1

PHẦN THỨ HAI – CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA

1. Vị trí và những ưu điểm của phương pháp PTĐH:
Phân tích công cụ: bao gồm các phương pháp (PP.)

+ Phân tích quang phổ

+ Phân tích tách

+ Phân tích điện hóa:  PP. đo thế: E = f(C)

 PP. điện lượng: Q = f(i, t)

 PP. von – ampe: i = f(E)

 Xác định đồng thời nhiều kim loại và các hợp chất hữu cơ.
 Chi phí thiết bị và phân tích thấp.
 PP. tiêu chuẩn xác định lượng vết Cd, Pb và Cu (Clesce L. S. and et al,
(1999), Standard methods for the examination of water and wastewater,
3130 - Metals by Anodic Stripping Voltammetry, 20th Ed., APHA, USA.).
 Giới hạn phát hiện thấp.
 2
PHẦN THỨ HAI – CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA
2. Phân loại các phương pháp phân tích điện hóa:

Các phương pháp phân tích điện hóa

Các PP dòng không đổi (i = 0) Các PP dòng thay đổi (I  0)

Đo thế Kiểm tra thế Kiểm tra dòng

Kiểm tra dòng,

Thay đổi thế Cố định thế Đo điện lượng

Dòng – Thế Đo dòng Kiểm tra thế,

(Voltammetry) Đo điện lượng

(Các PP Ph/tích Đ/hóa hiện đại)

 3
PHẦN THỨ HAI – CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỆN HÓA
2. Phân loại các phương pháp phân tích điện hóa:

Dòng – Thế (Voltammetry)

DD được khuấy trộn

DD yên tĩnh
- Hòa tan đo thế (SP)

Hòa tan đo Hòa tan đo

Cực phổ (Polarography) Von-ampe hòa tan (SV) thế-chất thế-dòng
oxy hóa không đổi
(CO-SP) (CC-SP)

Von-ampe Von-ampe Hòa tan đo

Von-ampe
hòa tan hòa tan Von-ampe thế-dòng
hòa tan hấp
anot catot vòng (CV) không đổi
phụ (AdSV)
(ASV) (CSV) hấp phụ
(AdCC-SP)
 4
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
1. Tế bào điện hóa
Xét tế bào điện hóa (như hình 1.1)
Bên trái: Bên phải:
- Xảy ra quá trình oxy hóa: - Xảy ra quá trình khử:
Zno – 2e-  Zn2+ Ag+ + e-  Ago
Vôn kế
Ea = Eo Zn2+/Zno + 0,0592/2 lgCZn(II) Ec = Eo Ag+/Ago + 0,0592 lg CAg(I)

Eo Zn2+/Zno = –0,7628 V Eo Ag+/Ago = +0,7994 V

(Cực Zn gọi là cực anot) (Cực Ag gọi là catot)

(1 – Trái) (2 – Phải)
Zn Ag
CZnCl2 = 0,0167 M CAgNO3 = 0,100 M
Cầu muối

Hình 1.1. Cấu tạo của một tế bào đo thế

 5
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

1. Tế bào điện hóa

- Từ phương trình (1) và (2) ta có:
(1): Ea = Eo Zn2+/Zn + 0,0592/2 lg CZn(II) = -0,7628 + 0,0592/2 lg(0,0167) = -0,8154 V

(2): Ec = Eo Ag+/Ag + 0,0592 lg CAg(I) = 0,7994 + 0,0592 lg(0,100) = +0,7402 V

 Ec dương hơn Ea  Phản ứng xảy ra của tế bào điện hóa là:

Zn(S) + Ag+(aq)  Zn2+(aq) + Ag(s)

- Từ cấu tạo của tế bào điện hóa, thế được xác định:
ECell = Ephải – Etrái = Ec – Ea = 0,741 – (-0,815) = +1,556 V
- Tế bào điện hóa có thể được biểu diễn như sau:
Zn(r) | ZnCl2 0,0167 M || AgNO3 0,100 M | Ag(r)

Bài tập:  Tính ECell ?

 Tính nồng độ khi biết ECell ?

 Tính giá trị tích số tan của kết tủa ?
 6
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

Nguyên tắc đo thế

Đo thế cân bằng của các điện cực
nghiên cứu để xác định nồng độ
cân bằng của chất phân tích hay
theo dõi sự biến thiên nồng độ của
chất trong phản ứng chuẩn độ của nó.
Cách xác định thế điện cực 1. điện cực kim loại 2. cầu muối

Ecell = EIR – ERE + Etx 3. điện cực hydro

Etx : do sự dịch chuyển của cation từ dung dịch vào kim loại và ngược lại.
Loại trừ bằng cách dùng cầu muối;
Để đo Ecell trước đây dùng mạch bổ chính I = 0, nhưng gây sai số lớn;
Hiện nay dùng mạch trở kháng cao bằng cách lắp vào điện trở R, chấp
nhận cho I đi qua rất nhỏ cỡ 10-12A
 7
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.1. Điện cực loại 1 (điện cực chỉ thị - Indicator Electrode - IE)
- Khái niệm: IE là điện cực mà thế của chúng là một hàm theo nồng độ của
chất phân tích. Cũng có thể gọi là điện cực làm việc trong PP. đo thế
- Xét một sợi (tấm) kim loại được nhúng vào trong một dung dịch chứa ion
kim loại đó, tức là xét ½ của một tế bào điện hóa (hình 1.1). Khi đó ta có:
+ Phương trình bán phản ứng: Men+ + ne-  Me(r) (Meo)
0,0592
+ Phương trình Nernst:
o
EInd  EMe n
/ Me o
 lg [Me n ]
n
o
 Nếu biết n và EMen
/ Meo sẽ xác định được nồng độ của ion kim loại.
 8
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.2. Điện cực so sánh
2.2.1. Điện cực chuẩn Hydro (SHE)
- Cấu trúc của SHE được mô tả như sau:
+ Là ½ của một tế bào điện hóa (hình 1.1)
 Pt | H2 (p = 1 atm), [H+] = 1,000 M ||
+ Eo 2H /H (k) = Eo SHE = 0,0000 V
+
2

