Professional Documents
Culture Documents
مطالعات
گزارش اول:
فرآیندهای صنایع پتروشیمی
خرداد 8811
فرآیندهای صنایع پتروشیمی
فهرست
.1فرآیند تولید الفین و واحدهای جانبی آن
.1-1مقدمه2.....................................................................................................................................................................
.1-1-1فرآیند تولید الفین با دانش فنی 3...................................................................................................... Linde
.2-1-1فرآیند تولید الفین با دانش فنی 8..........................................................................................TPL & KTI
.3-1-1فرآیند تولید الفین با دانش فنی 9...............................................................................Stone & Webster
.4-1-1انتشارات آالینده محیط زیست واحدهای الفین11............................................................................................
.2-1فرآیند اتیلن13.........................................................................................................................................................
.2-1-1فرآیند تولید اتیلن با دانش فنی 14.....................................................................................................Linde
.2-1-2فرآیند تولید اتیلن با دانش فنی 15.............................................................................Stone & Webster
.2-1-3فرآیند تولید اتیلن با دانش فنی 17................................................................................................Technip
.2-1-4فرآیند تولید اتیلن با دانش فنی 18...............................................................................................Lummus
.3-1فرآیند پلی اتیلن سبک خطی 21............................................................................................................................
.3-1-1فرآیند تولید پلی اتیلن سبک خطی با دانش فنی 21..................................................................Innovene
.3-1-2فرآیند تولید پلی اتیلن سبک خطی با دانش فنی 24.........................................................................Basell
.3-1-3انتشارات آالینده محیط زیست واحد پلی اتیلن سبک خطی25....................................................................
.4-1فرآیند پلی اتیلن سنگین26.....................................................................................................................................
.4-1-1فرآیند تولید پلی اتیلن سنگین با دانش فنی 26.................................................................................Basell
.4-1-2فرآیند تولید پلی اتیلن سنگین با دانش فنی 31................................................................................Mitsui
.4-1-3انتشارات آالینده محیط زیست واحد پلی اتیلن سنگین31............................................................................
.5-1فرآیند -1بوتن32....................................................................................................................................................
.5-1-1فرآیند تولید -1بوتن با دانش فنی 32...................................................................................................IFP
.6-1فرآیند بوتادین35.....................................................................................................................................................
.6-1-1فرآیند تولید بوتادین35.....................................................................................................Lurgi, BASF -
.6-1-2انتشارات آالینده محیط زیست واحد بوتادین -1 /بوتن41...........................................................................
.7-1فرآیند تولید پلی پروپیلن42....................................................................................................................................
.7-1-1فرآیند تولید پلی پروپیلن با دانش فنی 42........................................................................................Mitsui
.8-1محصوالت جانبی واحد الفین43............................................................................................................................
.9-1فرآیند تولید اکسید اتیلن47....................................................................................................................................
.9-1-1فرآیند تولید اکسید اتیلن با دانش فنی 47....................................................................Scientific Design
.11-1فرآیند تولید اتیلن گلیکول51................................................................................................................................
.11-1-1فرآیند تولید اتیلن گلیکول با دانش فنی 52.......................................................................................Shell
.11-1-2فرآیند تولید اتیلن گلیکول با دانش فنی 53...............................................................Scientific Design
2
فرآیندهای صنایع پتروشیمی
3
فرآیندهای صنایع پتروشیمی
4
فرآیندهای صنایع پتروشیمی
.8-1مقدمه153.................................................................................................................................................................
.8-2واحد تصفیه آب154................................................................................................................................................
.8-2-1واحد پیش تصفیه آب خام155........................................................................................................................
.8-2-2آب اسمز معکوس (156.........................................................................................................................)RO
.8-2-3آب بدون امالح (158...........................................................................................................................)DM
.8-2-4تصفیه آب کندانس159....................................................................................................................................
.8-2-5آب آشامیدنی161.............................................................................................................................................
.8-2-6آب آتش نشانی164.........................................................................................................................................
.8-3واحد تولید هوا166..................................................................................................................................................
.8-3-1فرآیند تفکیک هوا166.....................................................................................................................................
.8-3-1-1فرآیند واحد تفکیک هوا با دانش فنی Air Liquidو 167........................................Air Product
.8-3-2هوای سرویس و ابزار دقیق169.......................................................................................................................
.8-3-2-1فرآیند واحد هوای سرویس و ابزار دقیق با دانش فنی Air Liquidو 171.............. Air Product
.8-4طرح توسعه واحد هوا171.......................................................................................................................................
.8-5نیروگاه172...............................................................................................................................................................
.8-6انتشارات آالینده محیط زیست واحدهای 175...........................................................................................Utility
5
اتیلن
فصل اول:
الفین
6
اتیلن
.1فرآیند الفین
.1-1مقدمه
الفین سبک گروه بسیار مهمی از مواد در صنعت شیمیایی است و خووراک اولیوه بسویاری از پالسوتیکهوا
پلیمرها و فیبرهای نایلونی می باشد .مشتقات الفین در لباس محصوالت خانگی فرش وسوایل آشوخزخانه
قطعات خودرو هواپیما کامخیوتر رنگ حالل لوازم آرایشی و دارو یافت میشود.
تولید الفین از طریق کراکینگ خوراک مصرفی انجام می گیرد که خوراک مصرفی وابسوته بوه حمول و نقول
آسان هزینههای اقتصادی نزدیکی به پاالیشگاه و غیره می تواند به شکل گاز (اتان پروپان و گاهی اوقوات
بوتان) یا مایع (محدوده کامل نفتا سبک متوسط سنگین محصول میعان گواز طبیعوی بوتوان و گازوئیول)
باشد .در ادامه توضیح مختصری از فرآیند کراکینگ ارائه می شود.
کراکینگ فرآیندی است که هیدروکربنهای اشباع را به نمونههای اشباع نشده بسیار مطلوب تبدیل می کند.
این واکنش هیدروژنزدایی نامیده می شود و می تواند بر هر یک از انواع کراکینگ (کاتالیسوتی یوا گرموایی)
تأثیرگذار باشد .پروپیلن از عملیاتهای پاالیش به خصوص برای گاز دورریز کراکر کاتالیسوتی سویال و از
طریق هیدروژنزدایی پروپان بازیافت میشود.
● کراکینگ کاتالیستی :در پاالیشگاهها برای تبدیل اجزای سنگین (با نقطه جوش باال) به اجزاء اشوباع شوده
پارافینهای شاخهای نفتنها (سیکلو پارافینها) و آروماتیکهوا از کراکینوگ کاتالیسوتی اسوتفاده مویشوود.
پاالیشگاهها معموالً این محصوالت را با به کار بردن یک بستر سیال (کراکینگ کاتالیستی سیال )FCC – 1یا
یک کراکر با کاتالیست در حال رشد به دست می آورد .بیشتر محصوالت به حالت مایع است و این روش
برای تهیه سوختها بسیار مفید است .غلظت الفین ها در بخوار محصوول بسویار کوت اسوت و بوه طوورکلی
بازیافت اتیلن از نظر اقتصادی جذاب نیست .لذا در جایی که بازیافت محصول از بخوارات مود نظور باشود
بطور همزمان با کراکر بخار در یک محل انجام میشود.
● کراکینگ بخار :تقریباً تمام اتیلن و بوتادین مورد نیاز در جهان و بیشتر پوروپیلن موورد تقاضوا از طریوق
فرآیند کراکینگ بخار تولید میشود .در این فرآیند برای اینکه مولکولها به محصوالت الفین سبک مطلووب
«شکسته» شود هیدروکربنهای مناسب تا دماهای خیلی باال در حضور بخار گرم میشود.
صرف نظر ازدانش فنی یا خوراک اولیه کراکر ممکن است به سه بخش مجزا تجزیه شوود :پیرولیوزت تقطیور
جزء به جزء اولیه /تراکتت و تقطیر جزء به جزء محصول.
در ادامه فرآیند تولید الفین و واحدهای جانبی ارائه شده که بر اساس دانش فنی آنها توضیح داده موی شوود.
