Professional Documents
Culture Documents
تصفیه فاز مذاب
تصفیه فاز مذاب
3_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
روشی که در آن برآوردی بر اساس انرژی آزاد تشکیل ش ده انج ام نقره ،مس و روی ترجیح داده می شود .آلیاژ ممکن است ح اوی دو
می شود .از یک ترکیب فلزی ،به عنوان مثال یک هالید ،که بدس ت یا چند فلز متوسط کاتدی باشد .به عنوان مث ال ،نم ودار ف از جام د-
آوردن آن نسبتا آسان است .به عنوان مثال ،اگر ولتاژ تجزیه نظری مایع یک سیستم ژرمانیوم-سرب که در آن عنصری که باید خ الص
در نمک فلوراید مذاب بر اساس انرژی آزاد تشکیل شده توسط ه ر و فلز محیط کاتدی سرب است در شکل 1نش ان داده ش ده Geشود
فلوراید فلز تخمین زده شود ،ولتاژ تجزی ه نظ ری ب ه ص ورت زی ر اس ت و دم ای انجم اد کام ل در این سیس تم 327درج ه س انتیگراد
Fe(II)، 3، 4 Vبرای Cu، 2.8 Vبرای Vمحاسبه می شود1.9 : B.است ،یع نی نقط ه Aاست ، .که کمترین مقدار در منحنی مایع
برای Si، 4.1 Vبرای Mn(II)، 3.7 Vبرای Ti(IV)، 3.6 Vبرای غلظت جنرال الکتریک (عنصری که باید خالص شود) ،مربوط ب ه
Vو Mg 5.3برای Na، 4.7 Vبرای K، 4.6 Vبرای Al، 4.6 V .دمای انجماد کامل ،در آلیاژ ٪0وزنی است
این ولتاژه ای Si،غ یر از Mدر م ورد ی ک عنص ر Ca.ب رای
تجزیه نظری با این فرض محاس به می ش وند ک ه واکنش نش ان داده یک نمودار فاز جامد -مایع از یک سیستم سیلیکون-آلومینیوم ک ه ،
شده توسط معادله زیر رخ می دهد .در ه ر م ورد فع الیت 1و دم ا است Al ،و فلز کاتدی Siدر آن عنصری که باید خالصسازی شود
1000.درجه سانتیگراد است در شکل 2نشان داده شده است .دمای انجماد کام ل در این سیس تم
کم ترین مق دار (ح داقل 577 Cدرج ه س انتیگراد اس ت ک ه نقط ه
)گاز( ) + x/2 F 2ثابت( ) → Mثابت( MF x C،نش ان می ده د .ب ا توج ه ب ه نقط ه Aنسبی) را در منحنی مایع
نقط ه ای ک ه منح نی م ایع در آن ح داقل مق دار را دارد ،نقط ه
تنش تجزیه نظری با این فرض محاسبه می ش ود ک ه Si،در مورد در ت رکیب مرب وط ب ه دم ای Siیوتکتیک نامی ده می ش ود .غلظت
واکنش نشان داده شده توسط معادله زیر رخ می دهد .در هر مورد انجماد کامل آلیاژ حدود 12.6درصد وزنی است و ت رکیب ترکی بی
.فعالیت 1و دما 1000درجه سانتیگراد است است مطابق با نقط ه یوتکتی ک و ب ه آن ت رکیب یوتکتی ک ن یز می
)گاز( ) + 2 F 2جامد( ) → Siگاز( SiF 4 گویند .یک سیستم آلیاژی مانن د ی ک سیس تم س یلیکون-نق ره و ی ک
سیستم ژرمانیوم-روی نم ودار ف ازی ب ا نقط ه یوتکتی ک مش ابه در
گروه مس ،قلع ،نقره ،طال ،جیوه و سرب انتخاب شده و با در نظ ر .شکل 2را نشان می دهد
گرفتن هزینه و تأثیر بر محیط ،یک یا چند عنص ر انتخ اب ش ده از
مس ،نقره ،قلع و سرب ارجحیت دارند .آلیاژ آند ممکن است ح اوی Nعالوه بر این ،به دلیل خلوص فل ز محی ط کات دی ،ن ه کم تر از 3
.دو یا چند فلز متوسط آند باشد مطلوب تر است و نه کمتر از Nترجیح داده می شود ،نه کمتر از 5
هر کدام Bو Pترجیح داده می شود .به طور خاص ،محتوای 6N
ترجیح داده می Nعالوه بر این ،به دلیل خلوص فلز آند ،کمتر از 3 و ح تی ppmترجیحًا بیشتر از ppm، 0.3ترجیحًا بیشتر از 0.5
ترجیح داده می Nمطلوب تر است ،و کمتر از N 6شود ،کمتر از 5 .بر اساس فلز محیط کاتدی نباشد ppmبهتر از 0.1
شود .فل زات ب ه ان دازه ک افی نجیب ت ر از س یلیکون ،مانن د نق ره و
مس ،و فلزات به اندازه کافی نجیب ت ر از س یلیکون ،مانن د س دیم و محتوای عنصر در آلیاژ کاتد در زم ان ش روع الکترول یز ب ه وی ژه
من یزیم ،ب ا الکترول یز ح ذف می ش وند .عالوه ب ر این ،فل ز م ورد مح دود نیس ت و می ت وان از ی ک فل ز متوس ط کات دی ک ه ح اوی
استفاده به عنوان فلز محیط کاتدی که بع دا توض یح داده خواه د ش د عنصری برای خالص سازی (حاوی آلیاژ) نباشد اس تفاده ک رد .ب ا
در مرحله رسوب گیری حذف می شود و بر خلوص سیلیکون تأثیر این حال ،اگر مرحله استخراج پس از انجام مرحله الکترولیز انج ام
نمی گذارد .بن ابراین الزم نیس ت فل ز ب ه عن وان م اده خ ارجی فل ز شود ،غلظت عنصری که باید در آلیاژ کاتد خالص شود بای د بیش تر
.محیط آند در نظر گرفته شود .از ترکیب مربوط به دمای انجماد کامل باشد
اس تخراج خ الص ش ود بای د بیش تر از ت رکیب مرب وط ب ه نقط ه
کاتد