2.2.2. Điện cực loại 2

2.2.2.1. Điện cực so sánh Calomel (SCE)
- Cấu trúc của SCE được mô tả như sau:
Là ½ của một tế bào điện hóa (hình 1.1)
 Hg (l) | Hg2Cl2 bh, KCl bh | KCl a M ||
Hoặc: Hg (l) . Hg2Cl2 (r) | KCl a M ||
 9
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.2.2. Điện cực loại 2
2.2.2.2. Điện cực so sánh bạc/bạc clorua (Ag/AgCl)
- Cấu trúc của Ag/AgCl được mô tả như sau:
Là ½ của một tế bào điện hóa (hình 1.1)
 Ag (r) | AgCl bh, KCl bh | KCl x M ||
Hoặc: Ag (r) . AgCl (r) | KCl a M ||

Bài tập: EoAgCl/Ag = ?

Nếu biết CKCl = 3 M và T AgCl = 1,8.10-10
 10
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE):
Trong điều kiện thích hợp chỉ cho một loại ion qua màng
VD: Điện cực pH chỉ cho ion H+ qua màng
Điện cực Florua chỉ cho ion F- qua màng
a. Tế bào điện hóa
Von kế

Điện cực ISE đơn Điện cực ISE kết hợp

 11
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
2.3.1. Điện cực thủy tinh (điện cực đo pH)
a. Cấu tạo màng thủy tinh (22% Na2O; 6% CaO và 72% SiO2)

DD Phân Xốp hydrat Lớp TT khô Xốp hydrat DD chuẩn

tích, a1 (g) Vùng trao a2 (g) nội,
[H3O+] = a1 Vùng trao đổi H+ và Na+ đổi Na+ Vùng trao đổi H+ và Na+ [H3O+] = a2

V1 V2

Em = V1 + V2
b. Cấu tạo điện cực đo pH – là điện cực đơn
SCE || [H3O+] = a1 | màng TT | [H3O+] = a2 , [Cl-] = 1,0 M,AgCl bh | Ag
Đ/c SS 1 V1 V2 Đ/c SS 2

Điện cực thủy tinh

 12
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
c. Phương trình thế điện hóa
- V1 và V2, tuân theo phương trình thế tiếp xúc có liên quan đến a H+:

V1 = + 0,0592 lg(a1/a1(g)) và V2 = + 0,0592 lg(a2(g)/a2)

Biết : Em = V1 + V2 và nếu a1(g) = a2(g) ; a2 = const

 Em = K’’ – 0,0592 pa1

hay  Ecell = K – 0,0592 pH (K: hằng số; bao gồm ???)

- Khi nghiên cứu màng thủy tinh, cho rằng:
 Độ dẫn điện của màng thủy tinh là do sự di chuyển của Na+ qua TT
 Trên bề mặt TT chứa các trung tâm cho cation; Na+ và H3O+ cạnh tranh
trên các trung tâm đó theo kiểu trao đổi ion:
H3O+dd + Na+tt = H3O+tt + Na+dd
 13
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
c. Phương trình thế điện hóa
 Kcb của phản ứng là rất lớn và dó đó, các trung tâm đó chủ yếu do ion
H3O+tt chiếm chỗ. Trong dung dịch bazơ mạnh, ta có:

Ecell = K’ + 0,0592 lg( [H+] + Ks[Na+] ); ở 25oC

 Ks: hằng số chọn lọc đối với ion cản trở Na+, có giá trị rất nhỏ
KH /Na = 10-11
+ +

 K’ là hằng số chứa ERE1, ERE2 và 0,0592 lg[H+]trong dd nội

 14
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
2.3.2. Điện cực Florua
a. Cấu tạo của màng
F F F F F

La Eu La Eu La

F F F v F F F v F F

F- F-

 Mỗi phân tử EuF2 chỉ đóng góp 2F-

 còn trống 1F-  chỗ còn trống, 1F- trong dung dịch sẽ thế chỗ
 tF- = 1 và tb = 0  Ecell = K  0,0592 lg[F] = K + 0,0592 pF
 15
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
2.3.3. Điện cực màng lỏng
a. Cấu trúc của điện cực màng lỏng: Ag/AgCl
- Trên màng dẻo xốp chứa 1 chất hữu cơ (RH)
+ không trộn lẫn với nước; Dung
Bình dịch so
+ trao đổi ion với KL cần xác định; chứa ion sánh nội
trao đổi
- Phương trình trao đổi: Màng
Diện tích xốp
nRH + Mn+ + nH2O = (R)nM + nH3O+
đo
Ví dụ: ISE-Ca(II)
- Màng xốp: RH là di(ndecyl) phosphate  (C10H21O)2PO2
- DD trao đổi: Ca-di(ndecyl) phosphate trong dinoctylphenyl phosphonate
- Phương trình: Ecell = K + (0,0592/2) lg[Ca2+] = K  0,0296 pCa
- Hiện nay, đã chế tạo được ISE-K+ (R-H: ete vòng); ISE-Li + (R-H: ete crown),…
 16
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
2.3.4. Điện cực nhạy khí
Điện cực đo Oxy hòa tan (Dissolved Oxygen – DO)