1
. Fluidised Catalytic Cracking
7
اتیلن
.1-1-1فرآیند تولید الفین با دانش فنی Linde
در این دانش فنی خوراک مصرفی می تواند اتان گاز مایع رافینیت برش سبک بوتان و پنتان باشد
.1-1-1-1آماده سازی خوراک:
خوراک اتان حاوی 1/82درصد حجمی دی اکسید کربن می باشد .به دلیل باال بوودن میوزان دی اکسوید کوربن
فرآیند شستشوی شیمیایی توسط منواتانولآمین که به عنوان حالل انتخاب شده است انجام می شود.
مخلوط سوپرهیت شده بخار و خوراک از طریق لوله به بخش تشعشع هدایت می شود .واکنش واقعی کراکینگ
در بخش تشعشع تحت کنترل دقیق دما و فالکس حرارتی انجام می شود .خووراک بخوش تشعشوع در قسومت
Convectionپیش گرم شده و پس از آن Steardجهت پایین آوردن فشار جزئی هیدروکربن مخلوط شوده
سخس سوپرهیت شده و از طریق کویلها به ناحیه تشعشعی وارد می شود .هر بواکس تشعشوع کوورههوا شوامل
مشعلهای کف و بدنه می باشد 61درصد حرارت باکس توسط مشعلهای کوف و 41درصود موابقی توسوط
مشعلهای بدنه بدست می آید .سوخت مشعلها در حالت عادی گاز متان می باشد .در طی عملیات نرمال کک-
ها در لوله بخش تشعشع و در لولههای TLEتشکیل می شود .با افزایش درجه حرارت دیواره بیرونی لولوههوا
در طی مراحل کراکینگ در کویلها و افزایش دمای TLEتا درجه حرارت ماکزیمت موی بایسوت کوک زدایوی
انجام شود.
.1-1-1-2كک زدایی:
برای کک زدایی کوره بخار و هوا بدون حضور هیدروکربن به کویلهای فرآیند فرستاده می شود .مخلوط بخار
و هوای کک زدایی از طریق مبدلهای خطوط انتقال به طرف دودکش فرستاده موی شوود ذرات کوک در یوک
سیکلون که از دودکش فراهت شده است جدا می شود .به دلیل پاکسازی کامل در مبدل خطووط انتقوال نسوبت
بخار /هوا دائماً در انتهای کوره کک زدایی در حال افزایش می باشد.
گازهای کراکینگ شده خروجی از کورهها توسط تزریق روغن به مبدلهای خطوط انتقالی خنک می شود و به
بخش تحتانی جداکننده اولیه تغذیه می شود .گازهای شکسته شده از کورههای اتان خنک می شود و به قسومت
میانی برج جدا کننده اولیه تغذیه می شود.
در برج شستشو با آب گازهای خروجی کوره تا درجه حرارت محیط خنک می شوود .بنوزین سونگین و بخوار
فرآیند موجود در گازهای خروجی کوره کندانس می شود و گاز شکسته شده سرد وخالص برای متراکت شودن
به بخش تراکت تغذیه می شود .سخس جزء بنزین در جداکننده آب و بنزین از آب جدا شده و جریان ریفالکس
به برج جداساز اولیه و آب فرآیند به سیستت بخار فرآیند برای تصفیه توسط پمپ فرستاده می شود.
8
اتیلن
جریان آب فرآیند از جداکننده آب /بنزین پیش گرم شده و به برج دفعی که در فشوار 8بوار عمول موی کنود
تغذیه می شود .در قسمت باالیی این برج تقریباً تمام هیدروکربنها دفع شده و به برج شستشو با آب برگشوت
داده می شود .پس از عبور از بخش دفع آب فرآیند در ته برج که عموماً به عنوان جمع کننده بخوار موی باشود
انباشت می گردد .جهت حفظ مقدار pHدر باالی 7و جلوگیری از خوردگی مقدار کمی از کاستیک از واحود
شستشو دهنده با کاستیک به برج تزریق می گردد.
گاز کراک ترک کننده به پایین برج شستشوی کاستیک خورانده می شود .بوه منظوور اینکوه امکوان تمیوز کوردن
قسمت پایین در صورت انجام پلیمریزاسیون موجود باشد خارج کردن اجزاء اسیدی CO2و H2Sبطور موثثر
در دو مرحله شستشوی کاستیک در ستون توسط واکنشهای شیمیایی زیر انجام می پذیرد:
کاستیک کثیف مخزن را ترک می کند و به باالی برج تصفیه کاستیک جایی که هیدروکربنهای فرار مثل بنوزین
خارج می شود فرستاده می شود .وقتی که زمان زیادی در تانک نگه داشته می شود مقدار زیادی از پلیمرها جدا
می شود و هیدروکربنهای سنگین از کاستیک کثیف تفکیک می گردد .پلیمرها روی سوطح کاسوتیک مصورف
شده تجمع می کند و هر چند وقت آنها از تانک خارج می شود .گازهای شکسته شده از ایون مرحلوه در پویش
سرد کن پروپیلن سرد می شود.
.1-1-1-3هیدروژناسیون :C2
در ادامه فرایند واحد اتیلن سیستت هیدروژناسیون C2در مکانی بین جداسازی C2/C3و سکشن دما پایین می
باشد .محصوالت باالیی جذب کننده C3که شامل تمام C2و اجزا سوبکتور از گواز خوام موی باشود بوسویله
هیدروژناسیون انتخابی کاتالیست به منظور استخراج استیلنها جداسازی می شود .هیدروژناسیون استیلن در یک
سیستت داکتور با لولههای همدما صورت می گیرد .واکنش گرمازا می باشد و حرارت توسط تبخیر متانول خارج
می شود .متانول تبخیر شده در یک مبدل حرارتی با آب سرد کندانس می شود.
جدا كردن C2H4و :C2H6جزء C2از مبدل بدون استیلن بوده و به تفکیوک کننوده C2فرسوتاده موی شوود.
گازهای باالیی ستون در سه مرحله از کمخرسور و خنک کننده اتیلن به دسوت موی آیود و مایعوات بیشوتری در
ریبویلر ستون قبل از برگشت به برج ایجاد می شود.
گازهای کمخرس شده در جوش آور تبدیل به مایع می شود و در مبدل سرد می شود و سخس بوه سوتون تحوت
کنترل نسبت جریان برگشتی فرستاده می شود .یک جریان میانی از اتیلن کندانس شوده گرفتوه شوده و بوه درام
جمع آوری اتیلن فرستاده می شود .جریان مایع از اتیلن در کندانسور اتیلن گرفته موی شوود و بطوور متقابول در
9
اتیلن
مبدل تفکیک کننده C2سرد می شود و به جریان برگشتی اضافه می شود .جریان اتیلن خروجی از باال بورج را
ترک می کند و به همراه گاز اتیلن فالش شده جمع آوری می شود .سخس این جریان اتیلن بوه صوورت جریوان
متقابل در مبدل تفکیک کننده C2حرارت داده می شود و به مرحله سوم از کمخرسور اتیلن فرسوتاده موی شوود.
CO2و H2Sتوسط سیستت شستشو با سود سوزآور که قبل از آخرین مرحله کمخرسورها قرار گرفته اسوت از
جریان زدوده می شود .گاز شکسته شده متراکت و پس از خنک شدن بوه فرآینود بازیافوت فرسوتاده موی شوود.
قسمت بازیافت شامل اتان زدا رآکتور هیدروژناسیون ایزوترمال قسمت سرد ساز متان زدا و برج جودا کننوده
فشار پایین اتیلن می باشد.
اتیلن گازی توسط حرارت سیکل آب شستشو دهنده بیشتر گرم می شود و بوه کوورههوای کراکینوگ و تبخیور
برگشت داده می شود .به عالوه اتیلن گازی مبدل فوق گرم موی شوود و سوخس بوه سکشون دوموین مرحلوه از
کمخرسور اتیلن فرستاده می شود.
.1-1-1-4سیکل :C3H6
سیکل خنک کردن پروپیلن برای سرد کردن میان مرحلهای و تغییرات دما بین آب خنک کننده و اتویلن خنوک
کننده بهکار می رود.
