبدیل درونی یکی از فرآیندهای آسایش در پدیده لومینسانس است که در آن ،انتقال الکترون
بین دو تراز الکترونی با چندگانگی اسپین صورت میگیرد .گزاره موجود در گزینه ۰اشاره به تبدیل بیرونی
دارد (نادرستی گزاره ( .)۰به مقاله "فرآیندهای آسایش در پدیده لومینسانس" مراجعه کنید).
گزینه ( :)4در تریبولومینسانس ) ،(Triboluminescenceنشر نور در نتیجه اعمال تنش مکانیکی به
ترکیبات کریستالی و یا شکست کریستال رخ میدهد (درستی گزاره ( .)4به مقاله "معرفی فرآیندهای
لومینسانس و فوتولومینسانس" مراجعه کنید).
44
پاسخ سؤال ( :)72گزینه 2پاسخ صحیح است.
بر اساس شکل موجود در مقاله "فرآیندهای آسایش در پدیده لومینسانس":
اعداد 2 ،1و ۰بهترتیب متناظر با تبدیل درونی ،فلورسانس و تبدیل بیرونی هستند .منبع :مقاله "فرآیندهای
آسایش در پدیده لومینسانس"
------------------------------------------------------------------------------------
گزینه ( :)2بعد از جداسازی یون مولکولها بر اساس نسبت ، m/zبر اثر برخورد این ذرات با آشکارساز،
سیگنال الکتریکی ایجاد میشود .در آشکارسازهای طیفسنج جرمی ،پس از برخورد یون به یک سطح
حساس تابشکننده الکترون ،الکترونهای اولیه ایجاد میشوند .در ساختار یک تکثیرکننده الکترون،
الکترونهای اولیه به صورت متوالی با الکترودهای تکثیرکننده ) (Dynodeبرخورد کرده و سیگنال تقویت
میشود (درستی گزاره .)2
45
گزینه ( :)۰طیفسنج جرمی ) ، (Mass Spectrometerدستگاهی است که برای آنالیز جرمی استفاده
میشود .اساس کار این دستگاه جداسازی یونهای متحرک از یکدیگر بر اساس نسبت جرم به بار )(m/z
است (نادرستی گزاره .)۰
گزینه ( :)4اجزای دستگاه طیفسنجی جرمی باید در شرایط خأل باال ) (10-5-10-8 Torrقرار بگیرند (درستی
گزاره ( .)4منبع :مقاله "طیفسنجی جرمی")
------------------------------------------------------------------------------------
در شکل ،2فوتونی با انرژی hνبه الیههای داخلی ماده برخورد کرده و فوتوالکترونی از آن ساطع میکند.
این شکل ،شمایی از روش طیفسنجی فوتوالکترون اشعه ایکس را نشان میدهد (نادرستی گزینه ( .)4به
مقاله "طیفنگاری فوتوالکترونی اشعه ایکس ) "(XPSمراجعه کنید).
در شکل ،۰پرتو الکترونی به نمونه برخورد کرده و باعث یونیزهشدن و ناپایداری نمونه میشود .نمونه برای
کاهش ناپایداری خود ،فوتون اشعه ایکس (از الیههای داخلی) و الکترون ساطع میکند .در این شکل ،چون
الکترون از پوسته خارجی اتم خارج شده ،پس شمایی از روش طیفسنجی الکترون اوژه را نشان میدهد
(درستی گزینه ( .)2به مقاله "طیفنگاری الکترونهای اوژه ) "(AESمراجعه کنید).
در روش پراش پرتو ایکس ،از پرتو اشعه ایکس برای مشخصهیابی میشود ،نه پرتو الکترونی (نادرستی
گزینه .)1
منابع :مقاالت "طیفسنجی فوتوالکترونی ماورابنفش )" ،"(UPSطیفنگاری فوتوالکترونی اشعه ایکس
) "(XPSو "طیفنگاری الکترونهای اوژه )"(AES
46
پاسخ سؤال ( :)75گزینه ۰پاسخ صحیح است.
گزینه ( :)1ناحیه اثر انگشتی )(Fingerprint region؛ این ناحیه که در گستره اعداد موجی کمتر از cm-1
12۳۳قرارگرفته ،معموال ا شامل پیکهای زیاد و پیچیدهای است که بهسختی قابل تفسیر هستند .برای هر
ترکیب خاص الگوی منحصربهفردی از پیکها وجود دارد که از اسکلت کلی ساختار مولکولها ناشی میشوند
و تنها برای تائید ساختار پیشنهادی مورد استفاده قرار میگیرند (درستی گزاره ( )1به مقاله "طیفسنجی
مادون قرمز ) "(IR Spectroscopyمراجعه کنید).