یوتکتیک باشد .به عب ارت دیگ ر ،ب ه عن وان مث ال ،در ش کل ، 2
یک آلیاژ به عنوان کاتد استفاده می شود ک ه ش امل هم ان عنص ری که عنص ری اس ت ک ه بای د خ الص ش ود ،در آلی اژ در Si،غلظت
است که باید تمیز شود به عنوان عنصری که باید در آند تم یز ش ود زمان استخراج باید بیش از 12.6درصد وزنی باش د ،یع نی غلظت
و یک فلز متوسط متفاوت از عنص ری ک ه بای د تم یز ش ود (از این یوتکتی ک .ت رکیب بن دی .عالوه ب ر این ،ب رای ب ه دس ت آوردن
پس در برخی موارد فلز متوسط کاتدی نامی ده می ش ود) .دم ایی از عنص ری ک ه بای د تم یز ش ود ،ت رجیح داده می ش ود ک ه در دم ای
انجماد کامل برخوردار است که کمتر از نقطه ذوب عنصری اس ت الکترولیز از پیش تعیین شده ،غلظت عنصری که باید در آلیاژ کاتد
که باید تمیز شود .فلز متوسط کاتدی اساسًا یک کریستال مخل وط ب ا تمیز شود ،با الکترولیز افزایش یابد تا زم انی ک ه ب ه غلظت اش باع
.عنصری که باید تمیز شود تشکیل نمی دهد نزدیک شود .عنصری که باید تمیز شود ،یعنی
اچ .حداکثر غلظت عنصری اس ت ک ه بای د خ الص ش ود ک ه در آن
دمای انجماد کامل یک آلیاژ دمایی است که مربوط به کمترین مقدار آلیاژ کاتد می تواند به عنوان یک فاز منفرد از یک فاز م ایع وج ود
منحنی مایع در نمودار فاز جامد -مایع آلیاژ اس ت .در دم ای کم تر داشته باشد .حمام الکترولیز
.از دمای انجماد کامل ،آلیاژ نمی تواند حاوی فاز مایع باشد
قادر به هدایت یونهای عنصری است که بای د خ الص ش ود مح دود
این ویژگی ک ه فل ز محی ط کات دی اساس ًا ی ک کریس تال مخل وط ب ا نیست و هالیدهای فلزی ترجیح داده می شوند .نمونه ه ایی از ی ک
عنصری که باید تمیز شود تشکیل نمی ده د ب ه این مع نی اس ت ک ه عنصر فلزی که یک متال هالید را تشکیل می دهد شامل یک یا چند
حد حاللیت جامد فلز محیط کات دی نس بت ب ه عنص ری ک ه بای د در عنص ر انتخ اب ش ده از فل زات قلی ایی ،فل زات قلی ایی خ اکی،
دمای انجماد کامل تمیز شود بیش تر از 1نیس ت .درص د ب ر حس ب آلومینیوم ،روی و مس است .عالوه بر این ،نمونه هایی از ه الوژن
جرم تشکیل دهنده هالید فلزی شامل یک ی ا چن د عنص ر انتخ اب ش ده از
کاتدی ممکن است دارای یک نقطه یوتکتیک با فلزی باش د ک ه بای د گروه فلوئور ،کلر و برم است .عالوه ب ر این ،دو ی ا چن د م ورد از
تمیز شود .بر این اساس ،آلیاژی از فلز متوس ط کات دی و فل زی ک ه این فلز هالیدها را می توان مخلوط و اس تفاده ک رد .نمون ه ه ایی از
باید تمیز شود میتوان د دارای ح داقل مق دار در منح نی م ایع باش د. مخلوط هالیدهای فلزی شامل مخل وطی از فلورای د س دیم و فلورای د
عالوه بر این ،اگر فشار بخار در آلی اژ کم و پای دار باش د ،ت رجیح کلرید کلسیم و موارد (3 NaF·AlF 3 )،آلومینیوم است .کرایولیت
داده می شود .در صورتی که عنصری که باید تمیز ش ود س یلیکون مشابه به دلیل در دسترس بودن صنعتی ،ب ه وی ژه ب ه عن وان حم ام
باشد ،نمونه ه ایی از چ نین فل زی کات دی ش امل ی ک ی ا چن د ج زء الکترولیز ترجیح داده می شوند .این حمام های الکترولیز در ح الت
انتخاب شده از گروه آلومینیوم ،مس ،قلع ،گالیم ،ایندیم ،نق ره ،طال، .مذاب استفاده می شوند
جیوه و سرب است .از این میان با در نظر گرفتن هزینه و تاثیر ب ر در مواردی که تمایل به افزایش خلوص عنصری ک ه بای د ][0053
محیط زیست ،ی ک ی ا چن د ج زء انتخ اب ش ده از گ روه آلومی نیوم، تمیز شود به عنوان شیئی که باید تم یز ش ود ،ت رجیح داده می ش ود
4_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
که خلوص حمام الکترولیتی افزایش یاب د .از این منظ ر ،از آنج ایی از 700درجه سانتیگراد ،ترجیحًا کمتر از 900درجه سانتیگراد و
ترجیح داده می شود ،کمتر Nکه خلوص حمام الکترولیز کمتر از 3 حتی ترجیحًا کم تر از 1100درج ه س انتیگراد نباش د .ب ا توج ه ب ه
ترجیح داده می شود .عالوه Nمطلوب تر است و کمتر از N 6از 5 محدودیت هایی که در مورد مواد ظرف الکترولیز یا م وارد مش ابه
بر این ،به ویژه در صورتی که سیلیکون ی ا ژرم انیوم ش یئی اس ت وج ود دارد ،ترجیح ًا دم ای الکترول یز بیش از 1300درج ه
ppm،ترجیح ًا بیش تر از B 0.5و Pکه باید تمیز ش ود ،محت وای .سانتیگراد نباشد
نباش د .ب ر ppmو ح تی به تر از ppm 0.1ترجیحًا بیش از 0.3