برای جداسازی پروپیلن از پروپان محصول پایین برج دفع C3به برج C3که در فشار عملیاتی 20 barکار می
کند وارد می شود و پروپان و مقداری C3موجود در محصول پروپیلن را جدا می کند .جریوان گوازی از بواال
برج را ترک می کند و در مجاورت آب خنک کننده کندانسور C3کندانس می گردد .پروپیلن مایع در رفالکوس
درام برج دفع C3توسط پمپ به بیرون هدایت شده و به دو جریان تقسیت می شوود .جریوان اصولی بوه عنووان
رفالکس به باالی برج شارژ می گردد .جریان محصول پایین قبل از ورود به کورههای کراکینوگ بوه پویش گورم
کن LPG / C4ارسال می شود.
.1-1-1-5جداسازی:
محصول پایین برج پروپانزدا جهت جداسازی برش C4و برش بنزین سبک به برج بوتانایزر وارد موی گوردد.
هیدروکربنهای C4مایع در رفالکس درام بوتان زدا جمع می شود و بوسیله پمپ به بیرون فرستاده شوده و بوه
دو بخش تقسیت می شود .جریان اول به عنوان رفالکس تحت کنترل به باالی برج شوارژ موی گوردد .محصوول
پایین برج توسط پمپ تخلیه می شود .این محصول پس از مخلوط شدن با برش بنزین که از برج تثبیوت کننوده
بنزین می آید به عنوان بنزین پیرولیز پس از خنک شدن در خنک کننده بنزین درحضور خنک کننوده بوا آب بوه
تانک پیرولیز ارسال می گردد.
10
اتیلن
کندانسهای هیدروکربنی که از درام جدا کننده آب /بنزین می آید با بنزین که از این درام می آید مخلوط شده
و به عنوان خوراک به برجی که در فشار 4.9 barکار می کند وارد می شود .این جریان مشترک شامل مقادیری
از C3و C4و مقدار اندکی آب می باشد .برش C4و ترکیبات سبکتر در برج از جریان بنزین که شوامل C5و
ترکیبات سنگینتر می باشد جدا می شود .جریان گازی باالی برج شامل C4و ترکیبات سبکتر می باشد که به
کمخرسور گاز کراکینگ برگشت داده می شود .بخارهای حاصل از توربینهای میعان در کندانسوورها در حضوور
خنک کنندهها با آب کندانس می گردد .این کندانس تحت کنترل و بوسیله پمپها کندانس توربین به مبدل پیش
گرمکن BFWارسال می گردد.
همه کندانسهای مربوط به مصرف کنندههای مختلف بخار در واحد الفین در درام محصول میعوان جموع آوری
می گردد .کندانسهای جمع شده در درام بوسیله پمپ به واحد تصوفیه مایعوات کنودانس شوده و زالل سوازی
فاضالب برای تصفیه بیشتر هدایت می شود .به منظور دستیابی به مقودار مشوخص و الزم از BFWمحصوول
میعان جمع آوری شده از سیستت محصول میعان و آب DMورودی از B.Lدر واحد تصفیه محصول میعوان و
زالل سازی مایعات تصفیه می شود.
مواد شیمیایی گوناگونی در واحد ذخیره شدهاند و در قسمتهای مختلفی به کار برده می شود:
-ممانعت کنندههای خورندگی برای لولههای مرطوب
-ممانعت کننده پلیمری :هدف از تزریق ممانعت کننوده پلیموری جلووگیری از تشوکیل رسووب در سوتون
کاستیک می باشد.
-دی متیل دی سولفید ()DMDS
-تری سدیت فسفات به هدف پایدار نمودن PHآب فرآیند
-آمونیاک به هدف کنترل PHگاز شکسته شده
-آنتی اکسیدانت به تانک بنزین پیرولیز جهت جلوگیری از تشکیل صمغ
11
اتیلن
12
اتیلن
خوراک مصرفی :در این دانش فنی خوراک مصرفی نفتا می باشد.
نفتا (که جزئی از تقطیر نفت سبک یا بنزین خام شناخته شده است) با هیدروکربنهای C6-C10که در
محدوده جوش بنزین 50-20˚Cمی جوشد توصیف میشود .کراکینگ نفتا محدوده عریضی از محصوالت
جانبی (از پروپیلن تا نفت کوره) تولید میکند .با مقایسه محدوده نفتای «کامل» و «سنگین» بازدههای
باالتری از آروماتیکها ایزوپارافینها و نفتنها و بازدههای کمتری از بوتادین و اتیلن حاصل می شود.
فرآیند کراکینگ نفتا به نسبت وزنی بخار سنگینتر /هیدروکربن (حدوداً )0.5برای حصول فشار جزئی
هیدروکربن مناسب در کوره کراکینگ نیاز دارد .نسبتها وابسته به سختی کراکینگ مورد نیاز و کیفیت نفتا
ممکن است در محدوده 0.25-0.6به کار برده شود .در سختی باال واکنش کراکینگ یک حلقه خروجی با
دمای 800-850˚Cرا به کار میبرد در حالی که در عملیات با سختی کمتر ممکن است در 780˚Cانجام
شود .از آنجا که نفتا مقادیر بزرگ بنزین پیرولیز و نفت کوره را تولید میکند سرد کردن گاز شکسته شده
قبل از اینکه گاز شکسته شده وارد برج سرد کننده ناگهانی با آب شود برای دفع نفت کوره به وجود آمده
به برج اضافهای نیاز دارد .بنزین از بخار رقیق محصول میعان جداسازی می شود و بدین دلیل تبخیر مجدد
بخار رقیق عملی میباشد .وقتی که برج اضافه (تقطیر جزء به جزء اولیه) با برج سرد کردن ناگهانی با آب
ترکیب شود جریان بخار باالسری تولید میکند که بیشتر بنزین و ترکیبات سبکتر جریان مایع بنزین
سنگین و جریان ته ماند نفت کوره را در برمیگیرد.
بخار با فشار پایین در سیستت سرد کردن ناگهانی نفت تولید میشود که برای خنک کردن پساب TLEاز
حدود 400-450˚Cبه دمای ته ماند برج 135-200˚Cاستفاده می شود .جریان آب چرخشی از برج
سرد کردن ناگهانی با آب می تواند گرمای تراز پایین برای پیش گرم کردن خوراک و دوباره جوشاندن برج
را تهیه کند .محصوالت نفت کوره شبکه با بخار دفع میشود .بنزین سنگین بوتان زدایی میشود و با
جریان بنزین اصلی از تهماندهای بوتان زدا ترکیب میشود.
توالی تقطیر جزء به جزء چنانچه برای خوراکهای گاز توصیف شد یکسان میباشد .محصول جانبی مهت
پروپیلن کاربردهایی به صورت محصول با درجه شیمیایی (تقریباً 95% wt/wtخلوص) یا محصول با
درجه پلیمری (معموالً بیش از )99% wt/wtدارد .هر دو محصول استفاده از تجهیزات تقطیر جزء به جزء
را نیاز دارند اما در مورد محصول با درجه پلیمری برای جداسازی بیشتر یک تقسیت کننده C3نیاز میشود.
در مجموع محصول باالسری بوتان زدا مقدار قابل مالحظهای بوتادین را دربرمیگیرد و خوراک خوبی
برای واحد استخراج میباشد .جریان C4خام می تواند به طور گزینشپذیری به بوتنها هیدروژن دار شود
13
اتیلن
و سخس کامالً به بوتانها هیدروژن دار شود (برای بازگردانی به کراکینگ یا فروش به صورت )LPGو یا به
واحد استخراج بوتادین فرستاده شود.
کیفیت تولید بنزین شکسته شده (با بنزن 25-40% w/wو تولوئن )10-15% w/wمعموالً در واحد
هیدروژن دار کردن برای دفع دی الفینها مانند خوراک اولیه واحدهای استخراج آروماتیک مناسب است.
متناوباً بنزین پیرولیز ( )pygasممکن است برای بازیافت مولکولهای C5جهت کاربردهای تخصصی
تقطیر جزء به جزء شود.
در این روش برای تبدیل انتخابی گازوئیل و مخلوطهای منتج شده از آنها به الفینهای C2 - C5برش
غنی از آروماتیکها و بنزین با اکتان باالی محصول تقطیر از کراکینگ کاتالیستی شدید )DCC(2استفاده
شده است .