- Nếu anot (Pb):

2 Pb + 2 H2O - 4 e- = 2 PbO + 4H+
Anot Pb
- Nếu anot (Ag):
Chất điện ly 4 Ag + 4 Cl- - 4 e = AgCl 
(có thể thay thế) Catot (Pt):
O2 + 4 H+ + 4 e- = 2H2O
Catot Pt Hoặc O2 + 2 H2O + 4 e- = 4 OH-

Màng Chất điện ly gồm:

(có thể thay thế) - Glycerin (56-81-5)
Sự vận
chuyển oxy - Potassium Chloride (7447-40-7)
- Demineralized Water (7732-18-5)
 17
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

2. Các loại điện cực

2.3. Điện cực chọn lọc ion (Ion-Selective Electrode - ISE)
2.3.6. Điện cực enzym
- Gần đây, người ta đã nghiên cứu chế tạo các điện cực đáp ứng với các
enzym hoặc  thông qua phản ứng xúc tác enzym  đáp ứng với chất trao
đổi (metabolites), coenzymes, hoặc các chất ức chế enzym.
- Phải có một màng chứa một enzym không linh động, và một điện cực
nhạy ion hoặc một điện cực nhạy khí đặt ngay sau màng đó như ở hình
14.15 (tài liệu).
Ví dụ: một điện cực đáp ứng với ure đã được chế tạo, trong đó urease là không
linh động trong lớp mỏng gel acrylamide được giữ trên bề mặt một điện cực cation
nhờ màng cellophane. Phản ứng như sau:
NH2CONH2 + 2H2O = NH3 + NH4+ + HCO3
 BÀI TẬP
• 1. Kết quả đo sơ đồ mạch điện
Thủy tinh | Dung dịch đệm || KCl bh | Hg2Cl2 | Hg ở 250C thu
được kết quả
pHdd1 = 4.01 đo được E = 0.269 V. Hãy tính pH nếu Ex = 0.35 V
2. Tính thế điện cực của Cu ở 250C nhúng trong dung dịch
CuCl2 0.01M và CuSO4 0.01M cho biết EoCu2+/Cu = 0.34V
3. Tính tích số tan của AgCl nếu biết thế của điện cực bạc nhúng
trong dung dịch bão hòa AgCl là 0.518V
4. Xét tế bào điện hóa
Pt I Fe2+ (0,1M)I Fe3+ (0,01M) II Ag+ (x M)I Ag
Tính nồng độ Ag+ trong mẫu E0 Ag+/Ag = 0,799 V;
E0 Fe3+/Fe2+ = 0,771 V
18
 BÀI TẬP
5. Xét tế bào điện hóa như bài 4. Hòa tan 150 mg mẫu hợp kim
Ag trong HNO3 và pha loãng thành 250 mL. Nếu Ecell = - 72mV thì
%Ag?
6. Thế của tế bào
Pt, H2 ( 1 atm)I H+ ( a = 1M) IIKCl ( 0,015 M) I AgCl, Ag
là 0,331 V Tính TAgCl
7.
A, Độ tan của KCl ở 250C là 4,18 M; bỏ qua hệ số hoạt độ Tính
ESCE
B, Giá trị thực của ESCE = 0,242 V vs SHE. Tính hoạt độ của Cl- và
hệ số hoạt độ

19
 20
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Là PP chuẩn độ mà điểm kết thúc được xác định bằng sự thay đổi
đột ngột về điện thế của hỗn hợp dung dịch chuẩn. E = f(X)
Ưu điểm:
- Có thể áp dụng cho hệ có màu sắc và không có màu chỉ thị
- Tránh được sai số điểm cuối
 Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Kỹ thuật chuẩn độ điện thế

Sơ đồ thiết bị
chuẩn độ điện thế
gồm bình điện
thế, dùng điện
cực so sánh
calomen, máy đo
thế, buret, máy
khuấy từ

21
 22
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Cách xác định điểm tương đương

pH (mV) pH/V (mV/V) 2pH/2V (2mV/2V)

Vtđ V (mL) Vtđ V (mL) Vtđ V (mL)

 23
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Cách xác định điểm tương đương
Ví dụ:
 24
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Cách xác định điểm tương đương
 25
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ
3. Ứng dụng của phương pháp đo thế
3.2. Chuẩn độ điện thế
Một số ví dụ về pp chuẩn độ điện thế trong phân tích thể tích
+ Chuẩn độ A – B
IE: Đc thủy tinh; RE: Đc loại 2
VD: Hình vẽ
+ Chuẩn độ O-K
IE: Đc Pt; RE: Đc loại 2
+ Chuẩn độ kết tủa
Ag+ + X- = AgX↓
IE: Đc Ag; RE: Đc loại 2
+ Chuẩn độ phức
IE: Đc kim loại; RE: Đc loại 2
 26
Chương 1. PHƯƠNG PHÁP ĐO THẾ