گزینه ( :)2در مورد ترکیبات ف ارار ،طیفهای مفیدتر هنگامی به دست میآیند که نمونه بهصورت گاز آزمایش
شود .حالل ،برای طیف بینی فرابنفش/مرئی باید در طول این ناحیه شفاف باشد (جذب نداشته باشد) و
مقدار کافی آنالیت را برای تولید پیکهای کامالا مشخص در خود حل کند .عالوه بر این ،احتمال برهمکنش
حالل با گونه جاذب هم باید مد نظر باشد (درستی گزاره ( ).2به مقاله "طیفسنجی جذبی مرئی – فرابنفش
) "(UV-Vis Specمراجعه کنید).
گزینه ( :)۰طیفسنجی مادون قرمز هم برای کاربردهای کمی و هم برای کاربردهای کیفی قابل استفاده است
که در این میان ،کاربردهای کیفی سهم بیشتری را در اختیار دارند .از جمله مهمترین کاربردهای کیفی که در
بحث فناوری نانو هم از اهمیت خاصی برخوردار است ،اثبات عاملدار شدن یا نشدن یک گونه خاص (مانند
نانوذرات یا نانوساختارهای کربنی) با یک ترکیب دیگر است (نادرستی گزاره ( .)۰به مقاله "طیفسنجی
مادون قرمز ) "(IR Spectroscopyمراجعه کنید).
گزینه ( :)4در طیفسنجی فرابنفش/مرئی ،اگر در یک انتقال الکترونی ،یک حالت انرژی قطبیتر از حالت
دیگر باشد ،افزایش پالریته حالل باعث پایدارتر شدن این حالت انرژی میگردد .مثالا در انتقال πبه * πبا
افزایش قطبیت حالل ،سطح انرژی * πپایدارتر از سطح انرژی πخواهد شد (درستی گزاره ( )4به مقاله
"طیفسنجی جذبی مرئی– فرابنفش ) " (UV-Vis Specمراجعه کنید).
منابع :مقاالت "طیفسنجی مادون قرمز ) "(IR Spectroscopyو "طیفسنجی جذبی مرئی – فرابنفش
)"(UV-Vis Spec
47
تعداد سواالت 2۳ :سؤال کاربردهای فناوری نانو در حوزه آب و محیطزیست
از نظر بازده فیلتراسیون آالیندهها ،غشاهای نانوفیلتراسیون ،مابین غشاهای اسمز معکوس و
اولترافیلتراسیون قرار دارند .غشاهای نانوفیلتراسیون ساختار متخلخلی دارند و میتوانند گونههایی با اندازه
۳0۳1-۳0۳۳1میکرومتر را فیلتر کنند .این نوع از غشاها میتوانند برای حذف بسیاری از مولکولهای آلی،
ویروسها ،و محدوده وسیعی از نمکها مورد استفاده قرار گیرند .عالوه بر این مزیت ،غشاهای
نانوفیلتراسیون قادرند یونهای دوظرفیتی را پس بزنند و اغلب برای کاهش سختی آب آشامیدنی مورد
استفاده قرار میگیرند .غشاهای اسمز معکوس بهقدری متراکم هستند که انگار هیچ حفرهای در ساختار
آنها وجود ندارد .اندازه حفرات این غشاها در حدود ۳0۳۳1-۳0۳۳۳1میکرومتر است؛ یعنی در محدوده
نوسانات حرارتی زنجیرههای پلیمری سازنده غشا .بنابراین غشاهای اسمز معکوس حتی قادرند گونههای
سبک پلیمری مانند جامدات غیرآلی محلول در آب (شامل یونهای نمک ،مواد معدنی و یونهای فلزی) و
مولکولهای آلی را بهطور کامل فیلتر کنند .طبق مطالب باال ،تنها غشاهای اسمز معکوس توانایی حذف
گونههای با ابعاد ۳/۰تا ۳/7نانومتری ( ۳/۳۳۳7میکرومتری) را دارند( .منبع :مقاله"اصول تصفیه آب با
استفاده از فناوریهای مبتنی بر غشا")
------------------------------------------------------------------------------------
معموال ا برای جلوگیری از تشکیل فیلمهای میکروبی ،از کلر استفاده میشود .البته الزم به توضیح است که
تحقیقات نشان میدهند که حتی درصورتیکه از کلر بهعنوان عامل گندزدا استفاده شود ،ممکن است فیلم
نازکی از میکروارگانیسمها موسوم به فیلمهای زیستی میکروبی در سیستمهای توزیع آب شهری (بهویژه اگر
فرسوده باشند) تشکیل شود .بنابراین ،در بین گزینهها ،تنها افزودن کلر توانایی جلوگیری از تشکیل فیلمهای
زیستی میکروبی را دارد ،اما بازده آن %1۳۳نیست( .منبع :مقاله "مروری بر آالیندههای آب و محیطزیست")
48
پاسخ سؤال ( :)78گزینه 4پاسخ صحیح است.