2
. Deep Catalytic Cracking
14
اتیلن
DCCیک فرآیند سیال است که به طور انتخابی محدوده وسیعی از خوراک را به الفینهای سبک تبدیل می
کند .برای پروپیلن دستیابی به بازدههای باالتر از 24درصد وزنی با خوراکهای پارافینی امکان پذیر است.
یک واحد راکتور /احیاء کننده ( )Regeneratorمتداول از کاتالیستی با خصوصیات فیزیکی شبیه به
کاتالیست در کراکینگ کاتالیستی سیال استفاده می کند .واحد DCCممکن است در یکی از دو حالت
عملیاتی زیر عمل کند :
پروپیلن ماکزیمت باشد (نوع )1یا ایزوالفینهای ماکزیمت باشد (نوع.)2
هر یک از این حاالت از کاتالیست و شرایط واکنش منحصر به فردی استفاده می کند .نوع اول از DCCو
هر دو نوع کراکینگ افزایشی و بستر در شرایط عملیاتی سخت راکتور استفاده می کند .در حالی که نوع دوم
فقط از کراکینگ نوع افزایشی شبیه پیشرفته واحد کراکینگ کاتالیستی سیال در شرایط مالیتتر استفاده می
کند .فلودیاگرام کلی DCCخیلی شبیه به نوع متداول کراکینگ کاتالیستی سیال می باشد .با این حال
نوآوریهای بوجود آمده در کاتالیست انتخاب متغیر فرآیند و دقت فرآیند باعث می شود که DCCدر
مقایسه با کراکینگ کاتالیستی سیال (در حالت تولید الفین ماکزیمت) مقدار بیشتری الفین تولید کند .
شکل .1-3فلودیاگرام فرآیند تولید الفین با دانش فنی Stone & Webster
15
اتیلن
جدول .1-1انتشارات آالیندههای محیط زیست از واحد الفین
16
اتیلن
17
اتیلن
.1-2فرآیند اتیلن
كاربرد :از اتیلن در تهیه الیاف مصنوعی حالل نرم کننده شوینده ضدیخ و الکل استفاده می شود .همچنین
ماده اصلی تهیه پلی اتیلن اکسید اتیلن دی کلرید اتیلن اتیلن گلیکول کلرید وینیل و استالدهید می باشد.
اتیلن ساختمان بسیار مهمی در صنعت شیمی است و محدوده مشتقات آن در شکل 4-1نشان داده می شود.
18
اتیلن
در ادامه میزان تولید اتیلن در ایران به همراه دانش فنی آن در مجتمعهای تولید کننده در جدول 3-1نمایش
داده می شود و سخس فرآیندها بر اساس دانش فنی آنها توضیح داده می شود.
اتیلن
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Lummus پتروشیمی فراورش 411
Linde پتروشیمی امیر کبیر 521
Technip پتروشیمی آریا ساسول 1111
اتیلن
Technip پتروشیمی جت 1321
Linde پتروشیمی مارون 1111
KTIو TPL پتروشیمی تبریز 136
4488 جمع
طرحها
Technip پتروشیمی کاویان 2111
در مرحله مناقصه پتروشیمی خلیج فارس 531
Technip پتروشیمی مروارید 511 اتیلن
Stone &Webster پتروشیمی ایالم 153
----- پتروشیمی گچساران 1111
4183 جمع
خوراک مصرفی :در این دانش فنی خوراک مصرفی اتان گاز مایع رافینیت بوتان پنتان می باشد.
تولید اتیلن و پروپیلن با عیار پلیمری از کراکینگ حرارتی برشهای هیدروکربنی (از اتان تا نفتا و مواد باقی
مانده در هیدروکراکر) حاصل می شود.
محصوالت جانبی عبارتند از یک جریان C4غنی از بوتادین یک جریان بنزین C6-C8غنی از آروماتیکها
و نفت کوره.
فرآیند اتیلن تحت این دانش فنی در بخش 1-1-1به طور کامل تشریح شد.
19
اتیلن
خوراک مصرفی :در این دانش فنی خوراک مصرفی اتان برشهای سه و پنج کربنه و سنگینتر می باشد.
در این روش برای تولید اتیلن و پروپیلن با عیار پلیمری با استفاده از کراکینگ حرارتی خوراکهای پارافینی
از دو تکنولوژی اصلی زیر استفاده می شود.
-1کراکینگ فوق انتخابی( )Ultra Selective Cracking) USCپیرولیز و سیستتهای خنک کننده.
-2سیستت بازیافت پیشرفته ( )(Advanced Recovery System ) ARSتقطیر جزئی سرد.
این طراحیها طوری با هت ترکیب شدهاند که محدودیتهای زیست محیطی در نظر گرفته شود .خوراک به
کورههای کراکینگ USCفرستاده می شود .زدایش آالیندهها ممکن است در باالدست جریان صورت
پذیرد .قسمتی از گرمای کراکینگ ممکن است توسط گازهای خروجی توربین گازی تامین شود .عمل
پیرولیز در دما و زمان مورد نیاز برای خوراک خاص و همچنین مناسب برای ایجاد خصوصیات مورد نظر
در محصول انجام می شود .خنک کردن سریع بازده الفین را باال نگه می دارد و گرمای اضافی و بخار با
فشار باال تولید می کند .گرمای اضافی (با دمای پایینتر) در برجهای خنک کننده آب و روغن (در خنک
کننده آبی شماره )2در پایین دست جریان بازیافت شده و در فرآیند بازیافت مورد استفاده قرار می گیرد.
نفت کوره پیرولیز شده و محصول تقطیر بنزین به اجزا مربوط تجزیه می شود .سخس گاز شکسته شده (C4
و سبکتر از آن) کمخرس (در کمخرسور شماره )3و با سود سوز آور شسته می شود تا گازهای اسیدی خارج
20
اتیلن
شوند و قبل از تقطیر خشک می شود C2 .و مواد سبکتر از C4و مواد سنگینتر در یک پروپان زدای دو
فشاری که میزان تشکیل رسوب در آن کت است جدا می گردد (در جداکننده شماره .)4
بخار باالی برج هیدروژنه می شود تا استیلن آن جدا شود (رآکتور شماره )5و سخس به سیستت ARS
هدایت می شود ( ARS )6انرژی تبرید را با استفاده هت زمان از انتقال گرما و جرم در دستگاه
Dephlegmatorسیستت تبرید ساخت شرکت ) (Air Productsو تقطیر توزیعی به کمترین حد ممکن
می رساند .دو جریان C2با ترکیبات مختلف تولید می گردد .هیدروژن و متان در باال جدا می شود .جریان
C2سنگینتر اتان زدائی شده (رآکتور شماره )7و C2قسمت باال از جدا کننده اتیلن -اتان عبور می کند
(در جداکننده شماره )9محصول اتیلن با عیار پلیمری از باالی جداکننده اتیلن– اتان خارج شود .جریانات
C3با هت یکی شده و هیدروژنه می شود تا پروپادیان و متیل استیلن از آنها جدا شود (در برج شماره )11
پروپیلن با عیار پلیمری و خلوص شیمیایی مناسب در قسمت باالی تفکیک کننده (C3
)Superfractionatorتولید می شود (برج شماره C4 .)11و محصوالت سنگینتر در مراحل تقطیر
بعدی جدا می گردد .اتان و پروپان معموال برگردانده می شود .برای تبرید از سیستتهای Cascadeاتیلن /
پروپیلن استفاده می گردد .مزیتهای تکنولوژی ARSعبارتند از:
-1نیازهای تبرید در دستگاه Dephlegmatorکاهش داده می شود
-2تقطیر اولیه و خنک کردن همزمان در دستگاه Dephlegmatorانجام می شود
-3محتوای متان در خوراک ورودی به متان زدا کاهش می یابد
-4کنار گذر ( )by passingاتان زدا جزئی است
-5کاهش تبرید مورد نیاز (حدود )%75
21
اتیلن
خوراک مصرفی :در این دانش فنی خوراک مصرفی اتان برشهای سبک ترکیبات پروپان ترکیبات پنتان
میعانات گازی و آروماتیکهای سنگین می باشد.
