Professional Documents
Culture Documents
ترمودینامیک پیشرفته
ترمودینامیک پیشرفته
-1-1تعریف اکسرژی
قانون اول ترمودینامیک با کمیت انرژی سرررر و کاا دااد و بیان م دااد که انرژی نم تواند خلق یا نابود شرررودی ایا قانون
فقط پایستاای انرژی دا هر فرایند اا بیان م کند و بیان دیگری ندااد ول قانون دوم با کیفیت انرژی و به خصوص با افت
کیفیت انرژی دا هر فرآیند ،تولید آنتروپ و فرصررتهای از دسررت افته برای انمام کاا سررر و کاا داادیکیفیت انرژی اا
اکسرژی یا دسترسپذیری م گویندی
شکل 1-1اا دا نظر بگیرید که دو سیستم با انرژی 𝐽𝑘 100اا نشان م دهدیسیستم 𝐴 دااای دمای ℃ 500و سیستم
Bدااای دمرای ℃ 400م براشررردیاز نظر مهندسررران هر دو سررریسرررتم به انداز ی 𝐽𝑘 100انرژی دااند (قانون اول
ترمودینامیک) ول از نقطهنظر قانون دوم سیستم Aکیفیت بالاتری داادی
شکل 1-1
کیفیت یعن پتانسریل تولید کاا و پتانسریل تولید کاا یعن ماکزیمم کاامفید قابل حصرول از سرریستم ،وقت سیستم به
شرایط تعادل با محیط یا همان شرایط مرد برسد که همان تعریف اکسرژی 1استی
شکل 2-1
1
Exergy
1
تعریف شرایط مرده:
شکل 3-1
با توجه به شکل 4-1از آنما که کاا تابع از مسیر فرآیند است ،کاا برگشتپذیر ماکزیمم کاای است که بیا حالت اولیه
و حالت اانویه ( شرایط مرد یا محیط) اخ دهدی
2
شکل 4-1
با توجه به مطالب گفته شرد نتیمه م گیریم وقت سریسرتم دا یک فرآیند برگشرت پذیر از حالت اولیه مشرخص به
حالت محیط م اسرد ،ماکزیمم کاا مفید اا تحویل م دهدی ایا تعریف دقیقا همان اکسررژی است ی لازم به ذکر است که
اکسرررژی الزاما مقداا کاا تولید شررد پس از نصررب وسرریله اا نم دهد بلکه ،حد بالای مقداا کاای اا نشرران م دهد که
سیستم بدون نقض قوانیا ترمودینامیک م تواند تولید کند .
همیشره بیا کاا واقع و کاا برگشرتپذیر اختلاف وجود داادی ایا مقداا اختلاف اا برگشرت ناپذیری سریستم م گویندی
مهندسان م توانند با کاهش مقداا برگشت ناپذیری ،بازد سیستم اا افزایش دهندی
شکل 5-1
اکسترژی :ماکزیمم کاا مفید برگشرت پذیر از حالت اولیه مشخص دا ط یک فرآیند برگشت پذیر وقت که به تعادل با
محیط برسد.
3
شکل 6-1
به بیان ساد تر اگر حالت نهای همان حالت مرد باشد اکسرژی و کاا برگشت پذیر یکسان خواهند بود و دا غیر اینصوات
ایا دو باهم برابر نیستند .
)1اکسرژی یک خاصیت ترکیب است ،یعن علاو بر شرایط سیستم ،به شرایط محیط هم وابسته استی
)2هرباا که انرژی از فرم به فرم دیگر تبدیل م شررود ،مقداا انرژی اابت ماند ول کیفیت آن همواا داحال
کاهش است (اکسرژی داحال کاهش است)ی
شرکل 7-1دو محیط مختلف اا نشران م دهدیمحیط اول دا دمای ℃ 25و محیط دوم دا دمای ℃ −15م باشندی اگر
با دمای ℃ 500دا هر دو محیط قراا گیرد و سپس به حالت بعنوان سریستم دا نظر گرفته شود زمان که سن سرن
مرد برسد ،همانطوا که دا شکل قابل مشاهد است ،مقداا اکسرژی دا محیط دوم بیشتر استی
شکل 7-1
4
-4-1برگشت ناپذیری:
برگشت ناپذیری اا م توان اکسرژی اتلاف یا فرصت از دست افته برای انمام کاا پنداشتی برگشت ناپذیری نشان دهند
آن مقداا انرژی هدا افته ایست که توانای انمام کاا اا داشته اما از آن استفاد نشد استی عملکرد هر سیستم اا م توان
با کمینه سازی برگشتناپذیری بهبود دادی اابطه برگشت ناپذیری به صوات زیر تعریف م شود:
حل:
با توجه به شکل 8-1و با استفاد از قانون اول ترمودینامیک مقداا 𝐿𝑄 بدست م آید:
شکل 8-1
5
بازد واقع سیکل از اابطه زیر بدست م آید:
𝑊 180
=𝜂 = = 0.36
𝐻𝑄 500
بنابرایا مطابق شکل 9-1بهتریا موتوا گرمای که بیا دو منب) با دمای 𝐿𝑇 و 𝐻𝑇 کاا م کند ،موتوا کاانو استی
شکل 9-1
سپس م توان با داشتا بازد موتوا کاانو کاا برگشتپذیر اا محاسبه نمود:
مثال :2-1مطابق شکل ،11-1یک قطعه آهن به جرم 500kgبا دمای اولیه ℃ 200اا دا نظر بگیریدی ایا قطعه آهن
با دادن حراات به محیط ℃ 27خنک م شودی مطلوبست محاسبه برگشتناپذیری فرآیند:
𝐽𝑘
C = 0.45
𝑘 𝑘𝑔.
6
شکل 11-1
مطابق شکل ،11-1یک قطعه آهن به یک ماشیا گرمای متصل شد و دمای منب) گرم ( )𝑇ℎاز 473Kتا 300Kتغییر
م کندیکاا برگشتپذیر به صوات زیر محاسبه م شود:
شکل 11-1
𝐿𝑇 300
𝑊𝑟𝑒𝑟=𝜂(𝑚𝑐𝑑𝑇ℎ) = (1 − ) 𝑚𝑐𝑑𝑇ℎ = (1 − ) × 500 × 0.45 × 𝑑𝑇ℎ
𝐻𝑇 𝑇ℎ
300
300
𝑊𝑟𝑒𝑟 = 500 × 0.45 × ∫ (1 − 𝐽𝑘)𝑑𝑇ℎ = 8191
𝐻𝑇
473
7
شکل 12-1
دا حالت واقع با دادن حراات به صوات مستقیم به محیط خنک شد و از پتانسیل خود برای مطابق شکل ،12-1سن
تولید کاا بهر ای نبرد است ،و هیچ کاا مفیدی تولید نشد است .بنابرایا دا حالت واقع قطعه با دادن حراات به محیط
خنک شرد و هیچ کاا مفیدی انمام نم دهدیاما دا صروات که به یک موتوا گرمای برگشررتپذیر متصررل شود به انداز
𝐽𝑘 8191کاا انمام م دهد ،که ایا مقداا کاا همان کاا برگشت پذیر م باشدی
با دا نظر گرفتا شکل 13-1م توان مقداا بیشینه بازد ماشیاهای گرمای Aو Bاا بدست آواد:
8
شکل 13-1
𝐿𝑇 300
A: η𝑚𝑎𝑥 = 1 − =1− = 0.5
𝐻𝑇 600
300
B: η𝑚𝑎𝑥 = 1 − = 0.7
600
با توجه به مقادیر ماکزیمم بازد هر دو ماشریا مشراهد م شررود که ماشیا گرمای Aدا وضعیت اید آلتری نسبت به
ماشرریا Bقراا داادی زیرا بازد آن به بازد اید آل خود نزدیکتراسررتی بازد قانون دوم برای ماشرریا گرمای کاانو یا هر
سیکل برگشت پذیر دیگر به صوات زیر تعریف م شود:
9
شکل 14-1اکسرژی واودی و بازیافت اا برای دو سیستم اید آل نشان م دهد:
شکل 14-1
جدول 1-1
𝑣𝑒𝑟𝑊 𝑎𝑊
دا حالت اید آل بیشتریا کاای است داحالت واقع تولید م کند وسایل تولید کنند کاا
که م تواند تولید کند
دا حرالرت اید آل ایا کمتریا کاای دا حالت واقع مصرف م کند وسایل مصرف کنند
است که م تواند مصرف کند
𝑥𝑎𝑚𝑃𝑂𝐶 𝑎𝑃𝑂𝐶
ضریب عملکرد دا یخچالها و پمپ ها ضریب عملکرد دا یخچالها و پمپ ها یخچال ها و پمپ ها
دا حالت اید آل دا حالت واقع
بنابرایا با توجه به جدول ،1-1بازد قانون دوم به صوات زیر بیان م شود:
11
بنابرایا با توجه به شکل ،14-1سیستم و فرآیند اید آل ،سیستم و فرآیندی است که علاو بر ایا که انرژی اا تغییر دهد
کیفیت و یا همان اکسرژی اا نیز تغییر ندهدی برای چنیا سیستم بازد قانون دوم %111استی ول برای سیستم واقع
اکسرژی واودی از اکسرژی بازیافت بیشتر است و اختلاف بیا اکسرژی واودی و بازیافت اا اکسرژی اتلاف گویندی
دا فرایند برگشت پذیر تمام اکسرژی داد شد به فرایند اا م توان بازیافت کرد و بنابرایا بازد قانون دوم برابر است با :
𝑚𝑣 2
= 𝑒𝑘𝑋 ]𝐽𝑘[
2 ()11-1
𝑉2 𝐽𝑘
𝑒𝑘𝑥 = ] [
2 𝑔𝑘
ب) اکسرژی انرژی پتانسیل:
11
ث) اکسرژی آنتالپ :
نکات اا که م توان دا مواد اکسرژی انواع انرژیها بیان نمود عبااتند از:
ب) اکسرژی انرژی جریان دا فشااهای کمتر از فشاا اتمسفر ،منف است
اکسرژی آنتالپ ) و از طرف چون اکسرژی انرژی پ) با توجه به اینکه (اکسررژی انرژی جریان اکسرژی انرژی داون
جریان م تواند منف باشرررد ( اکسررررژی انرزی داون همواا مثبت اسرررت) بنابرایا نم توان از قبل پیش بین کرد که
اکسرژی آنتالپ مثبت است یا منف :
شکل 15-1
فرآینردی که دا آن تمام خواص با زمان تغییر نکنند و اابت بمانند ،فرآیند دائم نام داادی به عباات دیگر ،دا فرآیند دائم
تغییرات اکسررژی سریستم صفر است ()Δ𝑥 = 0ی اکسرژی یک سیستم بسته برای حالت اولیه و اانویه به ترتیب از اوابط
Error! Reference source not found.و Error! Reference source not found.بدست م آیدی
برای سیستم بسته چون جرم تغییر نم کند ( ،)𝑚2 = 𝑚1بنابرایا تغییرات اکسرژی سیستم اا م توان از اابطه ()21-1