اساس حمام الکترولیز .در اختراع حاضر ،عناصر فل زی قلی ایی و از 600درج ه س انتیگراد و ح تی ترجیح ًا کم تر از 700درج ه
عناص ر فل زی قلی ایی خ اکی نبای د ب ه عن وان م واد خ ارجی حم ام سانتیگراد نباشد .با توجه به محدودیت هایی که در مورد مواد برای
الکترولیز در نظ ر گرفت ه ش وند .در مرحل ه الکترول یز ،انتق ال این ظ رف الکترول یز ی ا م وارد مش ابه وج ود دارد ،ترجیح ًا دم ای
عناصر به کاتد سخت تر از سیلیکون و ژرمانیوم است و به س ختی .الکترولیز بیش از 900درجه سانتیگراد نباشد
با آلیاژ کاتد مخلوط می شوند .عالوه بر این ،فل ز م ورد اس تفاده ب ه ب ه عن وان مث ال ،در م وردی ک ه عنص ری ک ه بای د خ الص ش ود
عنوان فلز محیط کاتدی نباید به عنوان ماده خارجی حمام الکترولیز سیلیکون است ،آلومینیوم به عنوان فلز محیط کاتد ،آلومینیوم خالص
در نظر گرفته شود .در مواردی که از آند جامد استفاده می شود ،با به عنوان کاتد استفاده می شود و مرحله الکترولیز شروع می شود،
توجه به چگالی نسبی آلیاژ کات د و حم ام الکترولی تی ،کات د و حم ام نقطه ذوب آلومینیوم 660درجه سانتیگراد اس ت و نقط ه یوتکتی ک
الکترولیتی ،آند با چگالی نسبی ب االتر می توان د در م وقعیت نس بتًا
حدود 580درجه سانتیگراد .بنابراین ،واکنش الکترولیز ابتدا AlSi
کمتری قرار گیرد .آند با چگالی نسبی یک کمتر را می توان متصل در دمای کمتر از 660درجه سانتیگراد شروع می شود ،ک ه در آن
کرد و آند را می توان به مکانی دور از کاتد وصل کرد یا در حم ام آلومینیوم به عنوان یک کاتد یک فاز مایع است .سپس س یلیکون ب ه
الکترولیز آند و کاتد به مکان ه ایی ب ا فاص له از یک دیگر در جهت را در کاتد ، Al-Siسمت کاتد حرکت میکند و در جریان الکترولیز
افقی متصل می ش وند .عالوه ب ر این ،در م واردی ک ه از آن د م ایع تش کیل میده د .پس از آن ،دم ای الکترول یز را می ت وان ب ه 580
اس تفاده می ش ود ،در حم ام الکترول یز ،آن د و کات د ممکن اس ت در درجه سانتی گراد کاهش داد ،زیرا آلیاژ می تواند یک ف از م ایع در
جهت افقی از یکدیگر فاصله داشته باشند .یا به همان ترتیبی ک ه در دمایی نه کمتر از نقطه یوتکتیک باشد .با این ح ال ،در دم ای پ ایین
مورد فرآیند پاالیش الکتریکی سه الیه آلومینیوم ،یعنی ب ا توج ه ب ه تر از نقطه یوتکتیک ،جامد رسوب می کند و باعث رشد دندریتیک
چگالی نسبی مایعات آند ،حم ام الکترول یز و کات د ب ه ت رتیب کات د، .سیلیکون می شود
حمام الکترولیز و آند از در ب اال ی ا ب ه ت رتیب معک وس آن د ،حم ام
الکترولیز و کات د از ب اال ،این س ه عنص ر ب ه گون ه ای متص ل می به عنوان مثال ،در مواردی که عنصری که قرار است خالص ش ود
شوند که تراکم نسبی عنصر در موقعیت پایین بیشتر باشد .از نقط ه ژرمانیوم است ،روی به عن وان فل ز محی ط کات د ،روی خ الص ب ه
نظر بهبود هندلینگ ،کاهش اندازه مخزن واکنش و توزیع یکنواخت عنوان کاتد استفاده می ش ود و مرحل ه الکترول یز ش روع می ش ود،
نیرو ،همان ترتیبی که در مورد فرآیند پ االیش الک تریکی س ه الی ه نقطه ذوب روی 419درج ه س انتی گ راد اس ت و نقط ه یوتکتی ک
آلومینیوم ت رجیح داده می ش ود .در ص ورتی ک ه پ االیش س یلیکون روی -ج نرال الکتری ک ح دود 398درج ه س انتیگراد .بن ابراین،
م ورد نظ ر باش د ،ب ه وی ژه ت رجیح داده می ش ود ک ه کات د ،حم ام واکنش الکترول یز ابت دا در دم ای کم تر از 419درج ه س انتیگراد
الکترول یز و آن د ب ه این ت رتیب از ب اال چی ده ش وند .در اخ تراع شروع می شود ،که در آن روی به عنوان یک کات د ی ک ف از م ایع
حاض ر ،آن د و کات د در داخ ل ظ رف ب رای الکترول یز از یک دیگر است .سپس ژرمانیم به سمت کاتد حرکت میکند ،و روی-جنفرم در
فاص له دارن د و آن د و کات د از طری ق حم ام الکترول یز در مرحل ه کاتد تشکیل میشود ک ه الکترول یز ادام ه مییاب د .پس از آن ،دم ای
.الکترولیز عمل می کنند الکترولیز را می توان به 398درجه سانتی گراد ک اهش داد ،زی را
آلیاژ می تواند یک فاز مایع در دمایی ن ه کم تر از نقط ه یوتکتی ک
شرایط الکترولیز باش د .ب ا این ح ال ،در دم ای پ ایین ت ر از نقط ه یوتکتی ک ،جام د
دمای الکترولیز با توجه به ترکیب آلیاژ کات د ب ه گون ه ای تنظیم می .رسوب می کند و باعث رشد دندریتی ژرمانیوم می شود
شود که آلی اژ کات د در ف از م ایع نگ ه داش ته ش ود .ترجیح ًا دم ای