در این روش برای تولید اتیلن و پروپیلن با عیار مناسب پلیمری برش C4غنی از بوتادین بنزین پیرولیز
خام غنی از آروماتیکها C6-C8و هیدروژن با خلوص باال از روش پیرولیز هیدروکربنها با بخار (از اتان
تا گازوئیل خالء) استفاده می شود.
در این تکنولوژی از خوراکهای گازی (اتان /پروپان) و مایع ( C4نفتا /گازوئیل) و کورههای پیرولیز و
سیستتهای جداساز پیشرفته و منحصر به فرد شرکت Technipاستفاده می شود .در این روش می توان
الفینها با حداقل مشکالت زیست محیطی تولید کرد .با کنترل زمان اقامت پروفایلهای فشار جزیی و
خوراک اولیه هیدروکربن به مولکولهای کوچکتر (عمدتاً اتیلن پروپیلن و دیگر منوالفینها و دی الفینها)
شکسته می شود .تبدیل هیدروکربنهای اشباع شده به اشباع نشده به شدت گرماگیر است و بنابراین به
انرژی ورودی باالی نیاز دارد .بخار برای کاهش فشار جزیی مخلوط هیدروکربن و همچنین برای حداقل
شکل گیری کک تزریق می شود .ممکن است برای حداقل شکل گیری کک و دی اکسید کربن مقادیر
بسیار کوچک دی متیل دی سولفید ( )DMDSیا دیگر افزودنیهای در برگیرنده گوگرد اضافه شود.
خوراکهای هیدروکربنی پیش گرم می شود (در این مرحله بازیافت گرما انجام می شود) و سخس توسط
بخار در یک کوره پیرولیز لولهای شکسته و در دمای 815-871˚Cخارج می شود .مخلوط هیدروکربنی در
خروجی کوره سریعا در مبدلهای خط انتقال خنک شده و بخار فشار باال تولید می کند .در کراکرهای مایع
گاز شکسته شده پس از خنک شدن مستقیت توسط روغن به سمت یک جداکننده اولیه جریان می یابد که
در آنجا نفت کوره از بنزین و ترکیبات سبکتر جدا می شود و سخس برای بازیافت آب (برای اینکه به
عنوان بخار رقیق کننده مورد استفاده قرار گیرد) و تولید بنزین سنگین به برج سرد کردن ناگهانی با آب می
رود .یک کمخرسور چند مرحله ای که با یک توربین بخار کار می کند گاز خنک شده را کمخرس می کند.
مواد کندانس شده فشار پایین و فشار باال در دو دستگاه دفع کننده مستقل دفع می شوند و بدین ترتیب
بنزین متوسط تولید و قسمتی از برش C3+بازیافت می شود .یک شستشو دهنده گازی قلیایی گازهای
اسیدی را شستشو می دهد .گاز کمخرس شده که فشارش حدود 450 psigاست خشک شده و سخس
خنک می شود .یک سیستت دفع کننده دوتایی زدایش متان که در فشار متوسط عمل می کند و با گاز
شکسته شده می جوشد میزان تبرید مورد نیاز و همچنین سرمایه گذاری برای جداسازی متان (از باالی
برج) و برش ( C2+از پایین برج) را به حداقل می رساند .یک جذب کننده دو ستونی بین خروجیهای
باالی متان زدای دوم قرار دارد که با صرف انرژی کمی هدر رفت اتیلن را به حداقل می رساند .خروجی-
22
اتیلن
های پایین سیستتهای متان زدا (با کیفیتهای متفاوت) به سیستت اتان زدا فرستاده می شود .این جداسازی
به صورت نسبتا کامل موجب می شود که نسبت مایع برگشتی اتان زدا کاهش یابد .خروجی باالی اتان زدا
قبل از تفکیک کننده اتیلن که در آن اتیلن از اتان جدا می شود به طور انتخابی برای تبدیل به استیلن
هیدروژنه می شود .اتان باقی مانده برای کراکینگ بیشتر برگردانده می شود .مواد خروجی از پایین اتان زدا
(با کیفیتهای متفاوت) برای جداسازی برش C3از برشهای C4و سنگینتر به سیستت پروپان زدای دو
ستونه و دو فشاری منتقل می گردد .بنابراین با مصرف کمترین انرژی کمترین مقدار رسوب و جرم بوجود
می آید .متیل استیلن و پروپادین موجود در برش C3در یک رآکتور فاز مایع با عمل هیدروژناسیون به
پروپیلن تبدیل می شود .پروپیلن با عیار پلیمری در یک تفکیک کننده C3از پروپان جدا می شود .پروپان
باقی مانده ممکن است برای کراکینگ بیشتر بازگردانده و یا صادر شودC4 .ها و بنزین سبک در یک بوتان
زدا جدا می شوند .انبساط گاز (بازیافت گرما) و دستگاههای تبرید که از اتیلن و پروپیلن استفاده می کنند
تبرید الزم را تامین می کنند .حدود بازده اتیلن از ( %83وقتی خوراک اتان است) تا ( %25وقتی خوراک
گازوئیل است) می باشد .بازده تا %35برای نفتا قابل دسترسی است .این مقادیر برای بازده الفینها (اتیلن و
پروپیلن) وقتی که خوراک اتان باشد ( %84اتان) برای خوراک گازوئیلی %38و برای نفتا %49می باشد.
خوراک مصرفی :در این دانش فنی خوراک مصرفی اتان بوتان پنتان پالس می باشد.
در این روش اتیلن مناسب برای تولید پلیمر (با خلوص %99.95حجمی) تولید می شود .محصوالت جانبی
اصلی عبارتند از پروپیلن (با عیار شیمیایی یا عیار پلیمری) یک جریان C4غنی از بوتادین بنزین حرارتی
غنی از آروماتیکهای C6و C8و هیدروژن با خلوص باال .خوراک هیدروکربنی پیش گرم شده و در
مجاورت بخار در کوره پیرولیز لولهای با زمان اقامت کوتاه شکسته می شود .این عملیات باعث بازده باالی
الفین و همچنین مزیت مکانیکی باال می شود .محصوالت در دمای 815-871درجه سانتیگراد از کوره
خارج و در مبدلهای خط انتقال سریعا خنک می شود و بخاری با فشار خیلی باال تولید می کند .جریان
خروجی از کوره پس از خنک شدن به برج تقطیر بنزین می رود که در آنجا قسمت سنگین بنزین از
قسمت سبک جدا می شود .جریان خروجی از کوره بیشتر سرد می شود و به صورت مستقیت و ناگهانی در
برج سرد کردن ناگهانی بازیافت شده و جریان خروجی آن وارد متانزدا می شود .فشار عملیاتی متان زدا
حدود 111psigمی باشد که بازده انرژی را باال می برد .محصوالت پایین متانزدا به اتانزدا می رود.
استیلن خروجی از باالی اتانزدا یا هیدروژنه شده و یا بازیافت می شود .جریان اتان – اتیلن تقطیر شده و
اتیلن مناسب برای تولید پلیمر بازیافت می شود .اتانی که از پایین برج تقطیر اتیلن خارج می گردد
23
اتیلن
برگردانده شده و شکسته می شود تا از بین برود .مواد پایین اتان زدا و خروجی پایین دفع کننده که به
صورت مایع درآمده پروپانزدایی می شود .متیل استیلن و پروپادیان در پروپانزدا با استفاده از تکنولوژی
هیدروژناسیون تقطیر کاتالیستی هیدروژنه می شود .مواد پایین پروپان زدا به جریانهای مخلوط C4و بنزین
سبک تقسیت می شود .پروپیلن مناسب برای پلیمرها در یک برج تقطیر پروپیلن بازیافت می شود.
24
اتیلن
كاربرد :پلی اتیلن سبک خطی در انواع گریدها در ساخت کیسههای بستهبندی فیلت پوشش حوضچههای
آب و فاضالب ظرفهای روغن شیر و آبمیوه بشکههای مواد شیمیایی کاربرد دارد.