فرآیند همگن فنتون در مقایسه با روشهای غیرهمگن ،محدودیتهای انتقال جرم و ممانعت فضایی
کمتری دارد .با این حال ،بازده تولید رادیکالهای فعال • HOتنها در pHپایینتر از 4قابلتوجه بوده و با
انباشت سرباره اکسید آهن پس از خنثیسازی یونهای آهن همراه است .عالوهبراین ،سرعت چرخه
اکسایش-کاهش بهدلیل کندی ذاتی سینتیک فرایند کاهش Fe3+به Fe2+کاسته میشود .با توجه به
مطالب گفته شده ،گزینه ( )4صحیح است( .منبع :مقاله "استفاده از نانومواد کاتالیستی در تصفیه آب از
طریق فرایندهای پیشرفته اکسیداسیون :فرایندهای مبتنی بر عوامل اکسایش-کاهش")
------------------------------------------------------------------------------------
در مقاله "کاربرد نانوحسگرها در تصفیه آب" بهوضوح اشاره شده که با استفاده از روشهای طیفسنجی
رامان ،طیفسنجی رامان ارتقایافته سطحی و میکروسکوپهای الکترونی عبوری و روبشی میتوان تغییرات
ایجادشده در نانوحسگرها پس از برخورد با فلزات سنگین را بررسی کرد .بهعنوان مثال ،با حضور یونهای
کادمیوم در حد ،ppmشدت پیک طال در طیف رامان کاهش مییابد .چنین تغییراتی در پیکها امکان تأیید
حضور یونهای آالینده را فراهم میسازد .همچنین ،از تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی میتوان حضور
و تجمع یونهای آالینده روی نانوحسگرها را مشاهده کرد .از تخلخلسنج جیوهای برای تعیین مقدار و
توزیع تخلخلهای موجود در یک ماده متخلخل استفاده میشود.
------------------------------------------------------------------------------------
طبق استانداردهای موجود برای کیفیت آب تصفیه شده ،یک محدوده مجاز برای تمامی مواد آلی و معدنی
که بهنوعی آالینده آب محسوب میشوند ،وجود دارد .بسته به میزان مضر بودن این آالیندهها ،این محدوده
میتواند کم یا زیاد باشد .طبق مطالب مندرج در مقاله "مروری بر آالیندههای آب و محیط زیست" ،با توجه
به میزان مجاز آالیندهها در آب ،غلظت کلیه آالینده های رادیواکتیو باید به مرز صفر برسد و هرگونه اثری از
آنها در آب آشامیدنی موجب بروز سرطان میشود.
49
سرفصل :کاربرد آب -معرفی
------------------------------------------------------------------------------------
در فرآیندهای پیشرفته تصفیه آب ،از میکرو و نانوحبابها استفاده میشود .البته ،میکروحبابها توانایی
بیشتری در تخریب آالیندهها دارند .دلیل این موضوع ،تولید رادیکالهای هیدروکسیل در اثر متالشیشدن
آنهاست .انفجار میکروحبابها منجر به حذف آالیندههای آلی محلول در آب مانند آفتکشها و همچنین،
میکروبزدایی آب میشود .میتوان نتیجه گرفت با اینکه امکان جابهجایی ذرات معلق و آالیندههای موجود
در آب توسط نانوحبابها به دلیل ماندگاری باال و توانایی حرکت آنها در تمام جهات وجود دارد ،اما قدرت
تخریبی ماکروحبابها بیشتر است( .منبع :مقاله":کاربرد نانوحبابها در تصفیه آب ()")2
------------------------------------------------------------------------------------
صرفنظر از نوع روش بهکاررفته ،جداسازی جامد-مایع اولین مرحله در هر عملیات تصفیه پساب بهشمار
میرود .شناورسازی متداولترین و مورد اعتمادترین روش جداسازی برای حذف سوسپانسیونهای حاوی
چربی ،روغن و گریس محسوب میشود .بهطورکلی ،بازده فرآیند شناورسازی به سه مرحله متوالی ( )1برخورد
حباب-ذره )2( ،چسبیدن و ( )۰جداشدن بستگی دارد .با افزایش اندازه حباب ،چسبندگی حباب-ذره کاهش
یافته و آبگریزی افزایش مییابد .همانطوری که اشاره شد ،نانوحبابها بهطور ترجیحی روی سطح ذرات
آبگریز تشکیل شده و باعث افزایش چسبندگی و کاهش قابلتوجه نیروی جدایش میگردد .مطالعات
انجام گرفته در سالهای اخیر نشاندهنده افزایش چشمگیر بازده شناورسازی با استفاده از نانوحبابها
است .احتمال جدایش حباب-ذره با معادله زیر بیان میشود (منبع :مقاله "کاربرد نانوحبابها در تصفیه آب
(:)")2
1
= Pd
F
1 + at
Fde
50
که در آن Pdنشاندهنده احتمال جدایش حباب-ذره و Fatو Fdeبهترتیب نیروی چسبندگی و نیروی
جدایش هستند.