3. Ứng dụng của phương pháp đo thế

3.1. Định lượng bằng phương pháp đo thế
- PP. thêm
- PP. đường chuẩn
- PP. thêm chuẩn
3.2. Chuẩn độ điện thế
pH (mV) pH/V (mV/V) 2pH/2V (2mV/2V)

Vtđ V (mL) Vtđ V (mL) Vtđ V (mL)

Các dạng đường cong trong phương pháp chuẩn độ đo thế

 Phương pháp điện phân

1.Lý thuyết về điện phân

(Anot )Quá trình oxy hóa:
Zno  Zn2+ + 2e-
( Catot) Quá trình khử:
Ag+ + e-  Ag0

Áp thế vào anot E-< EZn2+/Zn

Áp thế vào Catot E+ > EAg+/Ag

27
 Phương pháp điện phân
1.Lý thuyết về điện phân
+ Áp thế vào anot E-< EZn2+/Zn
Zn đóng vai trò là chất oxi hóa
+ Áp thế vào Catot E+ > EAg+/Ag
Ag đóng vai trò chất khử
Pin trở thành bình điện phân
=> Vậy : Khi thế áp vào
E+ - E- > EAg+/Ag – EZn2+/Zn thì pin điện hóa trở thành bình điện phân
QT điện phân là cưỡng bức
Ngoài ra để thiết lập thế cần thiết để thắng điện trở của BĐP và
dây dẫn
E+ - E- > EAg+/Ag – EZn2+/Zn + IR 28
 Phương pháp điện phân
2. Các hiện tượng xảy ra trong quá trình điện phân
Có thể chia thành 3 giai đoạn
- Chuyển các chất điện hoạt đến bề mặt điện cực, có 3 dạng
chuyển quan trọng nhất
+ CĐ đối lưu: Xuất hiện do khuấy trôn…
+ CĐ điện chuyển: do sự chuyển động của các phần tử mang
điện dưới tác dụng của điện trường
+ CĐ khuếch tán: Xuất hiện khi có sự giảm đột ngột nồng độ
các chất điện phân ở lớp sát điện cực.
- PƯ điện cực: xảy ra sự trao đỏi electron giữa các chất điện hoạt
với điện cực
- Chuyển SP phản ứng ra khỏi điện cực 29
 30
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

Mở đầu
-Được nhà bác học người Tiệp Khắc
HerRosky phát minh năm 1922
- Cực phổ là quá trình điện phân trong
đó điện cực làm việc là điện cực giọt
thủy ngân
- Trong số các phương pháp phân tích
điện hóa thì nhóm các phương pháp cực
phổ và von-ampe ở thế không đổi được
gọi tắt là PP von-ampe
 31
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.1. Khái niệm về đường dòng-thế

 Chuẩn bị trong bình điện phân dung dịch CuSO 4 và nền H2SO4;
- Nhúng vào dung dịch 3 điện cực:
+ WE (Working Electrode); + RE (Reference Electrode);
+ CE (Counter Electrode) hay AE (Auxiliary Electrode).

Hình 2.1. Cấu tạo của tế bào điện hóa gồm 3 điện cực
 32
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ
 33
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.1. Khái niệm về đường dòng-thế

 Điện cực giọt thủy ngân rơi (Dropping Mercury Electrde – DME)

A B C D E

Hình 2.2. Cấu tạo và sự hình thành của điện cực giọt thủy ngân rơi.
- Là giọt thủy ngân có kích thước nhỏ rơi đều liên tục với tốc độ từ 2  6 s
và được kiểm soát dựa vào kích thước mao quan và chiều cao cột Hg (h);
- Mao quản có:  ngoài: 5  6 mm và  trong: 0,05  0,06 mm;
- Chiều cao cột Hg (h): 20  50 cm;
- Giọt Hg hình thành và phát triển có thể được mô tả qua hình A – E.
 34
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.1. Khái niệm về đường dòng-thế

 Sau đó phân cực WE theo chiều thế (E) âm dần.

A B C
Cb Cb Cb
t1 t2 t3
CCu(II)

CCu(II)

CCu(II)
Co

Co
 0 1 2 3

Hình 2.3. Nồng độ là hàm của khoảng cách x tới bề mặt điện cực.
- A: Khi mới bắt đầu thí nghiệm CCu(II) là như nhau ở mọi điểm (= Cb);

- B: Khi E gần Eo (Eo’) của Cu(II), một phần Cu(II) bị khử: CCu(II), bm = Co < Cb;

- C: Khi E đủ âm để khử hoàn toàn Cu(II) ở sát bề mặt WE, vậy Co= 0 và i = 0;
- : là bề dày của lớp khuếch tan;
- t1 và 1; t2 và 2; t3 và 3: là thời gian và bề dày lớp khuếch tán khác nhau.
 35
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ
I (A) F
2.1. Khái niệm về đường dòng-thế 2H+ + 2e-  H2 
- Kết quả ghi đo được dạng như sau: ighkt D E
- Từ đường thu được ta có: Cu2+ + 2e-  Cu
i dư B
 biến thiên nồng độ (C = Cb – Co) C
-E (V)
 C /  x = (Cb – Co) /   i  C (2.1) O2 + 2H+ + + 2e-  H2O2
 Khi EWE thay đổi i cũng thay đổi:
A
i = f(E) (2.2)
Hình 2.4. Đường thu được gọi là
 Giả sử khi E = const và  = const, nếu
đường dòng-thế hay là đường
thời gian tăng dần (t1 < t2 < t3), thì nồng độ
von-ampe
giảm càng nhanh (Hình 3.3.C).
 i  (nCD½ A) / t½ (2.3)
 Khi Cu(II) ở sát bề mặt WE khử hoàn toàn, vậy Cb  0 và i  0.
Xong, thực tế dòng khác zero (i  0) và đạt dòng giới hạn.
 36
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.1. Khái niệm về đường dòng-thế