محاسبه نمودی
13
اکسرژی داون ) × جرم سیستم دا حالت اول اکسرژی سیستم باز (اکسرژی پتانسیل اکسرژی جنبش ()23-1
داحالت اول
اکسرژی سیستم باز دا حالت اول
𝑉21
= 𝑚1 × (𝑢1 − 𝑢0 ) + 𝑃0 (𝜈1 − 𝜈0 ) − 𝑇0 (𝑠1 − 𝑠0 ) + + 𝑔𝑧1
2
اکسرژی داون ) × جرم سیستم دا حالت دوم اکسرژی سیستم باز (اکسرژی پتانسیل اکسرژی جنبش ()24-1
داحالت دوم
اکسرژی سیستم باز دا حالت دوم
𝑉22
= 𝑚2 × (𝑢2 − 𝑢0 ) + 𝑃0 (𝜈2 − 𝜈0 ) − 𝑇0 (𝑠2 − 𝑠0 ) + + 𝑔𝑧2
2
شکل 16-1
فرآیندی که دا آن خواص با زمان تغییر م کنند ،فرآیند گذاا نام داادی بنابرایا جریان واودی م تواند هر کدام از انرژی-
های جنبش ،پتانسل ،داون و جریان باشد که به ممموع انرژیهای داون و جریان ،آنتالپ گویندی
تغییرات اکسرژی برای فرایند گذاا از حالت 1به حالت 2از اابطه ( )25-1بدست م آید:
14
𝑉22 ()27-1
→ 𝑥𝑜𝑢𝑡 = (ℎ2 − ℎ0 ) − 𝑇0 (𝑠2 − 𝑠0 ) +اکسرژی جریان خروج + 𝑔𝑧2
2
دا نتیمه تغییرات اکسرژی سیستم باز زمان که سیستم از حالت 1به حالت 2تغییر م کند ،از اابطه ( )28-1محاسبه
م شود:
شکل 17-1
ایا سیستم از حالت نشان داد شد 1به حالت نشان داد شد 2میرسدی دا اینما ایا سوال پیش م آید که بیشینه کاا
مصرف یا تولیدی ایا سیستم چقدا است؟
اگر بتوان از انرژی جنبشر و پتانسیل صرف نظر کرد حداکثر کاا تولیدی یا حداقل کاا مصرف از حالت 1به حالت 2به
صوات زیر م باشد :
15
حداکثر کاا تولیدی و یا حداقل کاا مصرف همان تغییر اکسرژی م باشدی
از آنجای که دا حالت واقع جریان جرم م تواند به انداز 𝑎𝑊 کاا تولید کند ،بنابرایا:
|𝑥∆| < | 𝑎𝑊| → اگر کاا تولید کند & |𝑥∆| > | 𝑎𝑊| → اگر کاا مصرف کند ()32-1
مثال :3-1یک سیستم بسته که حاوی آب است اا با خواص زیر دا نظر بگیرید:
𝑢1 = 503.3
𝑎𝑃𝐾 𝑃 = 500
{ → {𝜈1 = 0.00106
℃𝑇 = 120
𝑠1 = 1.5273
𝑢0 = 113.1
𝑎𝑃𝐾 𝑃0 = 100
{ → { 0 = 0.001003
𝜈
℃𝑇0 = 27
𝑠0 = 0.3949
توجه شود که واحد دما برای جایگذاای دا فرمول ،حتما باید بر حسب کلویا باشدی
مثال :4-1جریان آب داون یک لوله با سررعت 𝑠 1 𝑚⁄اا دا نظر بگیرید و از انرژی جنبشر صررف نظر کنیدیمطلوبست
محاسبه اکسرژی و انرژی سیستم ی
𝐽𝑘
𝑎𝑃𝐾 𝑃 = 500 ] [ ℎ = 504
{ {→ 𝑔𝑘
℃𝑇 = 120
𝑠 = 1.527
ℎ0 = 96.5
𝑎𝑃𝐾 𝑃 = 100
{ 0 → {𝜈0 = 0.0010
𝐾 𝑇0 = 300
𝑠0 = 0.339
]) 𝑥ℎ = [(ℎ − ℎ0 ) − 𝑇0 (𝑠 − 𝑠0
𝐽𝑘
[ 𝑥ℎ = [(504 − 96.5) − 300(1.527 − 0.339)] = 51.1 ]
𝑔𝑘
1 1 𝐽𝑘
] [ 𝑥𝑘𝑒 = 𝑉 2 = × 12 = 0.5
2 2 𝑔𝑘
)1دقیقا به انداز انرژی جنبش م تواند کاا تولید شود ،یعن دا ایا سوال به انداز 101115کیلوژول بر کیلوگرم
انرژی جنبشر وجود دااد و دقیقا به همیا انداز م تواند کاا تولید شرود ،از طرف چون میزان انرژی جنبش
16
دا مقایسه با آنتالپ ناچیز است ،لذا از انرژی و اکسرژی آن صرف نظر م شودی
)2انرژی ایا سرریسررتم بواسررطه فشرراا و دمای آن 514کیلوژول بر کیلوگرم اسررت ول اکسرررژی آن کیلوژول بر
کیلوگرم 5101م باشررد و مطابق شررکل 18-1بدان معناسررت که تنها تقریبا %11ایا مقداا انرژی دا بهتریا
حالت به کاا تبدیل م شودی دا ایا مسأله اگر دما و فشاا محیط اا کاهش دهیم اکسرژی افزایش م یابدی
شکل 18-1
مثال :5-1مبرد R134از حالت 0.14Mpaو -10 ⁰Cتوسرررط کمپرسررروای به حالت 0.8Mpaو 50 ⁰Cبه طوا پایا
متراکم م شود ،اگر محیط دا شرایط 20 ⁰Cو 95 KPaقراا داشته باشد ،مطلوبست محاسبه :
شکل 19-1
17
حل:
𝑎̇𝑊 𝐽𝑘
= 𝑎̇𝑤 ) ( = 284.4 − 243.4 = 41
̇𝑚 𝑔𝑘
دا حالت واقع ایا کمپرسوا به انداز 41کیلوژول بر کیلوگرم کاا احتیاج دااد تا هوا از حالت 1به حالت 2برسدی
𝑥∆ = 𝑣𝑒𝑟𝑤
{ 𝐽𝑘
∆𝑥 = (ℎ2 − ℎ1 ) − 𝑇0 (𝑠2 − 𝑠1 ) = (284.4 − 243.4) − (20 + 273)(0.97 − 0.96) = 38
𝑔𝑘
دا حالت اید آل کمپرسوا فقط 38کیلوژول بر کیلوگرم کاا احتیاج داادی
38
= ηΙΙ = 0.926 = %92.5
41
𝐽𝑘
) 3کاا بیشتر مصرف شد ( = || = |41 − 38کاا اید آل −کاا واقع | = Iبرگشت ناپذیری فرآیند
𝑔𝑘
مثال :6-1تانک صلب اا مطابق شکل ( )21-1دا نظر بگیرید ،اگر هوا بعنوان گاز اید آل از فشاا 1 MPaبه 500 MPa
برسد ،چه میزان کاا م تواند تولید شود؟
18
شکل 21-1
) 𝑥 = (𝑢 − 𝑢0 ) + 𝑃0 (𝜈 − 𝜈0 ) − 𝑇0 (𝑠 − 𝑠0
دا حالت اول
→ 𝑇𝑅𝑚 = 𝑉𝑃 𝑃1 𝑉 = 𝑚1 𝑅𝑇1
𝑃1 𝑉 1000 × 200
= 𝑚1 = 𝑔𝑘 = 2322.9
𝑅𝑇1 0.287 × 300
𝑉 𝑃2 500 × 200
= 𝑚2 = 𝑔𝑘 = 1161.45
𝑅𝑇2 0.287 × 300
) 𝑥1 = (𝑢1 − 𝑢0 ) + 𝑃0 (𝜈1 − 𝜈0 ) − 𝑇0 (𝑠1 − 𝑠0
1 1
( 𝑉 (𝑢1 − 𝑢0 ) = 𝐶𝑣 ∆𝑇 & 𝑃0 (𝜈1 − 𝜈0 ) = 𝑃0 − )
𝑚1 𝑚0
𝑇1 𝑃1
(𝑠1 − 𝑠0 ) = 𝐶𝑃 ln ) ( − 𝑅 ln
𝑇0 𝑃0
𝑉
= 𝜈1
𝑚1 𝑉
= → 𝜈0
𝑉 𝑚0
= 𝜈2
{ 𝑚2
200
= 𝜈1 = 0.086
2322.9
200
= 𝜈2 = 0.172
1161.45
𝑉 𝑃0 100 × 200
= 𝑚0 = ]= 232.29 [kg
𝑅𝑇0 0.287 × 300
200
{ 𝜈0 = = 0.86
232.29
19
یعن اگر هوا با شرایط P=100kPa & T=300Kداون مخزن قراا داشته باشد جرم آن 232029کیلوگرم استی
𝑃1
]) ( ) 𝑥1 = 𝐶𝑣 (𝑇1 − 𝑇0 ) + 𝑃0 (𝜈1 − 𝜈0 ) − 𝑇0 [𝐶𝑝 (𝑇1 − 𝑇0 ) − 𝑅 lnاکسرژی(
𝑃0
1000 𝐽𝑘
( = 100 × (0.086 − 0.86) + 300 × 0.287 × ln ) = 120.8
100 𝑔𝑘
500 𝐽𝑘
( 𝑥2 = 100 × (0.172 − 0.86) + 300 × 0.287 × ln ) = 69.73
100 𝑔𝑘
ایا مقداا حداکثر کاا تولیدی توسط فرایند از حالت 1به حالت 2استی
𝑊𝑎 = 0
{
𝐽𝑘 𝐼 = |−199618.41 − 0| = 199618.41
شکل 21-1
برای بدسرت آوادن اکسررژی سیستم ،مطابقشکل 22-1فرض م شود که یک موتوا برگشت پذیر بیا سیستم و محیط
21
شکل 22-1
از طرف حداکثر بازد ایا موتوا از اابطه زیر بدست م آید:
𝑇0 ()34-1
𝑊𝑚𝑎𝑥 = 𝜂𝑚𝑎𝑥 × 𝑄 → 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑊𝑚𝑎𝑥 = 𝑄 (1 − )
𝑇
از طرف اکسرررژی همان کاا برگشررت پذیر بیا حالت 1و حالت مرد اسررت ی پس ایا عباات همان اکسرررژی گرمای Q
اسررتی بنابرایا اکسرررژی گرمای یک سرریسررتم دا دمای مرز Tو دا محیط با دمای T0و دااای انرژی Qبه صرروات زیر
محاسبه م شود :
21
شکل 23-1
𝑇0 ()35-1
𝑋𝑄 = 𝑄 (1 − )
مرز𝑇
نتایج کل که از اابطه ( )35-1م توان گرفت به صوات زیر است :
انرژی انرژی
→ ←
) (𝑇 > 𝑇0مطابق شکل ، 24-1انرژی واکسرژی )1اگر دمای سریستم بیشتر از دمای محیط باشدی
→ ←
اکسرژی اکسرژی
هم جهت هستندی
)aاگر سیستم حراات از دست بدهد ،اکسرژی نیز از دست م دهدی(یعن جهت انتقال اکسرژی و انرژی با هم برابر
است)
)bاگر سیستم حراات بگیرد اکسرژی نیز م گیرد
انرژی انرژی
← →
) (𝑇 < 𝑇0مطابق شکل ، 24-1انرژی و اکسرژی )2اگر دمای سیستم کمتر از دمای محیط باشدی
→ ←
اکسرژی اکسرژی
𝑎(اگر حراات از دست بدهد )انرژی از دست بدهد( اکسرژی آن افزایش م یابد
{ جهت انتقال یک نیست
𝑏( اگر حراات بگیرید )انرژی بگیرد( اکسرژی آن کاهش م یابد
شکل 24-1
22
شکل ب24-1
نکته :کاا مرزی ،یعن کاا انمام شد یا گرفته شد توسط پیستون متحرک ی
مثال :7-1با توجه به شرکل 500𝑘𝐽 25-1انرژی گرمای و 𝐽𝑘 500انرژی کاا هر کدام چه مقداا اکسرژی دااند؟ (دمای
محیط اا 311کلویا دا نظر بگیرید)
شکل 25-1
300
= 500 × (1 −گرما𝑋 𝐽𝑘 ) = 350
1000
𝐽𝑘 = 500کاا𝑋
23
شکل 26-1
با توجه به شرررکل 511 ،26-1کیلوژول کاا 511 ،کیلوژول اکسررررژی دااد دا حال که 511کیلوژول گرما دا محیط با
دمای 311کلویا 351 ،کیلوژول اکسرژی داادی
م باشدی
𝑀𝑉2
= انرژی جنبش ناش از سرعت =
⇒ جریان جرم 2
ناش از ااتفاع = 𝑧𝑔𝑚 = پتانسیل
v2
𝑚(ℎ +انرررژی و برره انررداز 2
مررطررابررق بررا مررطررالررب گررفررترره شررررد ،جررریرران جرررم برره انررداز )+ gz
𝑉2
𝑚 [(ℎ − ℎ0 ) − 𝑇0 (𝑆 − 𝑆0 ) +اکسرژی داادی 2