در جدول 4-1میزان تولید پلی اتیلن سبک خطی در ایران و دانش فنی آن در مجتمعهای تولید کننده
نمایش داده می شود و سخس فرآیندهای تولید اتیلن بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
جدول .1-4میزان تولید و دانش فنی پلی اتیلن سبک خطی در ایران
در این دانش فنی خوراک مصرفی اتیلن می باشد .در ادامه مراحل فرآیند به صورت زیر توصیف می شود:
.1-3-1-1تصفیه اتیلن:
تصفیه اتیلن به منظور دفع اکسیژن دی اکسید کربن منواکسید کربن و آب انجام می شود که شامل مراحل
زیر می باشد:
-حذف اكسیژن و منواكسید كربن :حذف اکسیژن از طریق واکنش زیر صورت می گیرد.
Cu + ½ O2 → CuO
CuO+ CO → Cu+CO2
25
اتیلن
اتیلن تأمین شده از خارج واحد ابتدا در دو مرحله پیش گرم می شود .اکسیژن توسط واکنش اکسیداسیون
مس جدا می شود Cu2O / CuO .که اکسید شده است می تواند با مقدار کمی از COکاهش پیدا کند
بنابراین COورودی به سیستت تا میزان 1.1 ppmحجمی کاهش می یابد .احیاء کاتالیست با استفاده از
نیتروژن و هیدروژن داغ تا پایان مراحل کاتالیستی صورت می گیرد.
-حذف آب و دی اكسید كربن و تركیبات اكساینده :پس از حذف اکسیژن و منواکسید کربن حرارت
از اتیلن داغ به منظور پیش حرارت دادن اتیلن وارد شده از خارج سایت بازیابی می شود .اتیلن داغ سخس
در مبدل آب تا 41˚Cخنک می شود .عمل احیا با استفاده از نیتروژن داغ انجام می شود .اتیلن تصفیه شده
به وسیله دو کمخرسور با حرکت رفت و برگشتی برای رسیدن به فشار مورد نیاز فشرده می شود .سطح فشار
در کمخرسور کنترل می شود و اتیلن پس از سرد شدن به واحد پلیمریزاسیون فرستاده می شود.
.1-3-1-2واحد پلیمریزاسیون
در واحد پلمریزاسیون اتیلن و همومنومرها در بستر سیال راکتور به منظور تولید پودر پلیمریزه می شود و
سخس جهت غیرفعال کردن کاتالیستهای باقیمانده و حذف منومرها و هیدروکربن قبل از اینکه مستقیما
وارد واحد دانهسازی و افزایشی شود آماده می شود .واکنش پلیمریزاسیون در بستر سیال راکتور اتفاق می
افتد .رشد اجزا پلیمر موجود در راکتور در شرایط سیال شدن توسط گاز سیال شده نگهداری و مراقبت می
شود که شامل اتیلن همومنومر -1بوتن هیدروژن پنتان و مواد خنثی (اکثراً متان اتان و نیتروژن) می
باشد.
پنتان یک جز خنثی در حلقه پلیمریزاسیون است و در عمل پلیمریزاسیون نقشی ندارد هرچند بطور
غیروابسته کنترل کننده فشار جزیی مواد خنثی می باشد .پنتان به منظور بهبود توان حرارت زدایی در حلقه
اصلی تزریق می شود .مواد خنثی تفاوت بین مجموع فشار مواد خام و فشار کل مورد نیاز راکتور را فراهت
می آورد .اینگونه مواد شامل نیتروژن متان بوتن الیگومرها و اتان است.
.1-3-1-3انتقال پودر
انتقال پودر طی مراحل زیر انجام می شود:
الف-گاززدائی ستون :کاتالیست باقیمانده مرتبط با پودر در ستون گاززدایی غیر فعال می شود .عالوه بر این
ستون گاززدایی بطور همزمان بقایای هیدروکربن را دفع می نماید و توسط فعالیت نوارهای نیتروژن داغ که
از سراسر بستر پلیمر عبور می کند هیدروکربنهایی که توسط غیر فعال شدن کاتالیست تشکیل می شود را
از پودر دفع می کند.
26
اتیلن
ب-گاز تمیز و بخار غیرفعال :نیتروژن کت فشار در حرارت دهنده غربال کننده گاز تا درجه حرارت 81˚C
توسط بخار کت فشار حرارت داده می شود .مقدار کمی بخار به منظور کمک به واکنش غیر فعال سازی
کاتالیست در جریان رو به پایین تزریق می شود.
ج -تخلیه گاز تمیز :بقایای گاز تمیز شامل مقدار کمی ذرات می باشد که در فیلتر تخلیه پاکسازی می شود.
این فیلتر بطور اتوماتیک با نیتروژن آبشویی می شود.
د -انتقال و غربال پودر :در طی عملیات نرمال پودر تحت جاذبه از ستون گاززدایی خارج می شود.
.1-3-1-4واحد دانه سازی و مواد افزودنی :در واحد دانهسازی و مواد افزودنی پودر استفاده نشده از
واحد پلیمریزاسیون دریافت شده و با افزایندههایی برای دفع و دانهسازی مخلوط می شود .دانهها بطور
خودکار از واحد دانهسازی به داخل سیلوهای هموژنیزه کننده منتقل می شود.
سپس نیتروژن خارج سایت با نیتروژن موجود در حلقه تصفیه می شود .احیا با استفاده از نیتروژن داغ انجام
می شود .هیدروژن و اکسیژن می تواند طبق حالت نهایی کاتالیست به نیتروژن اضافه شود .جریان پایین
دست نیتروژن داغ تا 41˚Cرا خنک می کند .آب و دی اکسید کربن درون تصفیه کنندهها با غربالهای
مولکولی زدوده می شود.
نیتروژن تصفیه شده چندین کاربرد دارد:
-قسمتی به عنوان نیتروژن احیای داغ برای واحد فراهت سازی خوراک استفاده می شود
-قسمتی دیگر به عنوان شبکههای پرفشار و کت فشار نیتروژن استفاده می شود.
-نیتروژن با فشار متوسط در واحد پلیمریزاسیون واحد افزایشی و دانهسازی واحد بازیابی تخلیه و
تسهیالت معمول تامین می شود .از این نیتروژن بطور وسیعی به عنوان گاز تمیز کننده فیلتر و گاز
پاکسازی راکتور در شروع استفاده می شود.
-بخش باقیمانده تا 32/7 bargفشرده می شود و سخس استوانه بافر نیتروژن را تغذیه می کند.
-قسمتی از نیتروژن فشرده شده و به عنوان شبکه پرفشار نیتروژن استفاده می شود
-قسمت دیگر توسط زداینده O2 ,CO ,CO2 ,H2Oدر کمتر از 1/15 ppmآب و 1/1 ppmبرای
دیگران خالص شده و ذخیره می گردد که سخس به عنوان نیتروژن کت فشار و پر فشار با خلوص باال
در شبکهها استفاده می شود.
شکل 1-8فلودیاگرامی از این دانش فنی را ارائه می دهد.
27
اتیلن
شکل . 1-8فلودیاگرام تولید پلی اتیلن سبک خطی با دانش فنی Innovene
28
اتیلن
این روش تهیه پلی اتیلن خطی از پلی اتیلن با دانسیته خیلی کت و تبدیلش به پلی اتیلن سبک خطی با
استفاده از تکنولوژی فاز گازی Spherileneو کاتالیست ساده بر پایه تیتانیت از خانواده Ziegler-Natta
می باشد.
کاتالیست با یک هیدروکربن بی اثر سبک مخلوط شده و وارد مرحله پلیمریزاسیون اولیه ( )1می شود که در
این مرحله تحت شرایط کنترل شده مالیت پلیمریزاسیون تودهای صورت می گیرد .در این مرحله از
پلیمریزاسیون توانایی کاتالیست به کار رفته از نظر مزایا و قابل اعتماد بودن در واکنش فاز گازی به خوبی
نشان داده می شود.