 Ion Cu2+ di chuyển đến bề mặt WE theo 3 cách:
(1) Đối lưu (Convection): di chuyển do gradient tỷ trọng (density gradient),
hoặc gradient nhiệt độ trong dung dịch.
Hạn chế bằng cách khuấy.  iđl rất nhỏ
(2) Điện chuyển (Electromigration): di chuyển do sự chuyển động của cation
đến catot và anion đến anot. Tức là, khi có dòng chạy qua, điện tích được tải
qua dung dịch nhờ các ion tuỳ thuộc vào số tải của chúng.
Hạn chế: giữ nhiệt độ không đổi và nồng độ thấp  iđc rất nhỏ
(3) Khuếch tán (Diffusion): di chuyển do gradient nồng độ. Tức là, chất di
chuyển từ chỗ nồng độ cao đến chỗ nồng độ thấp.
 igh = iđl + iđc + ikt (2.4)

 igh  ikt (hay gọi là dòng giới hạn khuếch tán - ighkt)
 37
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

2.2.1. Sóng cực phổ
- Lắp đặt hệ thiết bị như hình 2.1:
DD phân tích: CuSO4 (C0) và H2SO4 (C1)
+ WE: DME; + RE: Ag | AgCl | KCl 3 M; + CE: Pt.
Vai trò của CE:
 Để bảo vệ RE.
Nếu dùng hệ: WE và RE
 Trên RE: Ag – 1e– + Cl–  AgCl 
 ERE  const và dễ hỏng.

 Tránh sự sụt ôm.

Vì Ecell = EWE – ERE + IR
(R điện trở của dung dịch)
 38
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán Ikt (mA)

2.2.1. Sóng cực phổ. Từ hình 2.4, D E

lấy đoạn từ B đến E và vẽ lại như sau:

Cu2+ + 2e-  Cuo
- Đoạn AB: Các ion khuếch tán đến Ighkt
C
WE nhưng do thế chưa đủ âm để ½ Ighkt
khử (phóng điện)  Dòng dư. A B

CCu(II) = Cb E1/2 -E (V)

- Tại B: thế đủ âm, ion Cu(II) bị khử Hình 2.5. Sóng cực phổ của Cu(II) trong
 cường độ dòng tăng. H2SO4 0,1 M
CCu(II), bm = Co < Cb
- Đoạn DE: mặc dù thế áp vào WE âm dần nhưng dòng vẫn không tăng.
 Dòng giới hạn (Igh) và quá trình chuyển chất là quá trình khuếch tán;

 Dòng giới hạn khuếch tán (Ighkt).

- Từ hình 3.4: xác định được E (định tính) ??? và I (định lượng). ???
 39
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán Ikt (mA)

2.2.1. Sóng cực phổ. D E

“???” là gì ?
Cu2+ + 2e-  Cuo
- Xuất hiện khi chưa xẩy ra phản ứng Ighkt
C
điện hóa nào trên bề mặt điện cực. ½ Ighkt
- Do vậy có thể là: A B
???
+ Dòng dư; E1/2 -E (V)
+ Dòng tụ điện (do xuất hiện lớp Hình 2.5. Sóng cực phổ của Cu(II) trong
điện kép trên bề mặt giọt Hg). H2SO4 0,1 M
t: thời gian sóng của giọt I (mA)
Dòng K. tán
ikt  t 1/6
; itđ  t .
–1/3

 Đo dòng trước khi giọt rơi.

Dòng tụ điện

t 2t t (s)
 40
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

2.2.2. Phương trình toán học cơ bản khi dùng DME
Thể tích và diện tích của giọt Hg phụ thuộc vào  trong; h và thời gian:
- Giọt thủy ngân là một hình cầu và do vậy, thể tích của giọt Hg:

2.5

Trong đó, V là thể tích (mL); r bán kính của hình cầu (mm).
- Mặt khác ta có thể tích của giọt có thể được xác định như sau:

2.6

Trong đó, m là tốc độ chảy của giọt Hg (mg/s); t là thời gian sống của
giọt Hg (s);  là tỷ trọng của Hg (mg/mL).
- Từ đó suy ra: 2.7
 41
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

2.2.2. Phương trình toán học cơ bản khi dùng DME
- Diện tích của giọt Hg được xác định như sau:

2.8

- Do quá trình chuyển chất phân tích đến WE chủ yếu là do sự khuếch tán
nên áp dụng định luật Fick và Faraday ta có:
- Điện lượng của chất phân tích đưa đến WE có diện tích S (A) trong một đơn
vị thời gian tỷ lệ với gradien nồng độ của chất đó, tức là:

2.9

Trong đó, DOx là hệ số khuếch tán của chất Ox (cm2/s); S là diện tích bề mặt

điện cực; COx là nồng độ chất Ox (mol/cm3).