]𝑧𝑔 +
نکته :مطابق با شکل ،27-1برای انتقال اکسرژی توسط جریان جرم ،جهت انتقال انرژی و اکسرژی یکسان استی
24
شکل 27-1
مثال :8-1شکل 28-1اا دا نظر بگیریدی داصواتیکه دمای مرز سیستم 𝐶 40 0و دمای محیط 𝐶 25 0باشد :
شکل 28-1
ب) اگر دمای مرز سیستم به 𝐶 𝑇0 = 20 0تغییر کند ،ایا سیستم چه مقداا اکسرژی دایافت م کند؟
25
شکل 29-1
شکل ب29-1
بنابرایا مطابق شرکل 29-1داصرواتیکه دمای مرز سریسرتم از دمای محیط بیشتر باشد ،جهت انرژی و اکسرژی یکسان
اسرت و داصرواتیکه مطابق شکل 29-1دمای مرز سیستم از دمای محیط کمتر باشد ،انرژی و اکسرژی خلاف جهت هم
هستندی
26
شکل 31-1
مطابق با جدول 2-1م توان مقادیر انرژی ،اکسرررژی و آنتروپ اا برای هر سرره نوع برهمکنش جریان جرم ،کاا و حراات
استخراج نمودی
جدول 2-1
27
نکته :به صوات نادقیق م توان گفت که هرچقدا آنتروپ انرژی واودی به سیستم کمتر باشد ،اکسرژی آن بیشتر استی
از نظر فیزیک داصد بیشتری از انرژی واودی به سیستم قابلیت تبدیل به کاا اا داادی
𝑇
نکته :میزان اکسررررژی و آنتروپ برای حراات بسرررتگ به دمای مرز سررریسرررتم داادی مطابق با اوابط ) 𝑄(1 − 𝑇 0و
مرز
𝑄
= 𝑄𝑆 ،اگر دمای مرز سیستم افزایش یابد ،اکسرژی حراات افزایش یافته ول آنتروپ حراات کاهش م یابدی مرز𝑇
شکل 31-1
الف -از نظر قانون اول هر دو سیستم کمیت یکسان دااندی (قانون اول با کمیت انرژی سروکاا داادی)
ب -از نظر قانون دوم سریسرتم Aنسربت به سیستم Bاکسرژی بیشتری و آنتروپ کمتری داادی به عباات کیفیت انرژی
سیستم Aاز سیستم Bبیشتر استی(قانون دوم با کیفیت انرژی سر و کاا داادی)
مطابق قانون دوم ترمودینامیک به بیان آنتروپ ،همواا ممموع آنتروپ سیستم و محیط دا حال افزایش استی به عباات
دیگر ،ممموع آنتروپ سیستم و محیط عددی بزاگتر و مساوی صفر استی
مطابق شکل ،32-1زمان که سیستم از حالت اولیه ط دو فرآیند برگشت پذیر و واقع به حالت اانویه م اسد ،بنابرایا،
دا ط فرآینرد برگشرررت پرذیر ،آنتروپ تولید نشرررد ( )𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0ول دا ط فرآیند واقع آنتروپ تولید م شرررود
()𝑆𝑔𝑒𝑛 > 0
28
شکل 32-1
تذکر ∆S :سیستم ،یعن تغییرات آنتروپ سیستم م تواند عددی مثبت ،منف یا صفر باشدی (شکل )33-1
شکل 33-1
نکته :مطابق اشکال شکل 34-1شکل 35-1شکل ،36-1قانون بقای انرژی و آنتروپ اعمال م شودی
شکل 34-1
29
شکل 35-1
شکل 36-1
مثال :11-1آیا سیستمهای زیر از نظر قانون دوم ترمودینامیک وجود دااند یا خیر؟(سیتم پایا است)
شکل 37-1
31
100 ∆𝑆 = 𝑆𝑖𝑛 − 𝑆𝑜𝑢𝑡 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0
= 𝑛𝑖𝑆 = 0.1293
{ 𝐵: 500 + 273 → {0.1293 − 0.1182 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0
50
𝑡𝑢𝑜𝑆 = = 0.1182 𝑆𝑔𝑒𝑛 = −0.011
150 + 273
چون 𝑛𝑒𝑔𝑆 برای هر دو سریسرتم منف شرد ،پس از نظر قانون ترمودینامیک وجود ندااندی برای مقایسه کردن دو سیستم
باید 𝑛𝑒𝑔𝑆 محاسبه شودی از نظر کیفیت فرآیند بهتر است که 𝑛𝑒𝑔𝑆 کمتری داشته باشدی دا حالت حدی فرآیندی اید آل
(برگشت پذیر) است که 𝑛𝑒𝑔𝑆 برای آن صفر باشدی
نکته :برای کل دنیا 𝑛𝑒𝑔𝑆 = 𝑆𝛥 → 𝑆𝑖𝑛 = 𝑆𝑜𝑢𝑡 = 0پس ،آنتروپ کل دنیا همواا دا حال افزایش استی
شکل 38-1
مطابق شرکل ،38-1همواا ممموع اکسرژی سیستم و محیط دا حال کاهش استی بنابرایا مطابق شکل ،39-1م توان
به صوات ایاض ایا قانون اا بیان نمود : 𝑋𝑑𝑒𝑠 ( :اکسرژی اتلاف )
شکل 39-1
مطابق شرکل ،41-1هنگام که سریستم از حالت اولیه ط دو فرآیند برگشت پذیر و واقع به حالت اانویه تغییر حالت
م دهد:
بنابرایا ،دا ط فرایند برگشررت پذیر ،اکسرررژی از بیا نم اود ( ) 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0و دا ط فرایند واقع ،اکسرررژی نابود
م شودی () 𝑋𝑑𝑒𝑠 > 0
31
شکل 41-1
تذکر :مطابق شکل ∆X ،41-1سیستم ،یعن تغییرات اکسرژی سیستم م تواند مثبت ،منف و یا صفر باشدی
شکل 41-1
32
شکل 42-1
شکل 43-1
33
𝑒𝑝∆ = 𝑈 + 𝑘𝑒 + 𝑝𝑒 ⟶ ∆𝐸 = ∆𝑈 + ∆𝑘𝑒 +پتانسیل +جنبش = 𝑈 +سیستم𝐸 ()37-1
اابطه ( )37-1بیان کنند قانون اول ترمودینامیک (موازنه انرژی) م باشدی
داصواتیکه از تغییرات انرژی پتانسیل و جنبش صرف نظر شود ،اابطه ( )37-1به صوات زیر بازنویس م شود:
موازنه آنتروپی:
𝑡𝑢𝑜𝑄
= 𝑡𝑢𝑜𝑆 آنتروپ انتقال یافته به واسطه حراات خروج :
T
شکل 44-1
34
𝑇0 𝑇0 ()41-1
𝑋𝑖𝑛 = 𝑄𝑖𝑛 (1 − 𝑉∆𝑃 = 𝑊 & ) 𝑋𝑜𝑢𝑡 = 𝑄𝑜𝑢𝑡 (1 −و ) & W
𝑇 𝑇
𝑇0 𝑇0 ()41-1
سیستم𝑋∆ = 𝑠𝑒𝑑𝑋 ∑ 𝑄𝑖𝑛 (1 − ) − ∑ 𝑄𝑜𝑢𝑡 (1 − ) − (𝑊 − 𝑃∆𝑉 ) −
𝑇 𝑇
مثال :12-1مطابق شکل ،45-1دیواای به ضخامت 31سانت متر دااای دو مرز با دمای 21و 5داجه سانتیگراد موجود
اسرتی دمای داخل اتاق 27و دمای محیط خااج صرفر داجه سانتیگراد م باشدی اکسرژی اتلاف دا حالت که فرآیند پایا
باشد اا محاسبه نماییدی
شکل 45-1
ابتدا میزان حراات انتقال از دیواا دا اار اختلاف دمای مرزها محاسبه م شود:
𝑇∆ 20−5
𝐴𝐾 = 𝑄 × )= 0.69 × (5 × 6 𝑊 = 1035
𝐿 0.3
35
حجم کنترل شماره یک ( :مطابق شکل ،46-1حمم کنترل شماا یک ،محیط اتاق فرض م شود)
شکل 46-1
𝑇0 273
𝑋𝑖𝑛 = 𝑄 (1 − ) = 1035 × (1 − ) = 93.15W
𝑇 27 + 273
𝑇0 273
𝑋𝑜𝑢𝑡 = 𝑄 (1 − ) = 1035 × (1 − ) = 70.64W
𝑇 20 + 273
𝑊𝑋𝑖𝑛 − 𝑋𝑜𝑢𝑡 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = ∆𝑋 → 93.15 − 70.64 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0 → 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 22.51
تذکر :به علت اینکه فرآیند پایا فرض شد ∆𝑋 ،برابر صفر استی
حجم کنترل شماره دو( :مطابق شکل ،47-1حمم کنترل شماا دو ،دیواا فرض م شود)
شکل 47-1
36
اکسرژی خروج از حمم کنترل یک = = 70.64Wاکسرژی واودی به دیواا
273
= 1035 (1 −اکسرژی خروج از دیواا 𝑊) = 18.61
273 + 5
𝑋∆ = 𝑠𝑒𝑑𝑋 𝑋𝑖𝑛 − 𝑋𝑜𝑢𝑡 − → 𝑊70.64 − 18.61 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0 → 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 52
حجم کنترل شماره سه( :مطابق شکل ،48-1حمم کنترل شماا سه ،فیای بیرون دیواا فرض م شود)
شکل 48-1
273
= 1035 (1 −اکسرژی خروج )=0
273
273
= 1035 (1 −اکسرژی واودی اکسرژی خروج از حمم کنترل شماا دو = 𝑊) = 18.61
273 + 5
𝑋𝑖𝑛 − 𝑋𝑜𝑢𝑡 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = ∆X
⏟ 𝑊→ 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 18.61
0
𝑊rev = 93.15پس دا ایا سرروال م توانسررت ) 93015(wکاا تولید شررود اما هیچ کاای تولید نشررد اسررتی بنابرایا
𝑊a = 0م باشدی
نکته :با طراح سیستم زیر م توان تمام اکسرژی اتلاف اا به کاا تبدیل نمود:
𝑄𝐿 = 𝑄𝐻 − 𝑊 = 941.85
37
دا موتوا کراانو اتلاف وجود ندااد ،بنابرایا با قراا دادن موتوا کاانو به جای دیواا که بیا دو دمای ℃ 0و ℃ 27داخل و
خااج قراا م گیرد ،م توان تمام اکسرژی اتلاف اا به کاا تبدیل نمودی
شکل 49-1
مثال :13-1تانک صررلب عایق مطابق شررکل 51-1به حمم 1.2 𝑚3حاوی 𝑔𝑘 2.13دی اکسرریدکربا دا فشرراا
𝑎𝑃𝑘 100استی چرخ پر داا اوی سیستم کاا انمام م دهد و فشاا اا تا 𝑎𝑃𝑘 120افزایش م دهدی مطلوبست محاسبه:
ج) برگشت ناپذیری فرآیند ب) مینیمم کاا چرخ پر داا الف) کاا واقع چرخ پر داا
شکل 51-1
𝐶𝑃 = 𝑅 + 𝐶𝑣 = 0.873
𝐶𝑂2 → { 𝐶𝑉 = 0.684
𝑅 = 0.1889
𝑈∆ = 𝑊 𝑄 −
{ قانون اول
𝐽𝑘∆𝑈 = 𝑚𝐶𝑣 ∆𝑇 = 2.13 × 0.684 × (357.9 − 298.2) = 87
38
𝑃1 𝑉1 100 × 1.2
= 𝑃1 𝑉1 = 𝑚𝑅𝑇1 → 𝑇1 = 𝐾 = 298.2
𝑚𝑅 0.1889 × 2.13