مرحله الکترولیز به طور خاص محدود نیس ت .ه وا ی ا گ از بیاث ر
الکترولیز باالتر از دم ای انجم اد کام ل آلی اژ کات د باش د .در دم ای
ت رجیح داده میش ود و اگ ر آب ،اکس یژن و م واردی از این قبی ل
الکترولیز باالتر ،حاللیت عنص ری ک ه بای د در آلی اژ کات د خ الص
.وجود نداشته باشد ،الکترولیز بهتر است
شود بهبود می یابد .بن ابراین ،مق دار بیش تری از عنص ری ک ه بای د
تمیز شود را می توان به کاتد منتق ل ک رد و بازی ابی ک رد .ترجیح ا ظرف برای الکترولیز
دمای الکترولیز کمتر از نقط ه ذوب عنص ری اس ت ک ه بای د تم یز
شود .هنگ امی ک ه دم ای الکترول یز کم تر از نقط ه ذوب عنص ری مواد برای ظرف الکترول یز ک ه حم ام الکترول یز را در خ ود ج ای
است که باید خالصسازی شود ،ب ازده ان رژی در الکترول یز بهب ود داده است به طور خاص محدود نیست .آنهایی که ب ا عنص ری ک ه
.مییابد و انتخاب ماده برای ظرف برای الکترولیز آسانتر میشود باید تمیز شود و حمام الکترولیز واکنش نشان نمی دهند ت رجیح داده
می شوند .به عنوان مثال می توان به اکسیدها ،نیتریدها ،کاربیدها و
آلیاژ کات د اس تفاده میش ود ،دم ای انجم اد کام ل آلی اژ ،یع نی نقط ه م واد کرب نی اش اره ک رد .در م وردی ک ه عنص ری ک ه بای د
یوتکتیک 577 ،درج ه س انتیگراد اس ت .بن ابراین ،ترجیح ًا دم ای خالصسازی شود سیلیکون است ،نمونههایی از اکسیدها عبارتند از
الکترول یز در دم ای ب االتر از 577درج ه س انتیگراد و کم تر از دی اکسید سیلیکون ،آلومینا ،اکسید زیرکونیوم ،دی اکس ید تیت انیوم،
1410درجه سانتیگراد ،یعنی نقط ه ذوب س یلیکون تنظیم ش ود .ب ه اکسید روی ،اکس ید من یزیم و اکس ید قل ع .نمون ه ه ایی از نیتری دها
عنوان مثال ،در م وردی ک ه عنص ری ک ه بای د خالصس ازی ش ود عبارتند از نیترید سیلیکون و نیترید آلومینیوم و همچ نین آنه ایی ک ه
ژرم انیوم اس ت و روی-ژرم انیوم ب ه عن وان آلی اژ کات د اس تفاده در آنها این عناصر تشکیل دهنده تا حدی با عناصر دیگر ج ایگزین
میشود ،دمای انجماد کامل آلیاژ ،یعنی نقطه یوتکتیک 398 ،درجه شده ان د .ب رای مث ال می ت وان از ترکی بی مانن د س یالون ک ه ش امل
سانتیگراد است .بنابراین ،ترجیح داده می شود که دمای الکترول یز س یلیکون ،آلومی نیوم ،اکس یژن و نی تروژن اس ت اس تفاده ک رد.
در دم ای ب االتر از 398درج ه س انتیگراد و کم تر از 958درج ه و نمونههایی از مواد کربنی SiCنمونههایی از کاربیدها عبارتند از
سانتیگراد ،یعنی نقطه ذوب ژرمانیوم تنظیم شود .با توجه ب ه ب ازده شامل گرافیت .آنهایی که در آنها این عناصر تشکیل دهنده ت ا ح دی
عنصری که باید در طی واکنش الکترولیز تم یز ش ود ،ت رجیح داده با عناص ر دیگ ر ج ایگزین ش ده ان د ن یز می توانن د اس تفاده ش وند.
می شود که دمای الکترولیز تا حد امکان در دمایی که بیش از نقطه عالوه بر این ،مشابه الکترولیز آلومی نیوم ،روش ی ک ه در آن حم ام
.ذوب عنصری که باید تمیز می شود باالتر باشد الکترولیز توسط یک الکترولیت جامد شده (مانن د کرای ولیت) حف ظ
می شود ،می تواند استفاده شود .در صورتی ک ه عنص ری ک ه بای د
.خالص سازی شود ژرمانیوم باشد همین امر صدق می کند
5_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
مرحله خروج ح داکثر 60درص د ج رمی اس ت .هنگ امی ک ه آلی اژ از ظ رف
الکترولیز خارج می شود و تا دم ای 450درج ه س انتیگراد خن ک
در مرحله استخراج ،قسمتی یا تم ام آلی اژ کات د ک ه تحت الکترول یز می شود ،غلظت ژرمانیوم به تعادل نمی رسد ت ا زم انی ک ه غلظت
قرار می گیرد از ظرف برای الکترولیز خارج می شود که در ب اال ژرمانیوم به ٪12وزنی کاهش یابد .بن ابراین ژرم انیوم مرب وط ب ه
توضیح داده شد .روش استخراج محدود نیست .برداش ت می توان د اختالف 48درصد جرمی را می توان ب ه ص ورت جام د ب ه دس ت
.به صورت ناپیوسته یا پیوسته انجام شود آورد .به عنوان روشی برای خنک کردن آلی اژ کات د ،می ت وان از
مرحله رسوب گذاری یک روش ش ناخته ش ده اس تفاده ک رد .بن ابراین ،نمونهه ایی از این
روش عبارتند از روش نگهداری آلیاژ حذفشده کاتد در ظرفی ک ه
برای الکترولیز در دمایی باالتر از دم ای انجم اد کام ل و کم تر از در دمای خنککننده نگه داری میش ود ،و روش ی ب رای نگه داری