 42
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

2.2.2. Phương trình toán học cơ bản khi dùng DME
- Cường độ dòng điện phân được xác định qua biểu thức:

2.10

Trong đó, I là cường độ dòng; n số điện tử trao đổi; F là hằng số Faraday;

- Kết hợp 2 phương trình ta có:

2.11

Đây là phương trình dòng điện phân đối với sự chuyển chất đến WE là
quá trình khuếch tán. Sau khi Heyrovsky phát minh ra phương pháp cực phổ
thì Ilkovic đã thiết được phương trình dòng khuếch tán như sau:
 43
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

2.2.2. Phương trình toán học cơ bản khi dùng DME
Ikt = 0,732 . n . F . D1/2 . m2/3 . t1/6 . (Cb – Co) 2.12
Trong đó, Co là nồng độ chất phân tích trong dung dịch; C* nồng độ chất
phân tích trên bề mặt điện cực.
- Ở những thế ứng với dòng giới hạn thì Co = 0, nên:
Ighkt = 0,732 . n . F . D1/2 . m2/3 . t1/6 . Cb hay Ighkt = K . Cb (2.13)
Trong đó, - n: số điện tử trao đổi;
- F: hằng số Faraday;
- D: hệ số khuếch tán (cm2/s);
- m: tốc độ chảy của giọt thủy ngân (mg/s);
- t: thời gian sống của giọt thủy ngân (s);
- Co: nồng độ của chất phân tích (mol/cm3);
- 0,732: hệ số chuyển đổi.
 44
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.2. Sóng cực phổ khuếch tán

Đặc điểm chung của sóng cực phổ
-Thế bán sóng E1/2( thế ứng với ½ Ighkt) là giá trị không đổi chỉ phụ
thuộc vào bản chất của chất khử cực => là đại lượng để định tính
- Phương trình InKoVich
Ighkt = k.C ( k: hằng số thực nghiệm)
ÞPT định lượng
2.3. Các PP cực phổ hiện đại
Nhằm tăng độ nhạy và độ chọn lọc của phương pháp ( giảm Itđ
người ta kết hợp với các kỹ thuật như sóng vuông ( SqW - Square
Wave ), xung vi phân (DP - Differential Pulse )…
 45
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.3. Các PP cực phổ hiện đại

 46
Chương 2. PHƯƠNG PHÁP CỰC PHỔ

2.3. Các PP cực phổ hiện đại

 47
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.1. Phân loại

Von – ampe hòa tan (Stripping Voltammetry)

A Hòa tan đo dòng B Hòa tan đo thế

(DD được yên tĩnh) (DD được khuấy trộn)

Von-ampe Von-ampe Hòa tan đo Hòa tan đo

Von-ampe
hòa tan hòa tan Von-ampe thế-chất thế-dòng
hòa tan hấp
anot catot vòng (CV) oxy hóa không đổi
phụ (AdSV)
(ASV) (CSV) (CO-SP) (CC-SP)

A: I = f(E) Hòa tan đo

thế-dòng
B:  = f(E)
không đổi
Hình 3.1. Phân loại các phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ
(AdCC-SP)
 48
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.1. Nguyên tắc Bao gồm 2 giai đoạn
a. Giai đoạn làm giàu
Tập trung chất phân tích lên bề mặt điện cực làm việc (tùy thuộc vào
phương pháp mà sự tập trung chất phân tích là khác nhau).
b. Giai đoạn hòa tan
Hòa tan chất phân tích trên bề mặt WE và đồng thời ghi dòng hòa tan (tùy
thuộc vào phương pháp mà sự hòa tan chất phân tích là khác nhau).
Việc ghi dòng hòa tan (Ip) có thể sử dụng một trong các kỹ thuật đo khác
nhau. Khi đó tên của phương pháp được ghép kỹ thuật đo với phương pháp
Ví dụ: - Von-ampe hòa tan anot xung vi phân (Differential Pulse Anodic
Stripping Voltammetry, DP-ASV);
- Von-ampe hòa tan hấp phụ sóng vuông (Square Wave Adsorptive
Stripping Voltammetry, SW-AdSV).
 49
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.2. Cấu tạo tế bào điện hóa

Hình 3.2. Cấu tạo của tế bào điện hóa dung trong phương pháp von-ampe hòa tan
 50
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.3. Điện cực làm việc
- Điện cực giọt thủy ngân treo (HMDE – Hanging Mercury Dropping Electrode)
- Điện cực giọt thủy ngân tĩnh (SMDE – Static Mercury Dropping Electrode)
- Điện cực rắn đĩa quay (RDE – Rotating Disk Electrode)
- Điện cực màng kim loại trên nền rắn đĩa quay
+ Màng thủy ngân (MFE)
+ Màng bismut (BiFE)
+ Màng vàng (AuFE)
+ Màng kim loại khác: Pb, Sn, Sb, …
- Điện cực biến tính:
+ Phủ một lớp polymer (ví dụ: Nafion)
+ Trộn phối tử tạo phức với bột than nhão hay nano
,…
 51
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.3. Điện cực làm việc
a. Điện cực giọt thủy ngân treo (HMDE – Hanging Mercury Dropping Electrode)