دا ایا فرایند چرخ پر داا قادا است با صرف 𝐽𝑘 87کاا فشاا اا از 𝑎𝑃𝑘 100به 𝑎𝑃𝑘 120برساندی
دا اینما ایا سرروال پیش م آید که حداقل کاای که م توان صرررف نمود تا فشرراا از 𝑎𝑃𝑘 100به 𝑎𝑃𝑘 120برسررد چه
مقداا است؟
𝑇2 357.9
𝑛𝐿 𝑣𝐶 𝑚𝐶𝑣 ∆𝑇 − 𝑚𝑇0 𝑛𝐿 × = 2.13 × 0.884 × (357.9 − 298.2) − 2.13 × 298.2 × 0.684 𝐽𝑘= 7.74
𝑇1 298.2
اگر فرایند دا حالت اید آل خود عمل کند ،م توان تنها با صرف 𝐽𝑘 7.74کاا ،فشاا اا از 𝑎𝑃𝑘 100به 𝑎𝑃𝑘 120اساندی
شکل 51-1
چون تنها اا های واود آنتروپ واود جرم و حراات م باشرررد و با توجه به ایا که تانک عایق اسرررت ،پس مقداا آنتروپ
واودی و خروج برابر صفر استی
39
𝑆∆ = 𝑛𝑒𝑔𝑆 0 − 0 +
𝑇2 357.9
𝑛𝑙 𝑣𝐶𝑚 = 𝑛𝑒𝑔𝑆 𝑛𝑙 × = 2.13 × 0.684 = 0.265
𝑇1 298.2
1-52شکل
دا اینما م توان ایا سوال اا مطرح نمود که چقدا کاا به پمپ داد شود که سیستم به انداز 87کیلوژول انرژی تحویل
دهد؟
شکل 53-1
41
𝐻𝑄 𝐻𝑄 ) 𝐿𝑇 𝑄𝐻 × (𝑇𝐻 −
= 𝑣𝑒𝑟𝑊 = =
𝑃𝑂𝐶 𝐻𝑇 𝐻𝑇
𝐿𝑇 𝑇𝐻 −
) 𝐿𝑇 𝑆𝑄𝐻 × (𝑇𝐻 −
= 𝑣𝑒𝑟𝑊𝛿
𝐻𝑇
357.9 357.9
) 𝐿𝑇 𝑚𝐶𝑣 (𝑇𝐻 − )2.13 × 0.684 × (𝑇𝐻 − 298.2
∫ = 𝑣𝑒𝑟𝑊 ∫ = 𝐻𝑇𝑑 𝐽𝑘𝑑𝑇𝐻 = 7.74
298.2 𝐻𝑇 298.2 𝐻𝑇
دا حالت واقع سیستم به انداز 87کیلوژول انرژی احتیاج داادیایا انرژی توسط کاا تامیا م شودی
دا حالت اید آل نیز سریسرتم به 87کیلوژول انرژی احتیاج داادی بخشر از ایا انرژی توسرط کاا و بخش زیادی توسط
حراات محیط تأمیا م گرددی
شکل 54-1
𝑄 𝑇
𝑆 −واودی𝑆 خروج 𝑆∆ = 𝑛𝑒𝑔𝑆 + 𝑇− 0 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑚𝐶𝑣 𝐿𝑛 2⁄
𝑇 1
41
مثال :14-1سرریلندا و پیسررتون حاوی 𝑟𝑔 50بخاا آب دا شرررایط 𝑎𝑃𝑀 1و ℃ 300اسررتی بخاا آب تا حالت نهای
𝑎𝑃𝑘 200و ℃ 150منبسرط م شرود و کاا انمام م دهدی دف) گرما از سریستم به اطراف دا ایا فرآیند 𝐽𝑘 2م باشدی
مطلوبست محاسبه:
ج) بازد قانون دوم فرآیند ب) اتلاف اکسرژی الف) اکسرژی بخاا دا حالتهای اولیه و اانویه
شکل 55-1
u0 = 1048.8
جدول P0 = 100KPa
{ → { v0 = 0.001
℃ T0 = 25
s0 = 0.3674
𝑢 = 2793.2
1جدول 𝑎𝑃𝑀 𝑃1 = 1
{ → {𝑣1 = 0.2579
℃ 𝑇1 = 300
𝑠1 = 7.1229
𝑢 = 2576.9
2جدول 𝑎𝑃𝑘 𝑃2 = 200
{ → {𝑣2 = 0.9596
℃ 𝑇2 = 150
𝑠2 = 7.2795
42
ایا کاا خروج توسط پیستون ااائه م شودی بخش از ایا کاا برای غلبه بر اتمسفر صرف م شودی
شکل 56-1
43
𝐽𝑘𝐼 = 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛 = (25 + 273) × 0.014 = 4.3
و از طرف 𝑋∆ = 𝑣𝑒𝑟𝑊
اگر مرز داخل سیستم دا نظر گرفته شود نم توان مسأله اا حل نمود ،چون نرخ کاهش دمای مرز موجود نیستی
مثال :15-1سرریلندا و پیسررتون حاوی 0.01 𝑚3گاز آاگون دا شرررایط𝐾 350 𝐾𝑃𝑎 ، 400اسررتی گرما از کوا ای با
دمای 𝐾 1200به گاز آاگون داد م شرررودی گاز آاگون دا دمای اابت منبسرررط شرررد به گونهای که حمم آن دو برابر
م شودی اگر انتقال گرما بیا آاگون و محیط ناچیز باشد مطلوبست محاسبه:
ج) اتلاف اکسرژی ب) کاا برگشتپذیر الف) کاا مفید خروج
شکل 57-1
راه حل اول:
𝑈∆ = 𝑊 𝑄 −
{ هر چقدا حراات م گیرد به کاا تبدیل م کند 𝑊 = 𝑄 →
𝑇∆ 𝑣𝐶𝑚 = 𝑈∆
𝑉2 𝑉2 0.02
𝑛𝑙 𝑇𝑅𝑚 = 𝑚𝑟𝑒𝑊𝑖𝑠𝑜𝑡ℎ 𝑛𝑙 × = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 = 350 × 0.01 𝐽𝑘 = 2.43
𝑉1 𝑉1 0.01
44
𝐽𝑘 = 2.43 − 𝑃0 ∆𝑉 = 2.43 − 100 × (0.02 − 0.01) = 1.43؟ = کاا مفید
شکل 58-1
توسط منب) با دمای 𝐾 1200به مقداا 𝐽𝑘 2.43حراات به سیستم وااد م شودی
300
2.43 (1 − 𝐽𝑘 ) − 𝑊𝑟𝑒𝑣 − 0 = −0.817 → 1.822 − 𝑊𝑟𝑒𝑣 = −0.817 → 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 2.64
⏟ 1200
اکسرژی حراات واودی
اگر دا موازنه اکسرژی 𝑋des = 0باشد ،ماکزیمم کاا(کاا برگشت پذیر) حاصل م شودی
45
شکل 59-1
راه حل دوم:
راه حل سوم:
46
دا اینما ایا سوال پیش م آید که ،با چه تکنیک م توان مقداا کاا اا از 1.43به 2.64کیلوژول اساند؟
وقت از منب) با دمای 𝐾 1200به مقداا 𝐽𝑘 2.43حراات وااد سرریسررتم م شررود ،با خود برگشررت ناپذیری نیز به همرا
داادی اگر به جای انتقال حراات به سیستم کاا وااد شود ،دیگر برگشت ناپذیری وجود نخواهد داشتی
ابتدا یک موتوا برگشت پذیر بیا منب) با دمای 𝐾 1200و محیط با دمای 𝐾 300قراا داد م شودی اگر از منب) به انداز
𝐽𝑘 2.43حراات وااد موتوا شود به چه میزان کاا تولید م کند ؟
شکل 61-1
𝐿𝑇 300
𝜂 =1− =1− = 0.75
𝐻𝑇 1200
𝑊
=𝜂 → 𝑊 = 𝜂𝑄𝐻 = 0.75 × 2.43 = 1.822
{ 𝐻𝑄
47
شکل 61-1
شکل 62-1
48
اگر حراات از منب) با دمای غیر از دمای محیط به سیستم وااد شود ،فرآیند برگشت ناپذیر خواهد بودی
مثال :16-1محفظه اختلاط اا مطابق شکل دا نظر بگیریدی شرایط نشان داد شد دا شکل برقراا استی اگر دف) گرما به
محیط با دمای 𝐾 298انمام شود ،مطلوبست محاسبه:
شکل 63-1
ℎ0 = 104.89
𝑠0 = 0.3674
49
𝑘𝑔⁄
∶ 𝑚̇ 1 + 𝑚̇ 2 = 𝑚̇ 3 → 𝑚̇ 3 = 2.5 + 0.148 = 2.648قانون پیوستگ 𝑠
محیط𝑇
𝑚̇1 𝑥1 − 𝑚̇2 𝑥2 − 𝑚̇3 𝑥3 − 𝑄 (1 − ) − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0 → بدست م آید = 𝑠𝑒𝑑𝑋
مرز𝑇
-3در این روش در رابطه موازنه اکسرژی ،مقدار اکسرژی نابود شده را برابر صفر قرار میدهیم:
51
مثال :17-1با توجه به شکل ، 64-1مطلوبست محاسبه:
د) برگشتناپذیری ج) کاا برگشتپذیر ب) کاا مفید الف) کاا واقع
شکل 64-1
𝑘𝑔⁄
∶ 𝑚̇ 1 = 𝑚̇ 2 = 8قانون بقاء جرم s
: 𝑚̇ 1 ℎ1 + 𝑚̇ 2 ℎ2 − 300 − 𝑊a = 0بقاء انرژی → 8 × 3344 − 8 × 2768.8 − 300 − Wa = 0
→ Wa = 4302 kW
محیط𝑇
→ 𝑋∆ = 𝑠𝑒𝑑𝑋 : 𝑋𝑖𝑛 − 𝑋𝑜𝑢𝑡 −موازنه اکسرژی 𝑚̇ 1 𝑥1 + 𝑚̇ 2 𝑥2 − 𝑊 − 𝑄 (1 − ) − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0
مرز𝑇
51
𝑆∆ = 𝑛𝑒𝑔𝑆 𝑆𝑖 − 𝑆𝑜 +
𝑄
𝑚̇1 S1 + 𝑚̇1 S2 − + Sgen = 0 → Sgen = 1.2
T
𝑊𝑘 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 298 × 1.2 = 358
راه حل سوم( :دا ایا اوش دا اابطه موازنه اکسرژی ،مقداا اکسرژی نابود شد اا برابر صفر قراا م دهیم)
محیط𝑇
→ 𝑋𝑖𝑛 − 𝑋𝑜𝑢𝑡 − 𝑊𝑟𝑒𝑣 − 𝑄 (1 − → )=0 ) 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑚̇(𝑋1 − 𝑋2
مرز𝑇
راه حل چهارم:
52
مثال :18-1یک گرمکا آب تغذیه مطابق شکل با گرفتا حراات اا دو منب) گرم م شودی مطلوبست محاسبه کاا
شکل 65-1
تغییرات انرژی سیستم = انرژی خروج −انرژی واودی ∶ قانون اول ترمودینامیک
53
𝑞1 𝑞2
𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑚̇(𝑆2 − 𝑆1 ) − −
𝑇1 𝑇2
900 2066.45
→ 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 5 × (2.1314 − 0.5705) − − = 1.038
100 + 273 200 + 273
| 𝑎𝑊 𝐼 = |𝑊𝑟𝑒𝑣 −
𝑊a = 0
𝑊𝑘 𝑊rev = I = 310
𝑛𝑒𝑔𝑆 𝐼 = 𝑇0
ث) بازد ت) برگشتناپذیری پ) کاا آنتروپ اابت ب) کاا برگشتپذیر الف) کاا واقع
شکل 66-1
𝑎𝑃𝑀𝑃 = 3
{ 1: → ℎ1 = 3114.8 𝑆1 = 6.742
℃𝑇 = 350
54
𝑎𝑃𝐾𝑃 = 15
{ 3:واقع → ℎ3 = 2361 𝑆3 = 7.281
𝑥 = 0.9
𝑎𝑃𝐾𝑃 = 15
{ 3𝑆:اید آل → ℎ3𝑠 = 2184.5
𝑆3𝑠 = 6.742
𝑎𝑃𝐾𝑃 = 100
{ :محیط → ℎ0 = 104.9 𝑆0 = 0.3674
℃𝑇 = 25
: 𝑚̇ 1 ℎ1 − 𝑚̇ 2 ℎ2 − 𝑚̇ 3 ℎ3 = 0قانون اول
𝑊𝑘 𝑚̇1 𝑥1 − 𝑚̇2 𝑥2 − 𝑚̇3 𝑥3 − 𝑤𝑟𝑒𝑣 = 0 → 𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑚̇1 𝑥1 − 𝑚̇2 𝑥2 − 𝑚̇3 𝑥3 → 𝑤𝑟𝑒𝑣 = 24637
𝑊𝑘 → 𝑤𝑠 = 25260
𝑊𝑘 𝐼 = |𝑤𝑟𝑒𝑣 − 𝑤𝑎 | → 𝐼 = |24637 − 20144.5| = 4492.5
𝑊 واقع
= قانون دوم𝜂 = 0.818
برگشت پذیر𝑊
55
شکل 67-1
شکل 68-1
56
با توجه به سه توابیا نشان داد شد ،مشاهد م شود که شرایط واودی برای هر سه توابیا یکسان استی
