‫به نام خدا‬

‫" تکلیف سری ‪"1‬‬

‫دانشجو ‪ :‬محمد هادی مسافری‬

‫شماره دانشجویی ‪810796160 :‬‬

‫استاد ‪ :‬دکتر نادری‬

‫آبان ‪1399‬‬
 ‫صورت مسئله ‪:‬‬

‫منومرها با نظم های متفاوتی در کناریکدیگر قرار می گیرند و پلیمرها را تشکیل می دهند‪ .‬این نظم ها به سه‬
‫دسته ‪ tail to tail -3 head to head -2 head to tail -1‬طبقه بندی می شوند‪[1].‬‬

‫میخواهیم علت محتمل تر بودن روش ‪ head to tail‬را برای تشکیل زنجیره های پلیمری بررسی کنیم‪.‬‬

‫شکل ‪ : 1‬سه نظم مختلف برای وینیل‬

‫دو امکان متفاوت برای واکنش یک مونومر )‪ (X=H‬با یک رادیکال آزاد وجود دارد که در شکل زیر نمایش داده‬
‫شده است ]‪:[2‬‬

‫در شکل زیر محصول دو واکنش نمایش داده شده است]‪: [2‬‬

‫محصول انجام هر کدام از واکنشها به‬ ‫محصول انجام متناوب هر کدام از واکنش ها و حالت‬
‫صورت جداگانه‬
‫برعکس ساختار اولیه‬
‫محصول ‪ head to tail‬غا لب است‪ .‬زیرا هم از نظر فاکتور استریک) اثرات فضایی ( و هم پیوند رزونانس پایدارتر‬
‫است‪.‬در شکل ‪ II‬رزونانس بین ‪ X‬و ‪ Y‬پایدارتر ا ست‪ .‬بخش اضافه شده در شکل ‪ I‬نمیتواند رادیکال را تثبیت کند‬
‫زیرا ‪ X‬و ‪ Y‬به کربن دارای الکترون غیرجفت متصل نیستند‪ .‬عالوه بر این نزدیک شدن رادیکال و مونومر در‬
‫واکنش ‪ I‬از نظر استریک کمتر از واکنش ‪ II‬است‪[2] .‬‬

‫قرارگیری به صورت سر به دم )‪ )head-to-tail‬محتمل ترین حالت است‪ ،‬زیرا گسترش به این حالت‪ ،‬در هر دو‬
‫زمینه استقرار اتم ها در فضا‪ ،‬و همچنین رزونانس اتمی توجیه پذیرتر است‪ .‬رادیکال گسترشی که با اتصال یک‬
‫رادیکال در کربن واکنش دوم تشکیل شده است پایدارتر است‪ .‬رادیکال ‪ II‬را می توان با اثرات رزونانس جایگزین‬
‫های ‪ X‬و‪Y‬تثبیت کرد‪ .‬جبران کننده ها ) ‪ ( substituents‬نمی توانند رادیکال ‪ I‬را تثبیت کنند‪ ،‬زیرا به کربن‬
‫دارای الکترون جفت نشده متصل نیستند‪ .‬عالوه بر این ‪ ،‬اتصال یک رادیکال گسترشی در کربن غیرقابل جایگزین‬
‫واکنش دوم از یک مولکول مونومر در مقایسه با اتصال به کربن جایگزین ‪ ،‬با ممانعت فضایی بسیار کمتری‬
‫روبروست‪ .‬روند انتشار با قرارگیری بیشتر به صورت ) ‪ ( head-to-tail‬یک فرایند انتخاب مجدد است‪ ،‬یعنی‬
‫یک جهت گیری ) ‪ ( tail-to-head‬بر دیگری ) ‪ ( head-to-head‬ارجحیت دارد‪[3] .‬‬

‫امکان وقوع متناوب واکنش ها به صورت زنجیره کم است‪ .‬بنابراین امکان ایجاد حالت ‪ head to head‬و ‪tail‬‬
‫‪ to tail‬کم تر ازحالت ‪ head to tail‬محتمل است‪[4] .‬‬
 : ‫منابع‬

1. ‫طبق تعاریف طرح شده در کالس‬

2. Principles of polymerization - George Odian – pages:202-203
3. Principles of Polymer Design and Synthesis by Wei-Fang Su. – page 140
4. Textbook of polymer science - Fred w Billmeyer – pages:54-55