- Kích thước: 1 – 9 (Metrohm): 0,15 

0,6 mm2;
- Trong 1 chu kỳ đo: (làm giàu – hòa
tan): 1 giọt
Hg - Quá thế hydro lớn:

Kim + mt axit: -1,2 V/SHE

+ mt kiềm và trung tính: -1,5 V/SHE
Búa gõ - Độ lặp lại tốt;
Mao quản - Xác định được nhiều kim loại và
các hợp chất hữu cơ.
Giọt Hg
 52
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.3. Điện cực làm việc
b. Điện cực rắn đĩa quay (RDE – Rotating Disk Electrode)

- Vật liệu điện cực:

+ Kim loại: Au; Ag; Pt,…
+ Carbon: Glassy Carbon; Graphit;
- Quay với tốc độ không đổi: 200 
3000 vòng/phút
- Khoảng thế là việc tùy thuộc vật
liệu làm điện cực;
- Dễ tạo thành hợp chất gian kim loại
Nhựa Teflon - Bề mặt dễ bị thay đổi do oxy hóa
hoặc bị kết tủa chất lạ
Vật liệu điện cực
- Độ lặp lại tốt.
 53
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN
 54
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.3. Điện cực làm việc
c. Điện cực màng KL (MeFE – Metal Film Electrode)
 Vật liệu nền
- Carbon: GC; than nhão; graphit; sợi carbon,… (chủ yếu)
- Kim loại: Au; Cu,… (ít gặp)
 Kiểu chế tạo màng
- In situ: dung dịch của kim loại tạo màng được thêm vào dung dịch phân
tích. Kim loại tạo màng bị kết tủa đồng thời với kim loại cần phân tích.
 Ưu điểm: - giảm thời gian phân tích và thao tác đơn giản;
- giảm khả năng nhiễm bẩn;
- Ex situ: bao gồm hai bước
Bước 1: tạo màng trước trong DD chỉ chứa ion KL tạo màng; rửa sạch;
Bước 2: chuyển vào DD chứa chất phân tích.
 55
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.2. Nguyên tắc chung của phương pháp phân tích hòa tan
3.2.3. Điện cực làm việc
d. Khoảng thế làm việc của một số loại điện cực

Khoảng thế làm việc phụ thuộc:

- Bản chất của điện cực;
- Môi trường làm việc: axit; bazơ hay trung tính.
 56
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.3. Một số kỹ thuật đo trong phương pháp V-A hòa tan

3.3.1. Xung vi phân (Differential Pulse – DP)

Hình 3.3. Diễn biến thế theo thời gian và dạng đường von-ampe của DP
 57
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.3. Một số kỹ thuật đo trong phương pháp V-A hòa tan

3.3.2. Sóng vuông (Square Wave – SW):
v = Ustep * f

Hình 3.4. Diễn biến thế theo thời gian và dạng đường von-ampe của SW
 58
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???);

[Mem+]film = ??? ppm, Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml
(Nếu sử dụng HMDE hay SMDE thì [Mem+]film = 0)

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm

Nghỉ 10 ÷ 30 s

Thêm chuẩn Men+: 2. Hòa tan: quét thế anot ??? ÷ ??? mV và đo
2 ÷ 3 lần i bằng kỹ thuật DP hay SW; Xác định Ip và Ep

Đặt: EClr = ??? mV; tClr = ??? s;  = ??? rpm

: Vòng lặp :Vòng thêm

Hình 3.6. Sơ đồ phân tích bằng phương pháp ASV
 59
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???);

[Mem+]film = ??? ppm, Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml
(Nếu sử dụng HMDE hay SMDE thì [Mem+]film = 0)

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm

Mem+: kim loại tạo màng; Men+: kim loại cần phân tích
a. Thông số: EDep: âm hơn E1/2 của MeLx cần phân tích khoảng 0,2 V;

tDep: CMe(n+)  ppm  1 – 2 phút; CMe(n+)  ppb  3 – 5 phút;

: tăng quá trình chuyển chất đến WE ( 2000 vòng/phút).
b. Phản ứng: WE đóng vai trò là catot

MeLy + me + MeLx + ne Meo/MeFE + (x + y)L

 60
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???);

[Mem+]film = ??? ppm, Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml
(Nếu sử dụng HMDE hay SMDE thì [Mem+]film = 0)

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm

a. Thông số:  Quét thế tuyến Nghỉ 10 ÷ 30 s

tính theo chiều anot (-)  (+) 2. Hòa tan: quét thế anot ??? ÷ ??? mV và đo
i bằng kỹ thuật DP hay SW; Xác định Ip và Ep
(EBegin = EDep < EEnd)

 EEnd: dương hơn so với E1/2 của kim loại tạo màng (Mem+) – Bóc màng
b. Phản ứng: WE đóng vai trò là catot

Meo/MeFE + (x + y)L - me - ne MeLy + MeLx

 61
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???);

[Mem+]film = ??? ppm, Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml
(Nếu sử dụng HMDE hay SMDE thì [Mem+]film = 0)

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm

Thông số:  EClr dương Nghỉ 10 ÷ 30 s

hơn so với E1/2 của kim 2. Hòa tan: quét thế anot ??? ÷ ??? mV và đo
i bằng kỹ thuật DP hay SW; Xác định Ip và Ep
loại tạo màng (Mem+)
 tClr đủ để bóc màng
Đặt: EClr = ??? mV; tClr = ??? s;  = ??? rpm
 : tăng quá trình kh/ tán
 62
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???);