شررایط خروج توابیا واقع و برگشرت پذیر یکسران اسرتی دا حالت واقع کاا برابر 𝑊𝑘 20144و دا حالت برگشت
پذیر 𝑊𝑘 24637بود اسرتی دا حالت آیزنتروپیک ،شرایط خروج اید آل با شرایط خروج حالت واقع متفاوت است
و دا ایا حالت کاا خالص خروج برابر 𝑊𝑘 225260م باشدی
شکل 69-1
∶ 𝐶𝑝 = 1.09محصولات احتراق
𝑎𝑃𝑀 𝑃 = 0.8
{ 1: & → ℎ1 = 632.2 𝑠1 = 1.8418
℃ T = 150
𝑎𝑃𝑀 𝑃 = 0.8
{ 2: → ℎ2 = 2950 & 𝑠2 = 7.0384
℃ T = 250
𝑎𝑃𝐾𝑃 = 100
{ :محیط & → ℎ0 = 104.9 𝑠0 = 0.3674
T = 298.15 k
∶ 𝑚̇ 1 ℎ1 − 𝑚̇ 3 ℎ3 − 𝑚̇ 1 ℎ2 − 𝑚̇ 3 ℎ4 = 0قانون اول
57
𝑘𝑔⁄
𝑚̇1 (ℎ1 − ℎ2 ) = 𝑚̇3 (ℎ
→ ) ⏟4 − ℎ3 𝑚̇1 = 2.59 𝑠
) 𝐶𝑝 (𝑇4 −𝑇3
𝑃3 = 𝑃4
مثال :21-1دو مخزن نشان داد شد دا شکل 71-1اا دا نظر بگیریدی یک موتوا حراات بیا دو منب) با گرفتا گرما از
منب) Aبخش از آن اا به کاا و بخش دیگر اا به منب) Bمنتقل م کندی مطلوبست محاسبه:
دا ایا سرروال منب) حراات با دمای بالا و پاییا ،هر دو نسرربت به زمان تغییرات حراات دااند ،بنابرایا بهتر اسررت حمم
کنترل شامل منب) دما بالا ،منب) دما پاییا و موتوا حراات باشدی
شکل 71-1
58
𝑆∆ = 𝑛𝑒𝑔𝑆 ∶ 𝑆𝑖 − 𝑆𝑜 +موازنه آنتروپ
𝑆𝑖 = 0 𝑆𝑜 = 0
منب)𝐵𝑆∆ +منب)𝐴𝑆∆ +موتوا𝑆∆ = 𝑆∆
): 𝑚𝑐𝑣 ∆𝑇 = 30 × 0.718 × (900 − 519.6گرمای که مخزن 𝐴 م دهد تا ازدمای 900به 519.6برسد
𝐽𝑘 → 𝑄𝐻 = 8193
): 𝑚𝑐𝑣 ∆𝑇 = 30 × 0.718 × (519.6 − 300گرمای که مخزن 𝐵 م گیرد تا دما از 300به 519.6برسد
𝐽𝑘 → 𝑄𝐿 = 4731
𝐽𝑘 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 = 8193 − 4731 = 3463
59
مثال :22-1یک موتوا حراات بیا دو منب) گرم و سرد دا شرایط نشان داد شد کاا م کندی مطلوبست محاسبه:
د) ااندمان قانون اول و دوم ج) مقداا برگشتناپذیری ب) کاابرگشتپذیر الف)کاا واقع خروج
شکل 71-1
منبع گرم:
شکل 72-1
61
قانون اول برای منبع گرم:
شکل 73-1
برگشت ناپذیری:
𝑛𝑒𝑔𝑆 𝐼 = 𝑇0
61
𝑊𝑘 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝐼 + 𝑊𝑎 = 174.7 + 30.2 = 204.9
محاسبه بازده:
مثال :23-1یک موتوا گرمای هوا اا با مشرخصات نقطه یک گرفته و پس از تبادل حراات با مناب) نشان داد شد هوا اا
با شرایط نقطه 2تحویل م دهدی مطلوبست محاسبه :
ت) بازد قانون دوم پ) برگشت ناپذیری ب) کاا برگشت پذیر الف) کاا واقع
شکل 74-1
𝑎𝑃𝑘 𝑃 = 100
{ 0
𝐾 𝑇0 = 300
∶ 𝑚̇ 1 ℎ1 − 𝑚̇ 2 ℎ2 + 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 − 𝑊 = 0قانون اول
𝑙𝑞 𝑊 = ℎ1 − ℎ2 + 𝑞ℎ −
𝐽𝑘
→ 𝑊 = 𝐶𝑝 (𝑇1 − 𝑇2 ) + 1200 − 300 = 398 𝑔𝑘⁄
𝐿𝑄 𝐻𝑄
𝑠𝑖 − 𝑠𝑜 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0 ⟶ 𝑚̇1 𝑠1 + − − 𝑚̇1 𝑠2 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0
𝐿𝑇 𝐻𝑇
𝐿𝑄 𝐻𝑄 𝐿𝑄 𝐻𝑄 𝑇2
→ 𝑆𝑔𝑒𝑛 = (𝑠2 − 𝑠1 ) − + = 𝐶𝑝 𝑙𝑛 − +
𝐿𝑇 𝐻𝑇 𝐿𝑇 𝐻𝑇 𝑇1
800 1200 300
𝑛𝑙 × = 1.004 − + = 0.584
300 1500 750
62
𝐽𝑘
𝐼 = 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 300 × 0.584 = 175.425 𝑔𝑘⁄
𝐽𝑘
𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝐼 + 𝑊𝑎 = 175.425 + 398 = 573.42 𝑔𝑘⁄
𝑎𝑊 398
= قانون دوم𝜂 = = 0.7
𝑊𝑟𝑒𝑣 573.42
63
-2فصل دوم :آنالیز اکسرژی سیکلها
-1-2مقدمه :
دا ایا فصرل آنالیز سریکلهای مختلف همچون موتواهای حراات ،یخچال ها ،سرریکل اانکیا ،برایتون و سیکل تراکم
بخاا براس م شودی برای داک بهتر آنالیز اکسرژی سیکلها ،ابتدا یک مثال حل خواهد شدی
مثرال :1-2یرک موتوا حراات اا دانظر بگیرید که از منب) با دمای 100kJ ، 1000Kحراات دایافت م کندی اگر بازد
موتوا 50%و دمای مرز سیستم دا نقاط که حراات اا دایافت و یا انتقال م دهد برابر 1000Kو 300Kباشد ،مطلوب
است محاسبه بازد قانون دوم ایا سیکلی
شکل 1-2
𝑊
= 𝜂 = قانون اول 𝐽𝑘 → 𝑊 = η × 𝑄𝐻 = 0.5 × 100 = 50
𝐻𝑄
64
شکل 2-2
شکل 3-2
300 300
𝑋𝑖 = 100 × (1 − ) = 100 × (1 − 𝐽𝑘 ) = 70
مرز𝑇 1000
300
𝑋𝑜 = 𝑋𝑊 + 𝑋𝑄 = 50 + 50 × (1 − 𝐽𝑘 ) = 50
300
𝑋𝑖 − 𝑋𝑜 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0 → 70 − 50 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0 → 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 20
65
شکل 4-2
50
= 𝐼𝐼η = 74.1 %
70
η𝐼 = 50 %
شکل 5-2
𝑊
= 𝜂 = قانون اول 𝐽𝑘 → 𝑊 = η × 𝑄𝐻 = 0.4 × 100 = 40
𝐻𝑄
شکل 7-2
برگشررت ناپذیری موتوا حراات دا ایا سرروال 18.1kJم باشرردی از طرف انتقال حراات با وجود اختلاف دما ،فرآیندی
برگشت ناپذیر استی برای محاسبه برگشت ناپذیری ناش از اختلاف دما مطابق زیر عمل م شود:
شکل 8-2
شکل 9-2
68
𝑋𝑖 − 𝑋𝑜 − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0
300 300
→ 60 × (1 − ) − 60 × (1 − ) − 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0
350 300
شکل 11-2
شکل 11-2
69
حجم کنترل : 2
شکل 12-2
شکل 13-2
71
رسم نمودار Sankayبرای کل شکل مسأله:
برای انرژی:
شکل 14-2
برای اکسرژی:
شکل 15-2
40
= 𝐼𝐼η = 57.1 %
70
اولا سیکل دا حالت بهینه کاا نم کند ،زیرا به انداز 31کیلوژول تلفات اکسرژی دا آن وجود داادی اگر دمای مرز سیستم
دا قسرمت بالای موتوا حراات برابر 1000Kو دا قسمت پاییا موتوا حراات برابر 300Kانتخاب شود ،تلفات از 31به
21کیلوژول کاهش یافته و دا نتیمه بازد قانون دوم افزایش م یابدی دا سرروال بعدی سرریکل تحلیل م شررود که بازد
قانون دوم آن 111داصد استی
71
مثال :3-2دا سیکل زیر مطلوبست محاسبه:
شکل 16-2
𝑊
= 𝜂 = قانون اول 𝐽𝑘 → 𝑊 = η × 𝑄𝐻 = 0.7 × 100 = 70
𝐻𝑄
شکل 17-2
72
محاسبه اکسرژی اتلافی برای ناحیه بین منبع دما بالا و موتور حرارتی:
شکل 18-2
شکل 19-2
73
→ 𝑋𝑑𝑒𝑠 = 0
محاسبه اکسرژی اتلافی برای ناحیه بین موتور حرارتی و منبع دما پایین:
شکل 21-2
شکل 21-2
𝑊𝑋
= 𝜂ΙΙ =1
𝐻𝑄𝑋
𝐿𝑇
η=1− نکته :بازد سیکل کاانو که بیا دو منب) با دمای 𝐻𝑇 و 𝐿𝑇 کاا م کند برابر است با:
𝐻𝑇
74
300
η=1− = 0.7
1000
برای محاسربه برگشتناپذیری دا قسمتهای مختلف ماشیا گرمای شکل ،22-2از سه حمم کنترل مطابق زیر استفاد
م شود:
شکل 22-2
شکل 23-2
شکل 24-2
شکل 25-2
76
𝑊𝑋 𝑊 ()4-2
= 𝐼𝐼𝜂 =
) 𝑋𝑄𝐻 𝑄 (1 − 𝑇0
𝐻 𝐻𝑇
مثال :4-2برای سیکل تبرید شکل 26-2مطلوبست محاسبه:
ج) بازد قانون دوم ب) اکسرژی اتلاف برای کل سیکل الف) اکسرژی اتلاف برای هر قسمت
شکل 26-2
𝐾𝑇0 = 300
𝐿𝑄 𝐿𝑄
= 𝑝𝑜𝐶 =𝑊⇒ ⇒
𝑊 𝑝𝑜𝐶
1000
=𝑊 𝐽𝑘= 300
3.33
𝐽𝑘𝑄𝐻 = 𝑄𝐿 + 𝑊 ⇒ 𝑄𝐻 = 1000 + 300 = 1300
شکل 27-2
77
𝐽𝑘𝑋𝑑𝑒𝑠 = 21.31
شکل 28-2
شکل 29-2
78
شکل 31-2
شکل 31-2
شکل 32-2
79
𝑋𝑑𝑒𝑠,𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 21.31 + 79.68 + 23.53 = 123.521
شکل 33-2
بازد قانون دوم برای یک سیکل تبرید مطابق اابطه زیر محاسبه م شود :
𝑇0 ()5-2
|) 𝐿𝑇 𝑋𝑄𝐿 |𝑄𝐿 (1 −
= 𝐼𝐼𝜂 =
𝑊 𝑊
300
|1000 (1 − |)
= 𝐼𝐼𝜂 250 = 58.8%
300
⟹ 𝜂𝐼𝐼 = 58.8%
81
مثال :5-2سیکل برایتون با مشخصات زیر اا دا نظر بگیریدی مطلوبست محاسبه :
ج) برگشتناپذیری سیکل ب) بازد قانون دوم سیکل الف) بازد قانون اول سیکل
شکل 34-2
تحلیل کمپرسور:
𝑃2
= 𝛾p → 𝑃2 = 6.4 × 100
𝑃1
𝑎𝑃𝑘 → 𝑃2 = 640
h1 = 295.4
→ 𝑇1 = 295 K
𝑃r1 = 1.3068
81
502 − 295.4
ℎ2 = 295.4 + → ℎ2 = 547.8
0.82
توجه شود که دا حالت واقع کاا مصرف بیشتر از کاا اید آل است:
شکل 35-2
فرض :برگشتناپذیری دا محفظه ی احتراق وجود ندااد; اکسرژی گرمای واودی به صوات زیر محاسبه م شود:
تحلیل توربین:
شکل 36-2
آیا
ℎ
⏟1 + WC + Q H 𝑊
⏟𝑇 + ℎ4
=
انرژی واودی انرژی خروج
شکل 37-2
84
شکل 38-2
?