دمای الکترولیز خنک می شود تا عنصری ک ه بای د تم یز ش ود ،ب ه کات د حذفش ده در ظ رفی ک ه در دم ای کمی ب االتر از دم ای
دست می آید که در آلیاژ حذف شده ق رار دارد .ب ه ص ورت جام د خنککننده غوطهورسازی ق رار میگ یرد .هیت س ینک ،ک ه در آن
.رسوب کند دمای خنک کننده تنظیم می شود ،در آلیاژ کاتد و رس وب عنص ری
که باید روی سطح هیت سینک تمیز شود .مرحله استخراج
اگر دمای خنککننده باالتر از دمای انجماد کامل آلی اژ کات د نباش د،
فلز متوسط غیر از عنصری ک ه بای د تم یز ش ود ،یع نی فل ز محی ط رسوب سرد شده است ،رسوب جامد عنصری که بای د تم یز ش ود،
کاتدی نیز با عنصری که باید تمیز شود ،رسوب میکند .بن ابراین، به دست می آید .روش بازیابی به ویژه محدود نیست و نمونه هایی
بازیابی انتخابی تنها عنصر مورد نظر برای خالص سازی از آلی اژ .از آن شامل فیلتراسیون و سانتریفیوژ است
کاتد دشوار است .در مقابل ،در اختراع حاض ر ،دم ای خنکک اری
باالتر از دمای انجماد کامل آلیاژ کات د اس ت و غلظت عنص ری ک ه سطح استفاده مجدد
باید خالصسازی شود در آلیاژ کاتدی که برای الکترولیز از ظ رف بازی ابی بازی افت میش ود ،ب ه عن وان کات د در مرحل ه الکترول یز
خارج میشود ،بیشتر از غلظت ترکیب است ، .که مربوط به دم ای .استفاده میشود
انجم اد کام ل آلی اژ اس ت .بن ابراین ،ب ا خن ک ک ردن در دم ای
خنککننده کمتر از دمای الکترولیز و باالتر از دمای انجماد کام ل، نیمه فلزی ،یعنی عنصری که باید خ الص ش ود ،عنص ری ک ه بای د
عنصری که باید خالصسازی شود را میتوان به ط ور انتخ ابی از خالصسازی شود و فل زی کم تر از آن نجیب از م اده آن د در حم ام
.آلیاژ کاتد رسوب داد الکترولیز حل میشود .و عنص ری ک ه بای د خ الص ش ود ب ه ط ور
انتخابی از حمام الکترولیز به آلیاژ کاتد حرکت می کند و تجم ع می
حد ب االیی دم ای خن ک کنن ده دم ای الکترول یز اس ت .مق دار قاب ل .یابد
بازیافت عنصری که باید خالص شود مربوط به تفاوت بین ترکیبات
در منحنی مایع آلیاژ مربوط به تفاوت بین دمای الکترول یز و دم ای غلظت عنصری که بای د خالصس ازی ش ود اف زایش مییاب د و ف از
خنک کننده است .بنابراین ،به منظور اف زایش مق دار قاب ل بازی افت مایع است ،ب رای الکترول یز از ظ رف خ ارج میش ود .در مرحل ه
عنصری که باید خالصسازی شود ،ترجیح داده میشود که اختالف رسوب ،عنصری که باید تمیز شود به طور انتخابی با خل وص ب اال
دمای الکترولیز و دمای خنککننده بیشتر باش د .هم در م وردی ک ه رس وب می ش ود .در مرحل ه اس تخراج ،عنص ری ک ه ق رار اس ت
المن تی ک ه بای د تم یز ش ود س یلیکون اس ت و هم در م وردی ک ه .خالص شود که از آلیاژ کاتد ته نشین شده است ،بازیابی می شود
عنص ری ک ه بای د تم یز ش ود ژرم انیوم باش د ،تف اوت بین دم ای
الکترول یز و دم ای خن ک کنن ده ترجیح ًا کم تر از 100درج ه مرحله الکترولیز ،آلیاژی که عنصری که باید خالصس ازی ش ود و
سانتیگراد و ترجیحًا کمتر از 200نباشد .درجه س انتیگراد و ح تی فل ز متوس ط اس ت و دم ای انجم اد کام ل آن کم تر از نقط ه ذوب
بهتر است کمتر از 300درجه سانتیگراد نباشد .با این حال ،تف اوت عنصری است که باید خالصس ازی ش ود ،ب ه عن وان کات د اس تفاده
بیشتر در دما منجر ب ه از دس ت دادن ح رارت بیش تر می ش ود .ب ه میشود .بنابراین ،کاتد می تواند به راحتی ب ه ی ک ف از م ایع تب دیل
همین دلیل ،در صورتی که تغییر ترکیب در منحنی مایع با توجه به شود و دمای الکترولیز می توان د کم تر از ح التی باش د ک ه از ی ک
دم ا ک افی باش د ،اختالف دم ای الکترول یز و دم ای خنککنن ده عنصر منفرد برای خالص سازی به عنوان کاتد در فاز مایع استفاده
نمیتواند زیاد باشد و میتوان خنکس ازی را ب ا اختالف دم ا بهین ه می شود .ب ه همین دلی ل ،الکترول یز را می ت وان در دم ای کم تری
.اقتصادی انجام داد .در یک محدوده دمایی موجود تبدیل می شود نسبت به نقطه ذوب عنصری که قرار است تمیز ش ود ،انج ام داد و
بار انرژی و تنش وارده بر ماده ظرف برای الکترولیز را می توان
دم ای انجم اد کام ل آلی اژ کات د ک اهش داد (ب ه عن وان مث ال نقط ه با حالتی که یک عنصر منفرد باید مقایسه کرد .تمیز شده ب ه عن وان
یوتکتیک) .با این حال ،از نظر عملیات خنک سازی آسان ،ت رجیح یک کات د اس تفاده می ش ود ،ک اهش می یاب د ،و این س ودمند اس ت.