------------------------------------------------------------------------------------
شکل صحیح گزاره (الف) :مقاومت به گرفتگی منافذ ) (fouling resistanceدر غشاهای غیرآلی نسبت به
غشاهای آلی بسیار بیشتر است .گزاره (ب) صحیح است .شکل صحیح گزاره (ج) :اگرچه غشاهای سرامیکی
ا
تقریبا کلیه غشاهای مورد استفاده در صنعت از نوع مزیتهای ویژهای نسبت به غشاهای آلی دارند ،اما
پلیمری هستند .گزاره (د) صحیح است .شکل صحیح گزاره (ه) :روشهای متنوعی برای ساخت غشاهای
هیبریدی وجود دارد که از مهمترین آنها میتوان به موارد زیر اشاره کرد( :الف) اختالط معمولی جزء آلی و
غیرآلی؛ (ب) وارونگی فازی ( )phase inversionکه منجر به اختالط مناسب نانوذرات غیرآلی در زمینه پلیمری
میشود؛ (ج) پلیمریزاسیون درجا ( )interfacial polymerizationکه منجر به تشکیل الیه نازک
نانوکامپوزیتی بر روی سطح غشا یا الیه نازک میشود؛ (د) خودآرایی نانوذرات؛ و (ه) پوششدهی سطحی.
(منبع :مقاله"اصول تصفیه آب با استفاده از فناوریهای مبتنی بر غشا")
------------------------------------------------------------------------------------
بررسی گزینه ( .)1این گزینه از مقاله "کاربرد نانوحبابها در تصفیه آب ( ")2برگرفته شده و حاوی گزارهای
غلط است .صورت صحیح این گزاره به این صورت است :در هنگام استفاده از نانوحبابها در فرآیند
شناورسازی ،نانوحبابها بهطور ترجیحی روی سطح ذرات آبگریز تشکیل شده و باعث افزایش چسبندگی
شده و بهطور قابلتوجهی نیروی جدایش را کاهش میدهد.
گزینه ( )2برگرفته شده از مقاله "کاربرد نانوجاذبها در تصفیه آب ( ")1که حاوی گزارهای صحیح است.
تعیین ماهیت و توزیع مکان های فعال روی سطح نانوساختارها یک چالش اساسی است .عوامل ذاتی مؤثر
بر عملکرد نانوذرات بهعنوان نانوجاذب در محلول یا زیرالیه شامل کسر باالی اتمهای سطحی ،مساحت
51
سطح بزرگ تر ،فعالیت شیمیایی باال ،قابلیت جذب باال ،نبود مقاومت داخلی در برابر نفوذ و انرژی چسبندگی
سطحی باال میباشد .هرکدام از این عوامل ،اتمها یا مولکولهای موجود در سطح و فصلمشترک را تحت
تأثیر قرار داده و باعث افزایش انرژی سطحی ،دسترسی و تمایل تماس با سطح و غنیسازی آن میشود.
گزینه ( )۰برگرفته شده از مقاله "اصول تصفیه آب با استفاده از فناوریهای مبتنی بر غشا" که حاوی گزارهای
صحیح است .از نظر بازده فیلتر آالیندهها ،غشاهای نانوفیلتراسیون ،مابین غشاهای اسمز معکوس و
اولترافیلتراسیون قرار دارند .غشاهای نانوفیلتراسیون ساختار متخلخلی دارند و میتوانند گونههایی با اندازه
µm ۳0۳1-۳0۳۳1را فیلتر کنند .این نوع از غشاها میتوانند برای حذف بسیاری از مولکولهای آلی ،ویروسها،
و محدوده وسیعی از نمک ها مورد استفاده قرار گیرند .عالوه بر این مزیت ،غشاهای نانوفیلتراسیون قادرند
یونهای دوظرفیتی را پس بزنند و اغلب برای کاهش سختی آب آشامیدنی مورد استفاده قرار میگیرند.
گزینه ( )4برگرفته شده از مقاله "استفاده از نانومواد کاتالیستی در تصفیه آب از طریق فرایندهای پیشرفته
اکسیداسیون :فرایندهای مبتنی بر عوامل اکسایش-کاهش" که حاوی گزارهای صحیح است .سایر راهکارها
شامل ورود اضافی جریان الکتریکی و افزودن مواد کربنی به این کاتالیستها هستند.