𝑋1 + X𝑊𝐶 + XQ X𝑊𝑇 + X4
=
𝑄𝐸 𝐸1 + E𝑊𝐶 + E𝑊𝑇 + E4
=
محاسبه بازده قانون دوم ترمودینامیک :
𝜂II = %37.5
𝜂I = %23.3
85
مثال :6-2سیکل برایتون
شکل 39-2
86
ℎ0 = 298.4
𝑠0 = 5.699
بازیاب:
شکل 41-2
𝑞 = ℎ𝑥 − ℎ2 = 150.2
𝑞 = ℎ4 − ℎ5 = 150.2
87
شکل 41-2
𝑥4 − 𝑥5 = 82.31
𝑥𝑥 − 𝑥2 = 77.5
شکل 42-2
محفظه احتراق:
شکل 43-2
88
𝑥i − xo − xdes = 0
{ فرض م شود برگشت پذیر است
→ 𝑥x − xQ − x3 = 0 → 𝑥Q = 593.1 − 303.7 = 298.4
شکل 44-2
89
شکل 45-2
ج) ترسیم نمودااهای Sankay ب) برگشت ناپذیری دا هر یک از اجزاء سیکل الف) بازد قانون دوم
91
شکل 46-2
پمپ:
شکل 47-2
) 𝑥 = (ℎ − ℎ0 ) − 𝑇0 (𝑠 − 𝑠0
91
ℎ2 = 171.64
2 ∶ 2 = 140 𝑏𝑎𝑟 → { 𝑠2 = 0.54
𝑃{
𝑥2 = 15.3
𝑟𝑎𝑏 𝑃 = 140
2s ∶ { 2 → ℎ2𝑠 = 165.6
𝑠2𝑠 = 𝑠1 = 0.521
ℎ2s − h1 ℎ2s − h1
=𝜂 → ℎ2 = h1 +
ℎ2 − h1 𝜂
165.6 − 151.5
ℎ2 = 151.5 + → ℎ2 = 171.64
0.7
ℎ1 + 𝑊𝑃 = ℎ2 → 𝑊𝑃 = 171.64 − 151.5 = 20.14
{ 𝑥1 + 𝑥𝑊 − 𝑥2 − 𝑥𝑑𝑒𝑠 = 0
→ 𝑥𝑑𝑒𝑠 = 0.82 − 15.3 + 20.14 = 5.66
بویلر:
شکل 48-2
ℎ3 = 3486
𝑎𝑃𝑀 𝑃3 = 14
{∶3 → {𝑠3 = 6.594
℃𝑇3 = 560
𝑥3 = 1525
ℎ2 + 𝑞ℎ = ℎ3 → 𝑞ℎ = ℎ3 − ℎ2
{ 𝐽𝑘
𝑔𝑘𝑞ℎ = 3486 − 171.64 = 3314.3 ⁄
یعن به انداز 𝑔𝑘 3314.3 𝑘𝐽⁄انرژی دااد ول به انداز 𝑔𝑘 1509.7 𝑘𝐽⁄اکسرژی با خود وااد م کندی
92
توربین:
شکل 49-2
شکل 51-2
ℎ4 = ℎ1 + 𝑞𝐿 → 𝑞𝐿 = ℎ4 − ℎ1
{ 𝐽𝑘
𝑔𝑘𝑞𝐿 = 2248.4 − 151.64 = 2096.76 ⁄
93
𝑥4 − 𝑥𝑞𝐿 − 𝑥1 − 0 = 0
{ 𝐽𝑘
𝑔𝑘→ 𝑥𝑞𝐿 = 77.88 − 0.82 = 77.1 ⁄
با اینکه انرژی زیادی از کندانسروا خااج م شررود(𝑔𝑘 )2096.76 𝑘𝐽⁄ول فقط 𝑔𝑘 77.1 𝑘𝐽⁄اکسرژی به محیط دف)
م شودی
شکل 51-2
خروج = واودی
94
شکل 52-2
شکل 53-2
95
شکل 54-2
شکل 55-2
96
شکل 56-2
97
-3فصل سوم :اکسرژی مخلوطها
-1-3روابط و توابع گیبس:
برای محاسربه تغییر خاصیتهای همچون انرژی دوان ( ،)Uآنتالپ ( ،)Hهلمهولتز( )Aو گیبس( )Gاز اوابط دیفرانسیل
زیر استفاد م شود:
)𝑉و𝑆( 𝑈 = 𝑈 )𝑃و𝑆( 𝐻 = 𝐻
)𝑇و𝑉( 𝐴 = 𝐴 )𝑇و𝑃( 𝐺 = 𝐺
مثلا دا مواد اابطه دیفرانسررریل 𝑇𝑑𝑣 ، 𝑑𝑔 = 𝑣𝑑𝑝 −اگر فشررراا به انداز ی 𝑃𝑑 و دما به انداز 𝑇𝑑 تغییر کند ،تاب)
گیبس به انداز 𝑔𝑑 تغییر خواهد کرد که مقداا 𝑔𝑑 از اابطه بالا بدست م آیدی
ایا اوابط برای یک سیستم تک جزئ تعریف م شود (مثلاً هوای خالص 𝑁2 ،خالص ،آب خالص ویییییییییی)
ایا اوابط بیان م دااند که اگر مقادیر 𝑃 𝑣 ،𝑠 ،𝑇 ،تغییر کنند ،چگونه تواب) 𝑢 𝑎 ،ℎ ،و 𝑔 تغییر خواهند کردی
حال یک ترکیب اا دا نظر بگیرید که از چند جزء تشررکیل شررد اسررت (مثل هوا که مخلوط از 𝑁2و 𝑂2و ییی م باشررد)ی
برای ایا ترکیبها تواب) 𝑢 𝑎 ،ℎ ،و 𝑔 چگونه نوشته خواهند شدی
-1-1-3سیستم تک جزئی:
)𝑉و𝑆( 𝑈 = 𝑈
که دا اابطه بالا 𝑁1تعداد مول جزء اول 𝑁2 ،تعداد مول جزء دوم و 𝑖𝑁 تعداد مول جز 𝑖ام استی
𝑁
𝑈𝜕
( ∑ → 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑖𝑁𝑑 )
𝑖𝑁𝜕
𝑖=1
98
به عباات تاب) 𝑈 به سه وسیله تغییر م کند:
)1اگر 𝑁 ها اابت و 𝑉 نیز اابت باشد ،اگر 𝑆 تغییر کند 𝑈 نیز تغییر م کند𝑇𝑑𝑆 :
)2اگر 𝑁 ها اابت و 𝑆 نیز اابت باشد ،اگر 𝑉 تغییر کند 𝑈 نیز تغییر م کند−𝑃𝑑𝑉 :
𝑈𝜕
)3اگر 𝑉 𝑆.اابت و غلظت جزء 𝑖ام تغییر کند𝑑𝑁𝑖 :
𝑖𝑁𝜕
𝑈𝜕
برای سادگ مقداا 𝑒𝑡𝑐=𝑁𝑖−1و…و𝑁2و𝑁1و𝑉و𝑆) 𝑁𝜕 اا پتانسیل شیمیای جزء 𝑖ام م نامیم:
𝑖
𝑈𝜕
= 𝑖𝜇 )
𝑒𝑡𝑐= 𝑁𝑖−1و…و 𝑁2و 𝑁1و𝑉و𝑆 𝑖𝑁𝜕
𝑁
)𝑉 𝑈 = 𝑈(𝑆.
)𝑃و𝑆( 𝐻 = 𝐻
)𝑇و𝑉( 𝐴 = 𝐴
)𝑇و𝑃( 𝐺 = 𝐺
) 𝑖𝑁و … و 𝑁1و𝑉و𝑆(𝑈 = 𝑈
) 𝑖𝑁و … و 𝑁1و𝑃و𝑆(𝐻 = 𝐻
) 𝑖𝑁و … و 𝑁1و𝑇و𝑉( 𝐴 = 𝐴
) 𝑖𝑁و … و 𝑁1و𝑇و𝑃(𝐺 = 𝐺
𝑁
𝑈𝜕
= 𝑖𝜇 و 𝑖𝑁𝑑 𝑖𝜇 ∑ 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + )
𝑒𝑡𝑐= 𝑁𝑖−1و…و 𝑁2و 𝑁1و𝑉و𝑆 𝑖𝑁𝜕
𝑖=1
99
𝑁
𝐻𝜕
= 𝑖𝜇 و 𝑖𝑁𝑑 𝑖𝜇 ∑ 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 + )
𝑒𝑡𝑐= 𝑁𝑖−1و…و 𝑁2و 𝑁1و𝑃و𝑆 𝑖𝑁𝜕
𝑖=1
𝑁
𝐴𝜕
= 𝑖𝜇 و 𝑖𝑁𝑑 𝑖𝜇 ∑ 𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 + )
𝑒𝑡𝑐= 𝑁𝑖−1و…و 𝑁2و 𝑁1و𝑉و𝑇 𝑖𝑁𝜕
𝑖=1
𝑁
𝐺𝜕
= 𝑖𝜇 و 𝑖𝑁𝑑 𝑖𝜇 ∑ 𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 + )
𝑒𝑡𝑐= 𝑁𝑖−1و…و 𝑁2و 𝑁1و𝑇و𝑃 𝑖𝑁𝜕
𝑖=1
𝑓(𝑥) = 𝑥 2
𝑓𝑑
= 𝑓𝑑 → 𝑥𝑑 ×
𝑥𝑑
تغییرات𝑥 ∶ 𝑥𝑑
𝑓𝑑
مشتق 𝑓 نسبت به 𝑥 ∶
𝑥𝑑
𝑥𝑑 × 𝑥→ 𝑑𝑓 = 2
𝑖𝑓 5 → 5.01 → 𝑑𝑓 = 2 × 5 × 0.01 = 0.1
مثال دیگر:
𝑓(𝑥. 𝑦) = 𝑥 2 + 𝑦 2
𝑓𝜕 𝑓𝜕
= 𝑓𝑑 → ) 𝑥𝑑 × + ) 𝑦𝑑 ×
𝑥𝜕
⏟ 𝑒𝑡𝑐=y 𝑦𝜕
⏟ 𝑒𝑡𝑐=x
اگر 𝑦 اابت باشد و 𝑥 به انداز 𝑥𝑑 تغییر کند 𝑓 به ایا انداز تغییر م کند اگر 𝑥 اابت باشد و 𝑦 به انداز 𝑦𝑑 تغییر کند 𝑓 به ایا انداز تغییر م کند
تاب) گیبس تاب) فشاا و دما است لذا پتانسیل شیمیای تابع از فشاا و دما خواهد بود که برای محاسبه آن از عبااات زیر
م توان استفاد کرد:
اار فشاا بر پتانسیل شیمیای +پتانسیل شیمیای دا دمای 𝑇 و فشاا مرج) = پتانسیل شیمیای دا دمای 𝑇 و فشاا 𝑃
𝑃
𝑃و𝑇 𝜇 = 𝑃و𝑇 𝜇 + 𝑅𝑇 ln
𝑓𝑒𝑟 𝑓𝑒𝑟𝑃
111
دا بسیاای از مراج) 𝑚𝑡𝑎𝑃0 = 𝑃𝑟𝑒𝑓 = 1
𝑃
𝑃 + 𝑅𝑇 lnو𝑇 𝜇 = 𝑃و𝑇 𝜇
0 𝑃0
𝑟𝑎𝑏 𝑃0 = 1
{ ،تاب) پتانسیل شیمیای به صوات زیر تعریف م شود: برای
حتماً بر حسب باا باشد → فشاا کل مخلوط ∶ 𝑃
𝐽𝐾
𝑃 𝑃 + 𝑅 lnو𝑇 𝑔 = 𝑃و𝑇 𝜇 = ]𝜇[
0 𝑙𝑜𝑚𝐾
-3-3اکسرژی مخلوطها:
) = (ℎ − ℎ0 ) − 𝑇0 (𝑠 − 𝑠0اکسرژی یک جرم با یک جزء دا دمای 𝑇 و فشاا 𝑃
𝑦𝐶𝑂2 = 0.6
{ مطلوبست محاسبه اکسرژی ایا مخلوط: مثال :برای
𝑦𝐻2 𝑂 = 0.4
𝐽𝐾
[ 𝑅̅ = 8.314 ]
𝐾 𝑙𝑜𝑚𝐾
111
مثال:
شکل 1-3
مثال :متان با %20هوای اضراف دا فشاا 1atmم سوزدی آنالیز گازهای احتراق نشان م دهد که کسر مول محصولات
به شرح زیر م باشد:
112
شکل 2-3
𝑥 = 0.7263 [ℎ1000 − ℎ298 − 298 × (𝑆1000 − 𝑆298) ]𝑁2 + 0.0322[ℎ1000 … … … ]𝑜2
+ 0.1610[… … … … … . . ]𝐻2 𝑜 + 0.0805[… … … … … … . . ]𝑐𝑜2
اکسرژی ترمومکانیک = 11471
113
-4-3اکسرژی هوای مرطوب:
همان طوا که م دانیم هوای مرطوب مخلوط از هوای خشک و بخاا آب م باشدی
دا ایا قسرمت اکسررژی هوای مرطوب اا مواد براسر قراا م دهیمی دا قسررمت قبل اکسرژی یک مخلوط چند جزئ
ازاابطه:
𝐽𝐾 𝑃 𝑖𝑦
[ مخلوط 𝑥 ] = ∑ 𝑦𝑖 [(ℎ 𝑇 − ℎ 𝑇0 ) − 𝑇0 (𝑠𝑇 − 𝑠𝑇0 )] + 𝑅̅𝑇0 ln + 𝑅̅𝑇0 ∑ 𝑦𝑖 ln
𝑙𝑜𝑚𝐾 ⏟ ⏟ 𝑃0 ⏟ 𝑦𝑖.00
اکسرژی ناش از دما اکسرژی ناش از فشاا اکسرژی ناش از کسر مول هر جزء
بدست م آمدی
برای هوای مرطوب که یک مخلوط دو جزئ است ایا اابطه بصوات زیر ساد م شود:
𝑃
𝑥ℎ𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑖𝑟 = 𝑦𝑎 [(ℎ 𝑇 − ℎ 𝑇0 ) − 𝑇0 (𝑠𝑇° − 𝑠𝑇° 0 ) ] + 𝑦𝑣 [(ℎ 𝑇 − ℎ 𝑇0 ) − 𝑇0 (𝑠𝑇° − 𝑠𝑇° 0 ) ] + 𝑅̅ 𝑇0 ln
𝑎 𝑎 𝑣 𝑣 𝑃0
𝑎𝑦 𝑣𝑦
+ 𝑅̅𝑇0 [𝑦𝑎 ln + 𝑦𝑣 ln ]
00و𝑎𝑦 00و𝑣𝑦
اندیس𝑎 برای هوا ( )airو اندیس 𝑣 برای بخاا )𝑟𝑜𝑝𝑎𝑣( به کاا م اودی
𝐽𝐾
دا ایا اابطه 𝑟𝑖𝑎𝑑𝑖𝑚𝑎 𝑥ℎاکسرژی هوای مرطوب اا ااائه م دهدی واحد آن 𝑙𝑜𝑚𝐾 هوای مرطوب استی
دا محاسربات تهویه مطبوع به جای اسرتفاد از کسرر مول از پااامترهای همچون نسبت اطوبت (اطوبت مخصوص) و یا
نسبت کسرهای مول به کاا م اودی
𝜔
م توان نشان داد که̃ = 1.608𝜔 :
114
از طرف با توجه به اوابط گاز اید آل:
) ℎ 𝑇 − ℎ 𝑇0 = 𝐶𝑃 (𝑇 − 𝑇0
𝑇
𝑠𝑇° − 𝑠𝑇° 0 = 𝐶𝑃 ln
𝑇0
دا ایا اابطه 𝑅𝑎 = 0.287و 𝑎𝑃𝐶 و 𝑣𝑃𝐶 به ترتیب مقادیر گرمای ویژ هوا و بخاا دا فشاا اابت هستندی
𝜔
لازم به ذکر است̃00 = 1.608𝜔00 :
مثال :اکسرررژی 𝑔𝑘 2هوای مرطوب با شرررایط اطوبت نسررب Φ = %50و 𝑎𝑃𝑘 𝑃 = 120و ℃ 𝑇 = 35با توجه به
شرایط مرد 𝑃 = 100𝑘𝑃𝑎 ، Φ = %30و ℃𝑇 = 25
شکل 3-3
115
برای بخاا آب ،از جدول خواص بخاا اشباع اا م خوانیم:
Φ = %50
⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
ω = 0.01494نموداا سایکرومتریک ℃{ 𝑇 = 35
𝑎𝑃𝐾𝑃 = 120
با جایگذاای دا قسمت Aفرمول اکسرژی هوای مرطوب داایم:
𝐴 = 0.1699
𝜔
̃ = 1.608𝜔 → 𝐵 = 15.98
-5-3اکسرژی آب:
در بسیاری از کاربردهای تهویه مطبوع آب بصورت خالص به هوا اضافه و یا از هوا گرفته میشود.