داده می شود که دمای خنک کنن ده کم تر از نقط ه ذوب فل ز محی ط عالوه بر این ،از آنجایی که کات د ی ک ف از م ایع اس ت ،ی ک راب ط
.کاتدی نباشد الک ترود پای دار تش کیل می ش ود .وق تی آلی اژی ک ه در آن غلظت
عنص ری ک ه بای د خالصس ازی ش ود بیش تر از غلظت مرب وط ب ه
به عنوان مثال ،در موردی که عنصری که بای د خالصس ازی ش ود دمای انجماد کامل در کاتد باشد ،رشد دن دریتیک عنص ری ک ه بای د
سیلیکون است و از آلیاژ آلومی نیوم-س یلیکون ب ه عن وان آلی اژ کات د خالصسازی شود برای ایجاد اتصال کوتاه بین الکتروده ا س رکوب
استفاده میشود ،در دمای الکترولیز 1100درجه س انتیگراد ،کات د میشود .و حفظ حمام الکترولیز در محصول عنصری که باید تم یز
میتواند حالت فاز مایع را ت ا زم انی ک ه غلظت س یلیکون در آلی اژ ش ود س رکوب می ش ود .از آنج ایی ک ه فل ز متوس ط اساس ًا ی ک
کاتدی حداکثر ب ه ح دود 55درص د ج رمی می رس د .هنگ امی ک ه کریستال مخلوط با عنص ری ک ه بای د تم یز ش ود تش کیل نمیده د،
آلی اژ ب رای الکترول یز از ظ رف خ ارج می ش ود و ت ا دم ای 600 غلظت عنصری که باید تم یز ش ود در آلی اژ کات د ،ک ه در مع رض
درج ه س انتیگراد خن ک می ش ود ،غلظت س یلیکون ب ه تع ادل نمی مرحل ه الکترول یز و مرحل ه اس تخراج ق رار میگ یرد و ب ه مرحل ه
رس د ت ا زم انی ک ه غلظت س یلیکون ب ه ٪15وزنی ک اهش یاب د. رسوب میرسد ، .باالتر از ترکیب است که مطابق با دم ای انجم اد
بنابراین سیلیکون مربوط به اختالف 40درصد جرمی را می ت وان کامل است .بنابراین ،عنص ری ک ه بای د در کات د خ الص ش ود ،می
.به صورت جامد به دست آورد تواند به طور انتخابی ب ا خل وص ب اال ب ا خن ک ک ردن رس وب داده
به عنوان مثال ،در موردی که عنصری که قرار است خ الص ش ود ش ود .در نتیج ه ،خل وص عنص ر فل زی ی ا عنص ر نیم ه فل زی
ژرم انیوم باش د و از آلی اژ روی-ژرم انیوم ب ه عن وان آلی اژ کات د بهدستآمده میتواند به اندازه کافی ب االتر از م اده تش کیلدهنده آن د
استفاده شود ،در دمای الکترولیز 800درجه سانتی گ راد ،کات د می باشد و عنصری که باید تمیز شود به راحتی در حالت تمیز ش ده ب ه
تواند حالت فاز مایع را تا زمانی که غلظت ژرمانیوم در آلی اژ کات د .دست میآید
6_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
در مرحله استفاده مج دد ،پس از بازی ابی عنص ری ک ه ق رار اس ت برش با استفاده از دانه های ساینده آزاد پوشش داده می شود .عالوه
خالص شود از آلیاژ سرد شده کاتد رسوب کرده اس ت ،باقیمان ده در بر این ،به منظور حذف الیه آسیب دیده ،دیسک بلوک پوشیده ش ده،
مرحل ه الکترول یز ب ه کات د بازگردان ده می ش ود .ب ه این ت رتیب، به عنوان مثال ،در محل ول اچ مانن د اس ید هی دروفلوئوریک غوط ه
آلی اژی ک ه در آن غلظت عنص ری ک ه بای د خالصس ازی ش ود ب ه ور می شود ،در نتیجه یک بستر سیلیکونی پلی کریس تال ب ه دس ت
اندازه ک افی ک اهش مییاب د ،میتوان د دوب اره بهعن وان کات د م ورد می آی د .ب ه منظ ور ک اهش تلف ات انعک اس ن وری ب ر روی س طح
استفاده قرار گیرد ،و حرکت عنصری که قرار اس ت خالصس ازی ب ه ص ورت Vزیرالی ه س یلیکون پلی کریس تالی ،ی ک بری دگی
شود از ماده آند به کات د و اف زایش غلظت میتوان د انج ام ش ود .ب ه مکانیکی بر روی سطح با استفاده از یک دس تگاه دایس تش کیل می
ط ور م داوم ب ا ران دمان ب اال .بن ابراین ،در مرحل ه الکترول یز، شود یا یک ساختار بافت با حکاکی یونی واکنشی یا اچ با استفاده از
عنصری که باید تم یز ش ود ب ه غلظت اش باع نمی رس د ک ه ب اعث یک اسید ،یک باز یا یک ساختار بافت تشکیل می ش ود .مانن د .پس
رکود الکترولیز شود و تا زمانی که سیالیت آلی اژ کات د حف ظ ش ود، مانند فسفر و nاز آن ،یک الیه انتشار حاوی یک ناخالصی از نوع
.می توان تمیز کردن را به طور مداوم انجام داد آرسنیک بر روی سطح دریافت کنن ده ن ور از بس تر س یلیکونی پلی
به دست آید .عالوه ب ر pnکریستالی تشکیل می شود تا یک اتصال
اگر آند آلیاژی باشد که فاز مایع در دمای الکترولیز باشد ،ترجیح ، یا مانند آن بر روی سطح الیه TiO 2این ،یک الیه نازک از اکسید
داده می شود .در نتیجه ،ماده ای که به عنوان آند عمل می کن د ،ب ه انتشار تشکیل می شود ،الکترودها در الیه های مربوط ه ارائ ه می
س ادگی ب ه حم ام الکترول یز ب ه روش ی مناس ب اض افه می ش ود و یا موارد مشابه تشکیل می MgF 2شوند و یک الیه ضد انعکاس با