------------------------------------------------------------------------------------
بهطورکلی ،سه چالش اصلی در زمینه استفاده از نانوجاذبها در فرآیند تصفیه آب وجود دارد که شامل موارد
زیر است (منبع :مقاله "کاربرد نانوجاذبها در تصفیه آب (:)")1
------------------------------------------------------------------------------------
برای رد گزینههای ( )1و ( )2از مقاله "تصفیه آب با استفاده از غشاهای نانومقیاس" استفاده میشود:
52
گزینه ( :)1در سالهای اخیر ،مواد فوتوکاتالیستی را روی غشاهای پلیمری پوشش میدهند تا سطوح فعالی
را برای بهبود جداسازی آالیندهها از محیطهای آبی تشکیل دهند .در این فناوری ،بازیابی مواد کاتالیستی
دیگر یک چالش جدی نخواهد بود .اغلب از TiO2بهعنوان پوشش استفاده میشود ،زیرا این ماده در برابر
نور فرابنفش ،خاصیت آنتیباکتریال و فوتوکاتالیستی از خود نشان میدهد .بنابراین ،پوششدهی نانوذرات
تیتانیومدیاکسید روی غشاهای پلیمری نمیتواند بهعنوان دلیلی برای شکست پروژه در نظر گرفته شود.
گزینه ( :)2اغلب مواد فوتوکاتالیستی به صورت ذرات پراکنده در یک محیط آبی مورد استفاده قرار میگیرند؛
زیرا در این حالت دارای سطح آزاد بزرگتری بوده و بازده فوتوکاتالیستی مطلوبتری را بهوجود میآورند .با
این حال ،مشکل اصلی فرایندهای پراکندهسازی ( )dispersionنانوذرات در محلولهای آبی ،بازده پایین
آنها در بازیابی مواد پس از تخریب نوری است .بنابراین ،پراکندن این ذرات نه تنها مشکلساز نیست ،بلکه
باعث بهبود فرآیند میشود.
در همین مقاله ،بهوضوح اشاره شده است که خاصیت فوتوکاتالیستی سیستمهای نانومقیاس زمانی ظاهر
میشود که نانوذرات نیمهرسانا در معرض تابش پرتویی با انرژی hʋقرار بگیرند ،بهطوریکه مقدار انرژی
دریافت شده ،از عرض نوار ممنوعه ماده بزرگتر باشد .بنابراین ،باید انرژی hʋمورد استفاده توسط این
شرکت محاسبه شود:
با در نظر گرفتن انرژی نوار ممنوعه روتایل ،eV ۰028 ،نتیجه گرفته میشود که این پرتو توانایی ایجاد
الکترون-حفره در روتا یل را ندارد ،پس یا باید فرکانس پرتو را افزایش داد ،یا از مادهای دیگر با انرژی کمتر
نوار ممنوعه استفاده کرد .آناتاز دارای نوار ممنوعه eV ۰0۳است؛ بنابراین یک راهکار مناسب برای جایگزینی
بهشمار میرود.
در گزینه ( ،)4چون اشاره به بیشتر بودن انرژی ورودی از عرض نوار ممنوعه نانوذرات تیتانیومدیاکسید
کرده ،غلط است .الزم به ذکر است که نوار ممنوعه اکسید روی بیشتر از روتایل بوده و برابر با ۰0۰7 eV
است.
53
پاسخ سؤال ( :)87گزینه 4پاسخ صحیح است.
مدلهای مختلفی در جدول 1ارائه شده در مقاله "کاربرد جاذبها در تصفیه آب" ،بر اساس فرضیات متفاوت
برای فرآیند جذب پیشنهاد شدهاند .مدلهای النگمویر و فرویندلیچ متداولترین مدلهای مورد استفاده در
تعیین عملکرد جاذبها هستند .در میان این مدلها ،مدل فرویندلیچ برای سطوح ناهمگن مناسب بوده و
می تواند برای جذب چندالیه به کارگرفته شود .بنابراین گزینه صحیح یکی از دو گزینه ( )۰و ( )4خواهد بود.