شکل 4-3
116
مثال :اکسررژی آب دا ℃ 𝑃 = 110𝑘𝑃𝑎 𝑇 = 20و اا با توجه به شرایط محیط مرد 𝑎𝑃𝑘 𝑃 = 100و ℃𝑇 = 25
اا بیابیدی
با توجه به جداول آب ،خواص مای) اشباع دا دمای 𝑇 و 𝑇0اا م خوانیم:
-3برگشت ناپذیری فرآیند -2اکسرژی هوای واودی و خروج آب -1جرم آب اضافه شد
شکل 5-3
℃𝑇0 = 25
𝑎𝑃𝑘{𝑃0 = 100
Φ0 = %60
① ) → 𝜔1 𝑚̇ 𝑎 + 𝑚̇ 𝑊 = 𝜔2 𝑚̇ 𝑎 → 𝑚̇ 𝑊 = 𝑚̇ 𝑎 (𝜔2 − 𝜔1
موازنه انرژی:
117
انرژی هوا دا خروج = انرژی آب +انرژی هوا دا واودی
𝑚̇𝑊 = 0.009913
{ 𝜔2 = 0.01033
) 𝜔2و ℎ2 = 46.35 (𝑇2
𝑇2
𝜔
{ 2 → Φ2 = %69.85
𝑃2
𝐶𝐴+𝐵+
→ ]𝐽𝑘[ 𝑋1 = 1.108
𝐶𝐴+𝐵+
→ ]𝐽𝑘[ 𝑋2 = 0.0916
]𝐽𝑘[ → 𝑋𝑊 = 70.49
118
-4فصل چهارم :تعادل شیمیایی
دا تحلیل فرآیندهای احتراق همواا فرض م شرود که اگر زمان و اکسرریژن کاف وجود داشررته باشررد ،احتراق به سمت
کامل شدن حرکت م کندی ول دا عمل اینگونه نیستی به عباات دیگر احتراق قبل از کامل شدن متوقف شد و به نوع
به تعادل م اسدی دا حالت کل دا تحلیلهای ترمودینامیک سه نوع تعادل وجود دااد:
)1اگر سیستم تغییر فشاا نداشته باشد ،دا حال تعادل مکانیک استی
)2اگر سیستم تغییر دما نداشته باشد ،دا حال تعادل گرمای استی
)3اگر هیچ تغییری دا ترکیب شیمیای سیستم اوی ندهد ،سیستم دا حال تعادل شیمیای استی
1
𝑂𝐶 → 0/25 𝐶𝑂 + 𝑂2
⏟2
⏟ 2
محصولات
واکنش دهند ها
( )
شکل 1-4
با توجه به شرکل ،1-4ظرف که حاوی یک مول 𝑂𝐶 و نیم مول 𝑂2نشان داد شد استی دا حالتهای نشان داد شد ،
داصد خاص از واکنش دهند ها به محصولات تبدیل شد اندی دا عمل ممکا است واکنش %111کامل شود ،بنابرایا دا
ظرف مواد نظر علاو بر محصررولات ،واکنش دهند ها نیز وجود دااندی دا ایا فصررل معیاای خواهد شررد که از آن م توان
برای تشخیص میزان تکامل واکنش مواد نظر استفاد نمودی
یادآوری :یک سرریسررتم بسررته اا دا نظر بگیرید که با محیط اطراف خود انتقال حراات و برهمکنش کاا داادی مطابق با
موازنه آنتروپ م توان گفت که آنتروپ سیستم از دو اا زیاد م شود:
حال اگر سیستم عایق باشد ،به دلیل وجود برگشتناپذیری همواا آنتروپ سیستم افزایش م یابدی به عباات دیگر دایک
سریسرتم بسرته عایق ،تنها فرآیندهای انمام م گیرد که منمر به افزایش آنتروپ سیستم م شودی با توجه به نکته گفته
شد اگر اابطه 𝑆5 > 𝑆4 > 𝑆3 > 𝑆2 > 𝑆1برقراا باشد ،واکنش به سمت کامل شدن حرکت م کندی ول به طوا مثال
119
اگر 𝑆4 < 𝑆3و 𝑆3 > 𝑆2 > 𝑆1باشرد ،سیستم دا حالت 3متوقف شد و واکنش کامل نم شودی دا ایا حالت م توان
دلیل کامل نشدن واکنش اا از نموداا زیر بدست آواد:
دا تحلیلهای ترمودینامیک ،واکنشها کامل نیسررتند و لذا نم توان از معیاا ( 𝑑𝑠 = 0دا نقطه تعادل) اسررتفاد نمود،
زیرا انتقال حراات باعث کاهش آنتروپ م شودی
دا اینمرا بره کمک تعریف تاب) گیبس (𝑆𝑇 ،)𝐺 = 𝐻 −م توان برای یک واکنش اسرررتوکیومتری و برای هر فرآیند دا
نقطه تعادل اابطه زیر اا نوشت:
مطابق با مطالب گفته شرد ،یک واکنش شریمیای دا دما و فشراا مشخص ،نم تواند دا جهت افزایش تاب) گیبس پیش
برود ،زیرا قانون دوم ترمودینامیک اا نقض خواهد کردی برای تعییا اوابط تعادل شریمیای ،واکنش شیمیای واقع زیر اا
دا نظر بگیرید:
⏟[
𝐻𝐶 2
⏟ ⏟4 +
𝑂4⏟ → ⏟2
𝑂𝐶 2
⏟ ⏟2 +
𝐻 4
⏟]𝑂 2
𝐴𝑁 𝐴 𝐵 𝐵𝑁 𝐶𝑁 𝐶 𝐷𝑁 𝐷
⏟[
𝐻𝐶 1
⏟ ⏟4 +
𝑂2⏟ → ⏟2
𝑂𝐶 1
⏟ ⏟2 +
𝐻2]𝑂 2
⏟
𝐴𝜈 𝐴 𝐵 𝐵𝜈 𝐶𝜈 𝐶 𝐷𝜈 𝐷
برای تعادل شیمیای باید مقداا تاب) گیبس فرآیند کمینه (مینیمم) شود ،یا به عباات 𝑑𝐺 = 0ی
)) = 0تاب) گیبس واکنش دهند ها( ) −تاب) گیبس محصولات(( 𝑑 → 𝑑𝐺 = 0 ()2-4
از طرف تاب) گیبس هر ماد ،تابع از دما و فشاا بود و به صوات زیر نوشته م شود:
111
با جایگذاای اابطه ( )3-4دا اابطه ( )2-4و ساد سازی ،اابطه تعادل شیمیای به صوات زیر خواهد شد:
)𝑇( 𝐵̅𝑔 𝐵𝜈 𝜈𝐶 𝑔̅𝐶 (𝑇) + 𝜈𝐷 𝑔̅𝐷 (𝑇) − 𝜈𝐴 𝑔̅𝐴 (𝑇) − 𝐷𝜈) 𝐷𝑃( 𝐶𝜈) 𝑃( ()4-4
= 𝐶 ̅ 𝑇 ln
𝑅−
)𝑇( ∗ 𝐺 𝐵𝜈) 𝐵𝑃( 𝐴𝜈) 𝐴𝑃(
با تعریف )𝑇( ∗ 𝐺∆ ∆𝐺 ∗ (𝑇) ،به صوات زیر خواهد شد:
مقادیر 𝑓̅ ℎاز جدول الف 26-و مقادیر ̅𝑠 و ) (ℎ̅ − ℎ̅298از جداول الف 18-تا الف 25-خواند م شوندی
1
برای داک بهتر مفهوم مقداا 𝑝𝐾 ،واکنش 𝐶𝑂 + 2 𝑂2 → 𝐶𝑂2اا دا نظر بگیریدی
-1اگر مقداا 𝑝𝐾 ب نهایت باشد (مقداا 𝑝𝐾 خیل بزاگ باشد) ،دا ظرف فقط محصولات خواهند داشتی
شکل 2-4
111
شکل 3-4
-3اگر ∞ < 𝑝𝐾 < 0باشد ،دا ظرف هم محصولات و هم واکنش دهند ها وجود خواهند داشتی
شکل 4-4
با توجه به شرکل ،4-4واکنش تا 81داصرد پیشرفت کرد استی و ایا به ایا معن است که 81داصد واکنش دهند ها
به محصولات تبدیل شد و چون تمام واکنش دهند ها مصرف نشد اند ،لذا دا ظرف هنوز واکنش دهند وجود داادی
مثال :1-4مقداا اابت تعادل اا برای واکنش زیر دا دو دمای ℃ 25و 𝐾 2000بدست آوایدی
1
𝑂 𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2
2
حل:
ابتدا مقداا اابت تعادل برای دمای ℃ 25و با استفاد از اابطه دوم تعادل محاسبه م شود:
𝜈𝐻2 = 1
1
= 𝜈𝑂2
2
𝜈𝐻2 𝑂 = 1
1
) → 𝑔̅ 𝐻2𝑂 − (𝑔̅ 𝐻2 + 𝑔̅ 𝑂2
2
مقرادیر 𝑖̅𝑔 از جدول الف 26-خواند م شررروندی (جدول الف 26-مقادیر تاب) گیبس اا دا دمای ℃ 25و فشررراا 1atm
م دهد)
112
)−(−228590
𝐾𝑝 = 𝑒 8.314×(25+273.15) = 1.12 × 1040
مقداا اابت تعادل بسیاا بزاگ بدست آمد ،یعن دا دمای ℃ 25تمام واکنش دهند ها به محصولات تبدیل م شوندی
مطابق با نتایج بدست آمد دا ایا مثال ،با افزایش دما ،مقداا اابت تعادل کاهش م یابدی بنابرایا دا دماهای بالا ،مقداای
از واکنش دهند ها دا واکنش شرکت نکرد و دا ظرف باق م مانندی
1
𝑂 𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 ) 𝑝𝐾( 𝐾𝑇 = 1000
2
1
𝐻2 + 𝑂2 + 3𝑁2 → 𝐻2 𝑂 + 3𝑁2 ) 𝑝𝐾( 𝐾𝑇 = 1000
2
113
نکته شتماره سه :اگر یک واکنش به صوات معکوس انمام پذیرد ،اابت تعادل واکنش جدید (واکنش معکوس) معکوس
اابت تعادل واکنش اصل م باشدی
1
𝑂 𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 ) 𝑝𝐾( 𝐾𝑇 = 1000
2
1 1
𝐻2 𝑂 → 𝐻2 + 𝑂2 ( ) 𝐾𝑇 = 1000
2 𝑝𝐾
مثال :2-4مخلوط از دو کیلومول 𝑂𝐶 و سررره کیلومول 𝑂2اا دا نظر بگیریدی ایا مخلوط دا دمای 𝐾 2600و فشررراا
𝑚𝑡𝑎 3چه ترکیب اا تشکیل خواهند داد؟
شکل 5-4
حل:
114
1
و 𝜈𝐴 = 1 = 𝐵𝜈 𝜈𝐶 = 1و
2
1
) (𝑃𝐶𝑂2
= 𝑝𝐾 1
(𝑃𝐶𝑂 )1 × (𝑃𝑂2 )2
1
چون مقرداا ارابت تعادل دا جدول الف 28-برای معکوس واکنش بالا موجود اسرررت ( ،)𝐶𝑂2 → 𝐶𝑂 + 2 𝑂2بنابرایا از
معکوس اابت تعادل موجود دا جدول الف 28-برای ایا واکنش استفاد م شود:
1
𝐶𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝑂2 𝑇 = 2600𝐾 → ln 𝐾𝑝 = −2.801 → 𝐾𝑝 = 𝑒 −2.801
2
1 1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 = 𝑝𝐾 → 𝐾𝑇 = 2600 = 𝑒 2.801 = 16.461
2 𝑒 −2.801
1
𝑥
( )𝑥 × 3
5−
= 16.461 2 → 𝑥 = 1.906
1
𝑥 1 2
𝑥2− 3−
2
( ( × )𝑥 × 3 )𝑥 × 3
5−2 5−2
نکته شتتماره چهار :مطابق با حل مثال ،2-4اگر فشرراا کل از 𝑚𝑡𝑎 3به 𝑚𝑡𝑎 5تغییر کند ،با توجه به اینکه مقداا 𝑝𝐾
اابت باق م ماند ،مقداا 𝑥 متفاوت بدسررت خواهد آمدی باید توجه داشررت که همواا تغییر فشرراا باعث تغییر دا میزان
محصولات نخواهد شدی