دوغاب حاصل به طور مداوم وارد اولین رآکتور فاز گاز (رآکتور شماره )3می شود .گاز داخل رآکتور از
میان شبکه پخش کننده توسط کمخرسور سانتریفیوژ با سرعت باال چرخانده می شود .حرارت ناشی از
واکنش در خنک کنندهای در چرخه گاز چرخشی (خنک کننده آبی شماره )2از بین می رود .کیفیت و
سرعت پلیمر توسط ترکیب گاز سرعت خوراک منومری و زمان اقامت کنترل می شود .محصول بطور
پیوسته از اولین رآکتور فاز گاز توسط تجهیزات خاصی وارد دومین رآکتور فاز گاز (رآکتور شماره )5که
هت شکل رآکتور اول است می شود .گاز خروجی حاصل بازیابی شده و به علت پایین بودن فشار مخزن
دریافت کننده و وجود سیستت خاصی به نام )4( Lock Hopperهیچ گازی وارد مرحله دوم نمی شود.
بنابراین می توان در هر رآکتور فاز گاز گازی با ترکیب مستقل جمع آوری و حفظ کرد .بدین ترتیب در
صورت نیاز می توان در مرحله اول پلیمریزاسیون به پلیمرهای مختلف اجازه رشد داد .دما و فشار
رآکتورهای فاز گاز به طور مستقل انتخاب می شود و دیگر نیازی به کاتالیست اضافی نیست .پلیمر به مخزن
مربوط تخلیه می شود تا گاز حاصل شده بازیابی شود (مخزن شماره )6سخس وارد قسمت بعد می گردد
تا منومرهای موجود آن زدوده و کاتالیستهای موجود همراه پلیمر غیرفعال شود (رآکتور شماره .)7
هیدروکربنهای زائد از پلیمر گرفته شده و دوباره وارد واکنش می شود در حالی که پلیمر توسط سیستت
چرخه بسته نیتروژن خشک (رآکتور شماره )8و عاری از مواد فرار به مرحلهای می رود که ترکیبات اضافه
شونده ( )Additivesمایع و جامد به آن اضافه می شود (اکستروژن شماره .)9دانسیته محصول را می توان
از پلی اتیلن با دانسیته خیلی کت ( ) >0.9 g/mlتا پلی اتیلن با دانسیته باال ( ) < 0.96 g/mlکنترل کرد.
شاخص ذوب ( )Melt Indexمی تواند در محدوده 1.11-111 g/lباشد.
شکل 1-9فلودیاگرام فرآیند تولید پلی اتیلن سبک خطی با دانش فنی Basellمی باشد.
29
اتیلن
شکل . 1-9فلودیاگرام تولید پلی اتیلن سبک خطی با دانش فنی Basell
.1-3-3نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد پلی اتیلن سبک خطی
در جدول 1-9آالیندههای محیط زیست واحد پلی اتیلن سبک خطی با مشخص کردن نقاط پارامترها و
میزان انتشار آنها نمایش داده شده است.
جدول .5-1انتشارات آالیندههای محیط زیست از واحد پلی اتیلن سبک خطی
30
اتیلن
كاربرد :در لوازم خانگی فیلت قطعات صنعتی لوله بطریهای پالستیکی کابل بشکههای مواد شیمیایی و
غذایی کاربرد دارد .جدول 1-6میزان تولید و دانش فنی فرآیند پلی اتیلن سنگین در ایران را نمایش می
دهد سخس فرآیندهای تولید بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
31
اتیلن
محلول کاتالیست تا رسیدن به غلظت مورد نظر در مخزن ذخیره کاتالیست رقیقتر می گردد .برای جلوگیری
از رسوب کاتالیست در هر یک از مخازن ذخیره یک همزن تعبیه گردیده است .شرح فرآیند به صورت زیر
می باشد.
.1-4-1-1رآكتورها
واکنش پلیمریزاسیون در دو رآکتور انجام می شود .اتیلن کومونومر هیدروژن کاتالیست ماده فعال کننده
هگزان و مایع اصلی بازیافتی بطور مداوم از پایین رآکتور به داخل آن تغذیه می گردد و پلیمریزاسیون
بالفاصله آغاز می گردد .نرخ تبدیل کلی (شامل تبدیل در پست رآکتور) بیشتر از %99در یک پاس بوده و
بنابراین مرحله بازیافت اتیلن انجام نمی شود .بین 81تا 91درصد از حجت رآکتورها با سوسخانسیون پلی
اتیلن پر شده و کنترل سطح با اندازهگیری رادیواکتیو انجام می شود .سوسخانسیون پلی اتیلن موجود در
هگزان تحت فشار پلیمریزاسیون رآکتورها را ترک نموده و به پست رآکتور که برای هر دو رآکتور مشترک
است منتقل می گردد.
کنترل فرآیند بر اساس پارامترهای نرخ پلیمریزاسیون وزن مولکولی متوسط توزیع وزن مولکولی و دانسیته
انجام می گیرد .دانسیته هموپلیمر HDPEبستگی به شاخص جریان ذوب مواد دارد .محصوالت دارای
دانسیته کمتر از 1/941 g/cm3را می توان توسط فرآیند پلیمریزاسیون ZIEGLERبه دست آورد زیرا با
افزایش غلظت کومونومر در راکتور تشکیل خمیر ( )WAXبه مقدار قابل مالحظهای افزایش می یابد.
جهت کنترل سطح راکتور از سنسورهای رادیواکتیو استفاده می شود .کلیه گازهای مازاد از پست راکتور
خارج می گردد و به منظور جلوگیری از سرریز پست راکتور به سیستت مرکزی گاز خروجی گازهای مازاد
قبل از آنکه به محفظه بازیافت بوتن وارد شود از دریافت کننده سوسخانسیون عبور داده می شود.
ترکیبات گاز مازاد بستگی به گرید پلیمر دارد و ممکن است مثالً حدود 51تا 61درصد حجت آن نیتروژن
باشد (که در نتیجه قابلیت حل شدن نیتروژن در مایع اصلی و هگزان می باشد) 5تا 11درصد هیدروژن 5
تا 15درصد اتیلن (اتان و اتیلن هر کدام در حدود 1/25تا 1/35درصد از مقدار کل خوراک اتیلن را شامل
می شود) و مابقی ترکیبات از بخارات هگزان تشکیل شده است.
32
اتیلن
پلیمریزاسیون می باشد پمپ می شود .پودر HDPEاز مایع اصلی توسط رسوب دهندهها جدا شده و
توسط نقالهها به خشک کن مایع انتقال می یابد.
-خشک كردن پودر :تمامی هگزان موجود در پودر HDPEپس از مرحله رسوب توسط قسمت خشک
کن پودر که شامل خشک کن مایع سیستت خشک کن نیتروژنی و برج شستشو دهنده می باشد گرفته می
شود.
.1-4-1-3واحدهای محصول فرعی
واحدهای محصول فرعی مانند هگزان شامل تقطیر و تصفیه به صورت زیر می باشد.
-تقطیر هگزان :مایع اصلی حاوی مقدار کمی اتیلن اتان و پروپیلن توسط پمپ از مخزن (محوطه مخازن
هگزان) به قسمت تقطیر هگزان پمپ می شود .مهمترین کار برج تقطیر جداسازی اتیلن اتان پروپیلن و به
ویژه بوتن از هگزان است .مواد زائد برج توسط کندانسور باالی برج هگزان کندانس شده و در مخزن جمع
آوری می گردد .مقدار معینی هگزان در قسمت پمپ برگشت دهنده برج هگزان سرریز می شود.
-تصفیه هگزان (جذب سطحی) :بر اثر فعل و انفعاالت سیستت Activatorناخالصیهایی مانند آب
اکسیژن CO CO2استیلن و مواد و عوامل مخرب کاتالیست شکل می گیرد که نمی تواند جزء مراحل
تقطیر هگزان باشد.
به هر حال تمامی عوامل مخرب کاتالیست می تواند به نحو مثثری توسط جذب بر روی سیلیکات آلومینیوم
که با روش خاصی ساخته می شود از چرخه تولید حذف شود .برج جذب کننده دوم برای خشک کردن
هگزان مرطوب که توسط پمپ تخلیه مربوط به مخزن جداکننده پمپ شده است استفاده می گردد .بیشتر
عوامل مخرب کاتالیستها از برج جذب کنندهای که در این مرحله احیاء شده است خارج شده و همراه با
بخار توسط کندانسور احیاء تقطیر می شود .در مرحله دوم احیاء برج جذب کننده با ترکیبی از هوا و
نیتروژن تمیز می شود .در صورت مشاهده افزایش شدت درجه اکسیداسیون که نمایانگر خارج شدن دمای
برج از کنترل می باشد آنالیزورهای CO/CO2بطور اتوماتیک ورود هوا به برج را مختل می کند .در
صورتی که هگزان کنسانتره موجود باشد مرحله هوا /نیتروژن مربوط به احیاء نمی تواند شروع شود و فوراً
از کار باز می ایستد .به دالیل ایمنی نمی توان این مسئله را نادیده گرفت.