طبق فرمولهای ارائه شده در مقاله مذکور ،صورت غیرخطی جذب فرویندلیچ بهشکل زیر است:
𝑛⁄
𝑞𝑒 = 𝐾𝐹 𝐶𝑒1
------------------------------------------------------------------------------------
امکان انجام واکنش کاهش در صورتی که پتانسیل واکنش کاهش منفیتر از پتانسیل نوار رسانش باشد،
وجود ندارد و همچنین امکان انجام واکنش اکسایش در حالتی که پتانسیل واکنش اکسایش مثبتتر از
انرژی پتانسیل نوار ظرفیت باشد وجود ندارد .تنها در ماده نیمهرسانا WO3نوار ظرفیت پتانسیل مثبتتری
نسبت به پتانسیل تشکیل رادیکال • 2/28( OHولت) دارد .پس گزینه ( )1صحیح خواهد بود( .منبع :مقاله
"کاربرد مواد فوتوکاتالیستی در تصفیه آب")
------------------------------------------------------------------------------------
ایزوترم النگمویر با فرض جذب تکالیه روی سطح همگن با تعداد معینی از مناطق جذب سطحی به دست
آمده است .مدل فرویندلیچ برای سطوح ناهمگن مناسب بوده و میتواند برای جذب چندالیه به کارگرفته
شود .مدلهای النگمویر و فرویندلیچ متداولترین مدلهای مورد استفاده در تعیین عملکرد جاذبها
54
ا
عمدتا برای تعیین مکانیزم جذب سطحی (جذب فیزیکی یا شیمیایی) هستند .ایزوترم دوبینین-رادوشکویچ
با استفاده از انرژی آزاد میانگین روی سطح ناهمگن مورد استفاده قرار میگیرد .ایزوترم تمپکین فرض
میکند که گرمای جذب سطحی بهصورت خطی کاهش مییابد .ایزوترم فلوری-هاگینز بر ماهیت انجام
خودبهخودی و امکان پذیری فرآیند جذب سطحی داللت دارد .در مدل ایزوترم هیل فرض میشود که مناطق
اتصال لیگاند در یک درشتمولکول قادر است دیگر مناطق اتصال آن را تحت تأثیر قرار دهد .مدل ایزوترم
ِردلیچ-پیترسن متداولترین مدل مورد استفاده با سه پارامتر بوده و بهصورت ترکیبی از دو مدل النگمویر و
فرویندلیچ میباشد .با توجه به این مطالب ،میتوان صورت صحیح گزینه نادرست را به این شکل نوشت:
ایزوترم تمپکین فرض میکند که گرمای جذب سطحی بهصورت خطی کاهش مییابد( .منبع :مقاله "کاربرد
جاذبها در تصفیه آب")
------------------------------------------------------------------------------------
شکل (الف) نشاندهنده شمایی از روش تجزیه ،و شکل (ب) شمایی از روش جریان گاز-آب را نشان میدهد.
در تولیدکننده های بر پایه تجزیه ،یک شرایط فوق اشباع برای انحالل گاز در فشار باال ۰۳4-4۳5کیلوپاسکال
ایجاد میشود .در چنین فشارهای باالیی ،گاز فوقاشباع بسیار ناپایدار بوده و معموال ا از آب خارج میشود.
بنابراین ،تعداد زیادی از نانوحبابها ،با سرعت بسیار باال تولید میشوند .در تولیدکنندههایی که بر پایه
جریان گاز-آب هستند ،گاز به گردآب وارد شده و سپس حبابهای گاز با شکستن این گردآب ،به نانوحباب
تبدیل میشوند .عالوه بر روشهای اصلی تولید نانوحبابها ،از الکترود پاالدیوم کوپلشده با فرآیند
اولتراسونیک ) (Ultrasonicationبرای تولید نانوحبابهایی با قطر متوسط ۰۳۳-5۳۳نانومتر استفاده
میشود .همچنین ،تولید نانوحبابهایی با قطر میانگین 4۳۳-7۳۳نانومتر با استفاده از فرآیند اولتراسونیک
مخلوطی از سورفکتانتها گزارش شده است .در فرآیند اولتراسونیک ،از فرکانسهای اولتراسونیک (بیش از
2۳کیلوهرتز) استفاده می شود .بنابراین ،اگرچه فرآیند اولتراسونیک مخلوطی از سورفکتانتها و الکترود
پاالدیوم کوپلشده با فرآیند اولتراسونیک از دیگر روشهای تولید نانوحبابها هستند ،اما تصاویر موجود
شمایی از آنها را نشان نمیدهند( .منبع :مقاله "کاربرد نانوحبابها در تصفیه آب ()")1
55
پاسخ سؤال ( :)81گزینه 4پاسخ صحیح است.
رویه غالب برای بهبود فعالیت فوتوکاتالیستی عبارت است از تشکیل فصلمشترکهایی با
کمککاتالیستهای ( )Co-catalystفلزی مانند نانوذرات پالتین ،پاالدیوم و طال که بهعنوان گیرنده الکترون
عمل کرده و انتقال الکترون از سراسر سد شاتکی حاصل را تسهیل میکنند (نادرستی گزاره .)4سایر گزینهها
حاوی گزاره صحیحی هستند.