.مرحله الکترولیز به طور مداوم و حتی راحت تر انجام می شود شود تا از دست دادن انرژی نور را کاهش ده د .ناش ی از انعک اس
در ص ورتی ک ه عنص ری ک ه بای د خالصس ازی ش ود ][0083 پیوست شده است .به ط وری ک ه می ت وان س لول خورش یدی را از
سیلیکون باش د ،طب ق اخ تراع حاض ر ،بیش از 40درص د ج رمی .این طریق تولید کرد
سیلیکون در مرحله الکترول یز ب ر اس اس کات د (از جمل ه در م ورد در توضیحات فوق ،یک تجسم مطابق با اختراع حاض ر ش رح داده
استفاده از آلومینیوم ب ه عن وان فل ز محی ط کات د و در زم ان ش روع شده است ،اما تجسم مطابق با اختراع حاضر که در ب اال ف اش ش ده
مرحله الکترول یز از آلومی نیوم خ الص ب ه عن وان کات د اس تفاده می است تنه ا ی ک نمون ه اس ت و دامن ه اخ تراع حاض ر ب ه این تجس م
ش ود) و ب ه عن وان مث ال در مرحل ه بازی ابی کم تر از 45درص د محدود نمی شود .دامن ه اخ تراع حاض ر ب ا ادعاه ای ثبت اخ تراع
ج رمی س یلیکون ب ه دس ت می آی د .عالوه ب ر این ،در م وردی ک ه مشخص می شود و شامل کلیه تغییراتی است که مع ادل توض یحات
عنص ری ک ه بای د خالصس ازی ش ود ژرم انیوم باش د ،بیش از 40 در ادعاهای ثبت اختراع با توجه به معنی و دامنه آن است .مثال ها
درصد جرمی ژرم انیوم در مرحل ه الکترول یز ب ر اس اس کات د (از
جمله در م وردی ک ه روی ب ه عن وان فل ز کات د و روی خ الص ب ه در زیر برای توصیف جزئیات بیشتر اختراع ارائه ش ده اس ت ،ام ا
عنوان کاتد استفاده میشود .زمان مورد استفاده برای شروع مرحله .اختراع حاضر به آن محدود نمیشود
الکترولیز) و ب رای مث ال بیش از 50درص د ج رمی ژرم انیوم ب ه
دست می آید .بنابراین ،با توجه به اختراع حاض ر ،ب ازده س یلیکون مثال 1
و ژرم انیوم بهدس تآمده بس یار ب اال اس ت و این از نظ ر اقتص ادی بوته در یک کوره الکتریکی با ی ک لول ه ک وره م والیت ق رار می
سودمند است .برای فرآیند مطابق با اختراع حاض ر ،مق دار تش کیل گیرن د .س پس ،س یلیکون جام د ح اوی م واد خ ارجی در حم ام
.شده توسط جریان کنترل می شود الکترولیز در دمای 1100درج ه س انتیگراد غوط ه ور می ش ود و
خلوص محصول بازیافت شده عنصری که ب ه این ت رتیب تم یز می الکترولیز با استفاده از سیلیکون جامد به عنوان آن د و آلومی نیوم در
شود بسیار باالتر از ماده آند به عن وان م اده خ ام اس ت و محص ول فاز مایع موجود در کف بوته گرافیتی به عنوان کاتد انجام می شود.
بازیافت ش ده ب ه ط ور مطل وب ب رای دس تگاه ه ای الک ترونیکی و پس از الکترولیز ،آلیاژ کاتد با سرد کردن ب ه دس ت می آی د .آلی اژ
اهداف کندوپاش و به عنوان م اده خ ام ب رای س یلیکون اس تفاده می حاصل توسط اسید هیدروکلریک حل می شود .این اجازه می دهد تا
شود .برای س لول ه ای خورش یدی ،ب ه وی ژه در م ورد س یلیکون، سیلیکون خالص به دست آید .عالوه بر این ،آلیاژ پس از الکترول یز
.استفاده می شود در دمای 1100درجه سانتیگراد از کاتد خارج می شود و ب ه م دت
3س اعت در دم ای 700درج ه س انتیگراد نگه داری می ش ود در
لزوم ،محصول بازیافت شده به دس ت آم ده از عنص ری ک ه ق رار حالی که تا حدی ب ا جداس ازی جام د-م ایع رس وب می کن د .ب ه این
است خالص شود ،ب ا ی ک اس ید ی ا ی ک ب از پ ردازش می ش ود ت ا ترتیب ،رسوبی که در آن غلظت سیلیکون نسبتًا زی اد اس ت و آلی اژ
باقیمانده متصل به یک جزء فلزی و ی ک ج زء فل زی واکنش ن داده مایعی که غلظت سیلیکون در آن نسبتًا کم است ،ب ه دس ت میآی د و
ح ذف ش ود ،و بیش تر تحت تفکی ک ق رار می گ یرد مانن د انجم اد سیلیکون خالص شده میتواند به دست آید .آلی اژ م ایع (بقای ای) پس
جهت ،انحالل انج ام ش ده در خالء ب اال .و مانن د آن؛ ب دین ت رتیب، از جداس ازی رس وب (س یلیکون خ الص) را می ت وان ب ه بوت ه
عناصر خارجی موجود در محصول بازیافتی عنصری که باید تمیز گرافیتی در کوره الکترولیز برگرداند تا پاالیش الکتریکی س یلیکون
ش ود را می ت وان بیش تر ک اهش داد .در م ورد س یلیکون ،اگ ر .انجام شود
سیلیکون پلی کریستالی به دست آمده به منظور اف زایش خل وص در
مع رض انجم اد جهت دار ق رار گ یرد ،بس یار س ودمند اس ت .در مثال 2
اختراع حاضر ،سیلیکون به دست آمده در مواردی که عنصری ک ه آلیاژی از مس و سیلیکون ،کرای ولیت ،دی اکس ید س یلیکون ،کلری د