-1اگر توان صفر شود ( ،)∆𝜈 = 0تغییر فشاا ب تأایر خواهد بودی
-2اگر توان مثبت باشد ( ،)∆𝜈 > 0محصولات کمتر و واکنش دهند های بیشتری دا ظرف باق خواهند ماندی
-3اگر توان منف باشد ( ،)∆𝜈 < 0محصولات بیشتر و واکنش دهند های کمتری دا ظرف باق خواهند ماندی
نکته شتتمار پن :اگرچه وجود گازهای ب اار تأایری بر میزان اابت تعادل ندااند ،ول بر ترکیب واکنش تأایر م گذااند
(به طوا مثال ممکا است با اضافه نمودن گازهای ب اار ،محصولات بیشتری تولید شوند)ی
با توجه به اابطه ( ،)8-4با افزودن گازهای ب اار به ترکیب 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ،افزایش م یابدی پس م توان نتیمه گرفت که:
-1اگر توان صفر شود ( ،)∆𝜈 = 0حیوا گازهای ب اار ،ب تأایر خواهد بودی
-2اگر توان مثبت باشد ( ،)∆𝜈 > 0محصولات بیشتر و واکنش دهند های کمتری دا ظرف باق خواهند ماندی
-3اگر توان منف باشد ( ،)∆𝜈 < 0محصولات کمتر و واکنش دهند های بیشتری دا ظرف باق خواهند ماندی
115
مثال :3-4مخلوط از 𝑂𝐶 𝐶𝑂2 ،و 𝑂2دا دما و فشاا مشخص دا حال تعادل استی اگر فشاا دو برابر شود:
اابت تعادل فقط تابع از دما بود و با تغییر فشراا ،اابت خواهد ماندی ول تغییر فشاا م تواند بر تعداد مول محصولات اار
بگذاادی
مثال :4-4واکنش 𝑂𝑁 𝑁2 + 𝑂2 → 2اا دا نظر بگیریدی افزایش فشاا و دما چه تأایری بر میزان اابت تعادل و محصولات
دااد؟
(𝑁𝑁𝑂 )2
= 𝑝𝐾 → 1 1
) (𝑁𝑁2 ) × (𝑁𝑂2
با توجه به اابطه بالا ،و با توجه به اینکه اابت تعادل فقط تابع از دما اسرت ،لذا تغییر فشاا تأایری بر میزان اابت تعادل و
تعداد مولهای محصولات نخواهد داشتی
116
ب) براس افزایش دما:
از آنمرای کره ارابرت تعرادل فقط تابع از دما بود و با افزایش دما اابت تعادل کاهش م یابد ،پس با افزایش دما 𝑂𝑁𝑁
کاهش یافته و دا نتیمه محصرولات کمتری تولید م شوندی به عباات دیگر افزایش دما ،باعث م شود که فرآیند سوختا
به صوات ناقصتر صوات پذیردی
جدول 1-4
مثال :5-4محفظهای شررامل مخلوط از 𝑂𝐶 𝐶𝑂2 ،و 𝑂2اسررتی ایا مخلوط دا حال تعادل اسررتی اگر مقداای 𝑁2به
مخلوط اضافه کنیم و دما و فشاا اا اابت نگه داایم ،تعداد مولهای محصولات چه تغییری خواهند کرد؟
حل:
افزودن 𝑁2باعث افزایش تعداد کل مولها ( 𝑙𝑎𝑡𝑜𝑡𝑁) م شرررودی از طرف اابت تعادل فقط با دما تغییر م کندی پس افزودن
𝑃 −0/5
) 𝑙𝑎𝑡𝑜𝑡𝑁( شد و دا نتیمه باعث کاهش میزان محصولات م شودی 𝑁2باعث بزاگ شدن کسر
𝑙𝑎𝑡𝑜𝑡
117
مثال :6-4مخلوط از 𝑂𝐶 𝑙𝑜𝑚𝑘 3و 2/5𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2اا دا نظر بگیریدی ایا مخلوط تا دمای 𝐾 2600گرم شد و فشاا
آن به 𝑚𝑡𝑎 5م اسدی ترکیب تعادل ایا مخلوط اا بیابیدی
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
⏟ 2
واکنش استوکیومتری
شکل 6-4
𝑥 5 𝑥
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥 + 3 − 𝑥 + − = 5/5 −
2 2 2
−0/5
(𝑥)1 5
= 𝑝𝐾 → (× 1 )𝑥
5 − 𝑥 5/5 −
2
( × (3 − 𝑥)1 ) 2
2
مقداا لگاایتم اابت تعادل از جدول الف 28-دا دمای 𝐾 2600خواند م شود:
1
𝐶𝑂2 →𝐶𝑂+ 𝑂2
2
→ 𝐾𝑇 = 2600 ln 𝐾𝑝 = −2.801
1
𝐶𝑂+ 𝑂2 →𝐶𝑂2
2
→ 𝐾𝑝 = 𝑒 2.801 = 16.46
→ 𝑥 = 2.849
𝑦 = 0.151 𝑧 = 1.0755
118
3𝐶𝑂 + 2/5𝑂2 → 2.849𝐶𝑂2 + 0.151𝐶𝑂 + 1.0755𝑂2
حل:
ایا مثال مطابق با مثال 6-4حل م شود و جوابها به صوات زیر خواهند شد:
𝑥 = 2.69
𝑦 = 0.31
𝑧 = 1.155
2.69
= داصد پیشروی واکنش × 100 = %90
3
پس کاهش فشاا باعث کاهش پیشرفت واکنش م شودی
مثال :8-4اگر دا مثال 8𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑁2 ،6-4اضافه شود ،میزان محصولات به چه صوات خواهد بود؟
𝑥 5 𝑥
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥 + 3 − 𝑥 + − + 8 = 13/5 −
2 2 2
−0/5
(𝑥)1 5
= 𝑝𝐾 → 1 (× )𝑥
5−𝑥 2 13/5 −
( × (3 − 𝑥)1 ) 2
2
𝑥 = 2.52
→ {𝑦 = 0.48
𝑧 = 1.24
:هر چقدا مقداا اابت تعادل بزاگتر شرود ،داصرد بیشتری از واکنش دهند ها به محصولات تبدیل نکته شتماره شت
م شوند (واکنش کاملتر خواهد شد)ی
برای مثال واکنش 𝐻 𝐻2 → 2اا دا نظر بگیریدی داصد محصولات از جدول 2-4بدست م آیندی
119
جدول 2-4
واکنش به صوات کامل انمام م شود → )𝐾𝑝 > 1000 → (ln 𝐾𝑝 > 7
به طوا مثال واکنش 𝑁 𝑁2 → 2اا دا نظر بگیریدی دا دمای 𝐾 ،5000مقداا اابت تعادل برابر 101111استی بنابرایا دا
دماهای کوچکتر از 𝐾 ،5000از تمزیه 𝑁2صرف نظر م شودی
نکته شماره هفت :اگر ضررایب استوکیومتری دو برابر شوند ،اابت تعادل به توان دو م اسدی به همیا ترتیب اگر ضرایب
استوکیومتری سه برابر شوند ،اابت تعادل به توان سه م اسدی
نکته شتماره هشت :اطلاعات ترکیب تعادل توسط محاسبات تعادل بدست م آیدی ول اطلاعات دا مواد سرعت انمام
1
واکنش توسرط محاسرربات تعادل حاصررل نم شودی به طوا مثال اابت تعادل برای واکنش 𝑂 1040 ،𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2
2
اسرت و چون مقداا اابت تعادل بزاگتر از 1111اسرت ،لذا واکنش به صوات کامل انمام م پذیردی بنابرایا اگر یک ظرف
حاوی 𝐻2و 𝑂2دا دمای اتاق قراا داد شرود ،بعد از مدت زمان زیادی دا ظرف 𝑂 𝐻2وجود خواهد داشررت ،ول سرعت
انمام واکنش مشخص نیستی به عباات دیگر مدت زمان انمام واکنش مشخص نیستی دا ایا موااد م توان با استفاد از
یک کاتالیزوا ،سرعت انمام واکنش اا افزایش دادی
1
مثرال :9-4واکنش 𝐶𝑂 + 2 𝑂2 → 𝐶𝑂2اا دا نظر بگیریردی دا چه محدود ای از اابتهای تعادل ،واکنش تقریبا کامل
است؟
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
2
𝑇 𝑝𝐾 ln
298 103.762
1800 8.497
2000 6.635
پس دا دماهای کوچکتر از 2111کلویا ،واکنش تقریبا به صروات کامل انمام م شودی به عباات دیگر ،هر چقدا دما کم
شود ،واکنش کاملتر استی
121
مثال :11-4واکنش 𝑂𝐶 با اکسرریژن دا فشرراا 𝑚𝑡𝑎 1اا دا نظر بگیریدی دا چه دمای 97داصررد 𝑂𝐶 به 𝐶𝑂2تبدیل
م شود؟
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
⏟ 2
واکنش استوکیومتری
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 0.97𝐶𝑂2 + 0.03𝐶𝑂 + 0.015𝑂2
⏟ 2
واکنش واقع
1 1
) (𝑁𝐶𝑂2 )𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1−(1+2
= 𝑝𝐾 𝑁( × 1 )
2 𝑙𝑎𝑡𝑜𝑡
) (𝑁𝐶𝑂 )1 × (𝑁𝑂2
دا جدول الف ،28-اطلاعات ln 𝐾𝑝 = 5.58موجود نیستی بنابرایا باید با میانیاب بیا دماهای 2111و 2211کلویا،
دمای مواد نظر اا استخراج نمود:
𝐶𝐷−
𝑌=𝐶+ )𝐴 (𝑥 −
𝐴𝐵−
2200 − 2000
𝑇 = 2000 + )(−5.58 + 6.635
−5.12 + 6.635
𝐾𝑇 = 2139.27
121
1
⏟ ) (𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 0.97𝐶𝑂2 + 0.03𝐶𝑂 + 0.14𝑂2 + 4.23𝑁2
𝐶𝑂 + (1 + 1.25
2
⏟ داصد هوای اضافه
واکنش واقع
1 1
) (𝑁𝐶𝑂2 )𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1−(1+2
= 𝑝𝐾 𝑁( × 1 )
2 𝑙𝑎𝑡𝑜𝑡
) (𝑁𝐶𝑂 )1 × (𝑁𝑂2
مثال :12-4دا دمای 3111کلویا ،کدام یک از عناصر 𝑁2و 𝐻2پایداای بیشتری دااند؟
با توجه به جدول الف ،28-مقداا اابت تعادل برای واکنش 𝐻 𝐻2 → 2بیشررتر اسررتا و ایا بدان معناسررت که هیداوژن
بیشتری نسبت به نیتروژن تولید شد استی پس 𝐻2از 𝑁2ناپایدااتر استی
122