(منبع :مقاله "استفاده از نانومواد کاتالیستی در تصفیه آب از طریق فرایندهای پیشرفته اکسیداسیون:
فرایندهای مبتنی بر نور و الکتریسیته")
------------------------------------------------------------------------------------
در گزینه ( )2شرایط کاری در کاربردهای درجا و غیر درجا برعکس نوشته شده است .صورت صحیح گزاره
موجود در گزینه ( )2به این صورت است :نانوذرات آهن صفر ظرفیتی برای تصفیه درجا و غیردرجای آبهای
زیرزمینی مورد استفاده قرار میگیرند .برای کاربردهای درجا ،پودر نانوذرات آهن صفرظرفیتی با آب مخلوط
شده و سپس به محل موردنظر تزریق میشود .در تصفیه غیردرجا ،نانوذرات آهن صفرظرفیتی در زمینهای
مانند کربن فعال ،زئولیت ،نانولولههای کربنی و غیره جاسازی میشوند.
گزینه ( :)1آالییدن نانوذرات دیاکسید تیتانیوم با سیلیسیوم باعث افزایش تجزیه ترکیبات آلی میشود.
دلیل این موضوع ،افزایش تولید رادیکالهای هیدروکسیل است .بهعنوان مثال ،آالییدن نانوذرات دیاکسید
تیتانیوم با سیلیسیوم با افزایش سطح ویژه و بلورینگی نانوذرات ،کارایی آنها را بهبود میبخشد .همچنین،
آالییدن نانوذرات دیاکسید تیتانیوم با نیتروژن و آهن سهظرفیتی بهترتیب بازده آن در کاهش رنگهای آزو
و فنول را افزایش میدهد .بنابراین این گزینه صحیح است.
گزینه ( :)۰از نانومواد اکسید فلزی مانند دیاکسید تیتانیوم و اکسید سریوم ،بهعنوان کاتالیست برای
افزایش سرعت واکنشهای منجر به کاهش آلودگیهای آلی در فرآیندهای ُازندهی استفاده میشود.
دیاکسید تیتانیوم بهعنوان عامل احیای فوتوکاتالیستی و نیز بهعنوان یک جاذب عمل کرده و توانایی
تصفیه آب بهصورت درجا و غیردرجا را دارد .خاصیت فوتوکاتالیستی دیاکسید تیتانیوم ،بیشتر از ویژگی
کاتالیستی آن مطرح است ،بهطوریکه دیاکسید تیتانیوم توانایی تولید رادیکالهای آزاد در حضور پرتو
فرابنفش ،آب و اکسیژن را دارد .بنابراین این گزینه صحیح است.
56
گزینه ( :)4با اینکه نانوذرات آهن صفرظرفیتی گرانتر از میکروذرات آهن صفرظرفیتی هستند ،اما بهدلیل
سطح ویژه و واکنشپذیری بسیار باالتر آنها ،استفاده از آنها بهعنوان کاتالیست در فرآیند تصفیه آب
توجیه اقتصادی دارد .از نانوذرات آهن صفرظرفیتی برای فرآوری تعداد زیادی از آلودگیهای متداول
زیستمحیطی مانند متان کلردار ،بنزن کلردار ،رنگهای آلی ،تریهالومتانها ،آرسنیک ،نیترات و فلزات
سنگین مانند جیوه ،نیکل و نقره استفاده میشود .همچنین ،نانوذرات آهن صفرظرفیتی توانایی کاهش
آلودگیهای ترکیبات آلی کلردار شده سمی مانند 2و-2دیکلروبیفنیل را دارند .بنابراین این گزینه صحیح
است( .منبع :مقاله "کاربرد نانوکاتالیستها در تصفیه آب")
------------------------------------------------------------------------------------
مزایای اصلی فرآیند حذف رنگ با استفاده از ُازندهی نانوحبابها شامل ( )1مساحت سطحی بزرگتر گاز-
مایع )2( ،نیاز کمتر به ُازن و ( )۰تولید رادیکالهای هیدروکسیل با شدت بیشتر میشود .همچنین ،امکان
استفاده از ُازندهی نانوحبابها تحت شرایط اسیدی و قلیایی وجود دارد .طبق مطالب اشاره شده ،نتیجه
گرفته میشود که تنها گزینه ( )2حاوی گزارهای نادرست است( .منبع :مقاله" کاربرد نانوحبابها در تصفیه
آب ()")2
------------------------------------------------------------------------------------
برای دستیابی به فرآیند شکافت آب ،سطوح انرژی نوار رسانش و نوار ظرفیت نیمهرسانا به ترتیب باید
منفیتر و مثبتتر از پتانسیلهای کاهش و اکسایش باشند .برای تخریب آالیندهها ،گونههای فعال
اکسنده باید به وسیله کاهش O2تولید شوند .واکنش کاهش O2یا توسط الکترونهای برانگیخته در نوار