[Mem+]film = ??? ppm, Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml
(Nếu sử dụng HMDE hay SMDE thì [Mem+]film = 0)

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm

Nghỉ 10 ÷ 30 s

Thêm chuẩn Men+: 2. Hòa tan: quét thế anot ??? ÷ ??? mV và đo
2 ÷ 3 lần i bằng kỹ thuật DP hay SW; Xác định Ip và Ep

Đặt: EClr = ??? mV; tClr = ??? s;  = ??? rpm

: Vòng lặp :Vòng thêm

Thêm chuẩn sao cho tín hiệu hòa tan của lần thêm đầu gấp 2 lần của mẫu
 63
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.1. Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) – MeFE:
4 .0 0 u
C d

P b
3 .0 0 u

I ( A)
2 .0 0 u

1 .0 0 u

0
- 1
. 0 - 0
. 8
0 - 0
. 6 0 - 0
.4 0
U (V )

6
5 6
5
4

3 4

3
2
2
1 1

Hình 3.7. Các đường von-ampe hòa tan của PbII và CdII ; 1: nền đệm axetat
0,10 M (pH = 4,5); 2, 3, 4, 5, 6: mỗi lần thêm 3 ppb PbII và CdII.
 64
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.5. Phương pháp von-ampe vòng (Cyclic Voltammetry – CV):

Chuẩn bị dung dịch phân tích: [Buffer] = ??? M (pH = ???); [Mem+]film = 5 ppm,
Men+ và nước cất 2 lần vừa đủ 10 ml

1. Điện phân làm giàu: EDep = ??? mV; tDep = ??? s; ω = ??? rpm (Bích)
2. Hấp phụ làm giàu: EAd = ??? mV; tAd = ??? s; ω = ??? Rpm (Lợi)

Thế bắt đầu (Estart) (+)

Reverse scan (A) Forward scan (C)

Thế kết thúc (Eend) (-)

Hình 3.14. Sơ đồ phân tích bằng phương pháp CV.

Thông thường: - Quét catot trước (forward scan);
- Quét anot sau (reverse scan).
 65
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.5. Phương pháp von-ampe vòng (Cyclic Voltammetry – CV):

Hình 3.15. A: Bất thuận nghịch

B: Giả thuận nghịch

Hình 3.16. Thuận nghịch

 66
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

3.4. Nguyên tắc của một số phương pháp von-ampe hòa tan
3.4.5. Phương pháp von-ampe vòng (Cyclic Voltammetry – CV):
Ứng dụng: - Nghiên cứu có chế của phản ứng điện cực;
- Nghiên cứu quá trình hấp phụ;
- Nghiên cứu đặc tính von-ampe hòa tan
- Đối với hệ thuận nghịch:
+ Xác định số điện tử trao đổi hoặc xác định tính thuận nghịch:
(3.22)

+ Xác định thế oxy hóa khử chuẩn điều kiện

(3.23)

- Lựa chọn phương pháp phân tích điện hóa:

+ Thuận nghịch: ASV hay AdSV hay PSA;
+ Bất thuận nghịch: AdSV.
 67
Chương 3. PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN

Ví dụ: Khi nghiên cứu xác định ion Cd(II) với thuốc thử tạo phức 2 –
Mercaptobenzothiazole (2–MBT) bằng phương pháp phân tích điện hóa người
ta thu được các kết quả như sau:
1. PP. V-A vòng dùng HMDE
STT Ec (V) Ea (V)
1 -0,679 -0,650
2 -0,685 -0,656
3 -0,679 -0,650
4 -0,679 -0,644
5 -0,679 -0,644
6 -0,685 -0,656
7 -0,679 -0,644
Các đường CVS của Cd. DD: đệm Tris 0,02 M; 50 M 2-MBT; 100
8 -0,685 -0,650
ppb Cd(II). ĐKTN: EDep= -1.2 V; tDep= 60 s;  = 600 rpm; trest= 10 s
9 -0,685 -0,644
(tAd); EAd= -0.4 V; khoảng quét thế: -0,4 V  -0,9 V; v = 200 mV/s;
10 -0,679 -0,650
HMDE có cỡ giọt: 5; đuổi DO trong 5 phút bằng N2.
 68
Thực tập phân tích điện hóa

1. Chuẩn bị dung dịch

- Dung dịch 100 mL đệm axetat có: pH = 4,5 và tổng nồng độ là 2 M;
- Dung dịch Hg(II) 1000 ppm
- Dung dịch gốc của Cd(II) và Pb(II) là 1000 ppm
- Dung dịch trung gian 1 của Cd(II) và Pb(II) là 100 ppm
- Dung dịch trung gian 2 của Cd(II) và Pb(II) là 10 ppm
- Dung dịch trung gian 3 của Cd(II) và Pb(II) là 1 ppm
2. Lắp đặt thiết bị và chuẩn bị điện cực làm việc (Glassy Carbon)
3. Soạn thảo chương trình trình đo bằng PP. DP-ASV dùng MFE ín situ
4. Tiến hành thí nghiệm và định lượng bằng phương pháp thêm chuẩn
5. Nhớ kết quả thí nghiệm
6. Tính toán chiều cao Ip
7. Tính toán kết quả.
8. Viết báo cáo
 69
Thực tập phân tích điện hóa
70