باید خالصسازی شود سیلیکون باش د ،ب ه عن وان مث ال ی ک س لول کلسیم ،کلرید باریم و آلیاژ آلومینیوم و سیلیکون در یک بوته منیزیم
خورش یدی ب ا اس تفاده از س یلیکون پلی کریس تالی توض یح داده و بوته در یک کوره الکتریکی با یک لوله کوره م والیت ق رار می
.میشود گ یرد .س پس ،الکترول یز در دم ای 1100درج ه س انتی گ راد ب ا
سیلیکون به دست آمده بر اس اس اخ تراع حاض ر ،ش مش ب ه روش استفاده از آلیاژ مس و س یلیکون ب ه عن وان آن د و آلی اژ آلومی نیوم و
ریخته گری یا ریخته گری الکترومغناطیسی س اخته می ش ود .ن وع .سیلیکون به عنوان کاتد انجام می شود
است .ب ه pرسانایی یک بستر در سلول خورشیدی معموًال از نوع پس از الکترولیز ،آلیاژ کاتد با سرد کردن ب ه دس ت می آی د .آلی اژ
عنوان مثال ،بور به سیلیکون اضافه می شود یا آلومینیوم در زم ان حاصل توسط اسید هیدروکلریک حل می شود .این اجازه می دهد تا
خالص سازی سیلیکون باقی می ماند .در نتیجه ،یک م اده ناخ الص سیلیکون خالص به دست آید .عالوه بر این ،آلیاژ پس از الکترول یز
به دست آید p .می تواند به سیلیکون وارد شود و یک سیلیکون نوع در دمای 1100درجه سانتیگراد از کاتد خارج می شود و ب ه م دت
بلوک با استفاده از تیغه برش قطر داخلی ،اره چند دندان ه ی ا م وارد 3س اعت در دم ای 700درج ه س انتیگراد نگه داری می ش ود در
مشابه برش داده می شود .پس از برش ،در صورت ل زوم ،س طوح حالی که تا حدی ب ا جداس ازی جام د-م ایع رس وب می کن د .ب ه این
7_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
ترتیب ،رسوبی که در آن غلظت سیلیکون نسبتًا زی اد اس ت و آلی اژ برای بازیابی عنصر فل زی ی ا عنص ر فل زی رس وب ش ده از آلی اژ
مایعی که غلظت سیلیکون در آن نسبتًا کم است ،ب ه دس ت میآی د و .سرد شده
سیلیکون خالص شده میتواند به دست آید .آلی اژ م ایع (بقای ای) پس
از جداس ازی رس وب (س یلیکون خ الص) را می ت وان ب ه بوت ه 2. روش مطابق ادعای ،1که در آن فلز متوسط دارای ی ک
گرافیتی در کوره الکترولیز برگرداند تا پاالیش الکتریکی س یلیکون .نقطه یوتکتیک با عنصر فلزی یا عنصر نیمه فلزی است
.انجام شود 3. روشی مطابق ادعای 1یا ،2که بیشتر شامل یک مرحله
ادعاهای ثبت اختراع استفاده مجدد از استفاده از باقیمانده پس از بازیابی عنصر فل زی ی ا
عنص ر فل زی رس وب ش ده از آلی اژ س رد ش ده ب ه عن وان کات د در
.مرحله الکترولیز است
1. فرآیند تولید یک یا خ الص ش ده فل ز ی ا نیم ه فل ز تص فیه
ش ده ،ش امل :مرحل ه الکترول یز ب رای انج ام الکترول یز در حم ام 4. روشی طبق هر یک از ادعاهای 1تا 3که در آن عنصر
الکترولیز واقع در ظرفی برای الکترولیز ،که باعث می ش ود م اده .فلزی یا عنصر متالوئید سیلیکون یا ژرمانیوم است
ای متشکل از یک عنصر فلزی یا یک عنص ر نیم ه فل زی و م واد
خارجی به عنوان آند عمل کنن د ،و آلی اژ متش کل از هم ان عنص ر 5. روش ادعای ،4که در آن آلیاژ کات د ش امل ی ک ی ا چن د
فل زی ی ا عنص ر نیم ه فل زی عنص ر فل زی ی ا عنص ر نیم ه فل زی عنصر فل زی انتخ اب ش ده از گ روه آلومی نیوم ،نق ره ،مس و روی
موجود در آند و یک فلز متوسط که اساسًا بلوری مخلوط با عنص ر .است
فلزی ی ا عنص ر نیم ه فل زی تش کیل نمی ده د و دارای ی ک دم ای
انجماد کامل که کمتر از نقط ه ذوب عنص ر فل زی ی ا عنص ر نیم ه 6. روشی مطابق ادعای 4ی ا ،5ک ه در آن م واد ب رای آن د
فلزی است ،به عنوان کاتد عمل می کند ،در دمای الکترولیز که ب ه شامل یک یا چند عنصر فلزی است که از گ روه نق ره ،مس ،قل ع و
آلیاژ اجازه می دهد تا فاز مایع باشد ،که در آن عنصر فلزی یا نیمه .سرب انتخاب شده اند
.فلزی عنصر فلزی در آند به آلیاژ کاتد منتقل می شود 7. روشی طبق هر یک از ادعاهای 1ت ا 6ک ه در آن حم ام
مرحله تخلیه بخشی یا تمام آلیاژ کاتد از ظرف ب رای الکترول یز پس .الکترولیز شامل کرایولیت است
.از مرحله الکترولیز
مرحله رسوب سرد کردن آلی اژ اس تخراج ش ده در دم ای ب االتر از 8. روش ی طب ق یکی از ادعاه ای 1ت ا 7ک ه در آن دم ای
دمای انجماد کامل و کمتر از دمای الکترولیز برای رس وب عنص ر الکترولیز باالتر از دمای انجماد کامل و کمتر از نقطه ذوب عنصر
فلزی یا عنصر نیمه فلزی موجود در آلی اژ .و ی ک مرحل ه بازی ابی .فلزی یا عنصر نیمه فلزی است
دو برگه نقاشی در ادامه می آید
8_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
نقشه های پیوست شده
9_ 10
DE 11 2010 004 425 T5 2012.11.29
10_ 10