رسانش و یا از طریق تشکیل رادیکالهای هیدروکسیل توسط حفرههای برانگیختهشده صورت میگیرد .برای
کاهش فوتوکاتالیستی CO2نوار رسانش نیمهرسانا باید منفیتر از پتانسیل واکنش موردنظر برای دستیابی
به واکنش اکسیداسیون آب باشد .بنابراین گزینه 2پاسخ صحیح است( .منبع :مقاله"کاربرد مواد
فوتوکاتالیستی در تصفیه آب")
57
سرفصل :کاربرد آب – فوتوکاتالیست
------------------------------------------------------------------------------------
بر اساس مقاله "کاربرد نانوجاذبها در تصفیه آب :"2علیرغم مزایای زیاد استفاده از نانولولههای کربنی
بهعنوان نانوجاذب ،کاربرد این نانولولهها در فرآیند تصفیه آب در سراسر جهان هنوز هم با محدودیتهایی
مواجه است .محدودیت اصلی در این زمینه ،هزینه بسیار باالی تولید نانولولههای کربنی است (رد گزینههای
۰و .)4تالشهای بسیاری برای تولید و توسعه نانولولههای کربنی چندجداره ارزانقیمت صورت گرفته
است .بهعنوان مثال ،برای تولید نانولولههای کربنی مقرونبهصرفه ،از سنتز نانوساختارهای کربن گرافیتی با
استفاده از پیرولیز نانولولههای پلیپیرول استفاده شده است که عالوه بر صرفه اقتصادی ،سنتز آن از لحاظ
زیستمحیطی نیز بیخطر میباشد .با وجود هزینه کمتر تولید نانولولههای کربنی چندجداره نسبت به
نانولولههای کربنی تکجداره ،تولید نانولولههای کربنی چندجداره یک فرآیند گرانقیمت بهشمار میرود (رد
گزینه 1و تایید گزینه .)2
58
تعداد سواالت 5 :سؤال تجاریسازی و محصوالت ساخت ایران
شرایط مربوط به ویژگیهای خود اختراع یا شرایط اساسی ( ،)substantive conditionsمعموال ا شرایط
پتنتشدن ( )patentabilityنامیده میشود که عبارتند از:
« -1الزام موضوع مناسب» ) (proper subject matter requirementیا «الزام موضوع قابل پتنت»
« -4الزام غیربدیهی بودن» ( )non-obviousness requirementیا «الزام گام ابتکاری» ( inventive step
)requirement
با توجه به موارد باال که در مقاله "شرایط الزم برای ثبت شدن یک اختراع :مقدمه" گزینه 2صحیحترین
گزینه میباشد.
------------------------------------------------------------------------------------
برطبق مقاله "ارزش پتنت و روشهای ارزشگذاری پتنت" ،ارزش اقتصادی پتنت تنها به وسیله اطالعات
موجود در یک پتنت تعیین نمیشود بلکه عوامل متفاوتی مانند فناوری موضوع پتنت ،شرکتهای رقیب و
بازار نیز تعیینکننده ارزش پتنت است(.نادرستی گزینه )2
بقیه موارد بر طبق مقاله صحیح است.
سرفصل :ارزشگذاری پتنت
درجه سختی :آسان
59
پاسخ سؤال ( :)88گزینه 4پاسخ صحیح است.
با توجه به کتاب "محصوالت فناوری نانو ساخت ایران" سیستم انتخابی الکترودیالیز انتخابی جهت دفع
فلزات سنگین جزو محصوالت ساخت ایران نمیباشد؛ بلکه سیستم انتخابی الکترودیالیز انتخابی جهت
نیتراتزدایی جزو محصوالت ساخت ایران است.
سرفصل :محصوالت فناوری نانو ساخت ایران
درجه سختی :متوسط
------------------------------------------------------------------------------------
با توجه به کتاب "محصوالت فناوری نانو ساخت ایران" ماده مؤثره داروی سیناکورکومین زردچوبه است.
(نادرستی گزینه)۰
بقیه موارد بر طبق کتاب محصوالت صحیح است.
سرفصل :محصوالت فناوری نانو ساخت ایران
درجه سختی :آسان
------------------------------------------------------------------------------------
با توجه به کتاب "محصوالت فناوری نانو ساخت ایران" نانوذرات نقره خاصیت آنتیباکتریال دارند که در
محصوالت سیلوسپت ،واکس چرم آنتی باکتریال و نانوبیوساید به کار رفته است.
سرفصل :محصوالت فناوری نانو ساخت ایران
درجه سختی :خیلی آسان
60