جریان هوا /نیتروژن که برج جذب کننده را ترک می کند بدلیل وجود اکسیژن به سمت مشعل ارسال نشده
و در جو تخلیه می گردد .مرحله آخر احیاء برج جذب کننده شستشوی برج احیاء با هگزان تقطیر شده از
طریق تانک مایع اصلی بوده و تا زمانی که آنالیزور رطوبت هگزان را زیر 5ppmنشان دهد ادامه می یابد.
33
اتیلن
34
اتیلن
35
اتیلن
.1-4-3نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد پلی اتیلن سنگین
در جدول 1-7آالیندههای محیط زیست واحد پلی اتیلن سنگین با مشخص کردن نقاط انتشار و پارامترهای
آالینده نمایش داده شده است.
36
اتیلن
.1-5فرآیند -1بوتن
كاربرد :در تهیه پلی بوتنها بوتادین و مالئیک انیدرید مورد استفاده قرار می گیرد.
در ادامه میزان تولید و دانش فنی -1بوتن در مجتمعهای تولید کننده در ایران در جدول 1-8نمایش داده
می شود و فرآیند بر اساس دانش فنی بررسی می شود.
-8بوتن
توليديها
License محل توليد (هزار تن در سال)
---- پتروشيمي جم 066
IFP پتروشيمي تبريز 7 -0بوتن
IFP پتروشيمي اميركبير 06
007 جمع
طرح ها
/Axensنارگان پتروشيمي جم 066
Axens ،Basell پتروشيمي لرستان 7
-0بوتن
Axens ،Basell پتروشيمي مهاباد 7
در مرحله مناقصه پتروشيمي خليج فارس 7
000 جمع
خوراک اصلی واحد با این دانش فنی اتیلن غنی شده است که از واحد الفین تأمین می شود.
واکنش حذف نمکهای محلول بوسیله مخلوط کردن دو کاتالیست ویژه فعال می شود .اولی با نام TEA
می باشد که یک ترکیب آلکیل آلومینیوم بود و دومی با نام LC2253که از ترکیب تیتانیوم و یک پیش
برنده (مادهای که باعث افزایش فعالیت کاتالیزگر می شود) ساخته شده است .کاتالیست T.E.Aپیروفوریک
( )pyrophoricاست که بطور طبیعی در حضور هوا و درجه حرارت محیطی آتش می گیرد .بعالوه این
کاتالیست با آب آزاد بطور سریع واکنش داده و موجب تولید هیدروکسید آلومینیوم Al(OH)3و اتان
C6H2می شود .کاتالیست LC2253پیروفوریک نیست اگرچه بصورت خیلی باالیی نسبت به رطوبت
و یا حضور اکسیژن حساس است که منجر به تبدیل شدن به پسماندهای اکسیدهای تیتانیوم می شوند.
37
اتیلن
درام شستشو کلیه مواد شستشو شده را از بخش کاتالیست جمع آوری می کند .این درام جهت اجتناب از
هرگونه اثری از آب رطوبت و اکسیژن با نیتروژن پاک می شود .شستشوی تمام خطوط در این بخش
توسط هگزان انجام می شود.
.1-5-1-1بخشهای واكنش و تبخیر
اتیلنی که از طریق کمخرسور تغذیه از انبار خوراک به واحد فرستاده شده با اتیلن واکنش نداده بازیافت شده
از باالی ستون بازیافت مخلوط می شود .جریان اتیلن از طریق یک پخش کننده که موجب پیشرفت
پراکندگی اتیلن در مایع می شود وارد راکتور می شود .واکنش بصورت گرمازا می باشد.
اتصال سرویس جانبی به توزیع کننده خوراک اتیلن جهت ایجاد تسهیالت شستشو در طول دوره خاموشی
دستگاه به دلیل حذف گاز اتیلن درون توزیع کننده و در نتیجه اجتناب از پلیمریزه شدن اتیلن در درون لوله-
های توزیع کننده به کمک واکنش دادن با مخلوط باقیمانده در راکتور فراهت می شود.
قبل از تغذیه برجهای تقطیر خروجی راکتور برای اینکه کوچکترین مقدار کاتالیستها هت حذف شود می
بایست تبخیر شود .بخشی از تبخیر درون مبدل بوسیله کندانس شدن بخار صورت می پذیرد .برای پایدار
کردن محصول قبل از تبخیر آمین ( )Amineخالص با کمک پمپ به خروجی راکتور تزریق می شود .این
مسئله از هر گونه ایزومر شدن -1بوتن به ایزوبوتن و -2بوتن جلوگیری می کند.
بخش تقطیر :1فاز مایع از درام به ستون بازیافت پمپ می شود .یک کندانسیون جزیی از بخارات تشکیل
شده در باال در ستون کندانسور صورت می پذیرد .جهت اجتناب از تجمع بخار غیر قابل کندانس تخلیه
خفیف بخار نیتروژن متان و اتان در انبار خوراک به فلر ضروری می باشد .بخار (بویژه اتیلن) تحت کنترل
فشار به خط تغذیه راکتور باز می گردد .محصول کف ستون به سمت ستون -1بوتن هدایت می شود.
وظیفه ستون -1بوتن فراهت آوردن مشخصات ترکیبات سنگین در محصول -1بوتن است .محصول -1
بوتن به صورت مایع مقطر از سر ستون بیرون کشیده شده و توسط یک پمپ بازگشتی به درام انتقال داده
می شود .برای جلوگیری از تجمع و جمع شدن ترکیبات سبک (متان و اتان) جریان اندکی از بخارات درام
بازگشتی ستون بازیافت تحت کنترل جریان به فلر فرستاده می شود.
بخش تقطیر :2یک آنالیزگر on lineروی خط تغذیه پمپ بازگشتی ستون -1بوتن نصب می شود-1 .
بوتن ترک کننده بخش تقطیر می تواند به هر یک از درامها هدایت شود .برش C6+از بخش تقطیر خارج
می شود بعد از خنک شدن به سمت درام هدایت می شود .بخشی از این برش C6+برای شستشوی
تجهیزات بعد از بخش واکنش استفاده می شود .درامهای -1بوتن و محصول C6+فشارشان بوسیله
نیتروژن یا تخلیه به فلر کنترل می شود.
38
اتیلن
39
اتیلن
.1-6فرآیند بوتادین
كاربرد :مهمترین کاربرد آنها در تولید االستومرهای سنتزی به خصوص الستیک استایرن بوتادین و الستیک
پلیبوتادین می باشد .همچنین در تولید سایر کوپلیمرها مانند استایرن بوتادین آکریلونیتریل نیز به کار می
رود .بوتادین ماده اولیه تولید ( HMDAهگزا متیلن دی آمین) است که جهت تولید نایلون 6و 6به کار
می رود .در ادامه میزان تولید و دانش فنی بوتادین در مجتمعهای ایران در جدول 1-9نمایش داده می شود
و فرآیندهای تولید بوتادین بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
بوتادین
توليديها
License محل توليد (هزار تن در سال)
Lurgi پتروشيمي اميركبير 10
BASF پتروشيمي تبريز 0061
بوتادين
BASF پتروشيمي جم 001
BASF پتروشيمي بسپاران 00
00160 جمع
طرحها
/Lurgi -BASFناموران،
پتروشيمي جم 04
/Axensنارگان
جمع
در این دانش فنی خوراک مصرفی برش چهار کربنه می باشد.
جداسازی 3و -1بوتادین از برش C4توسط رقیقسازی به علت تشکیل نقاط آزئوتروپ زیاد و همچنین
نقطه جوش نزدیک به هت ترکیبات غیر ممکن است )NMP( N-methlypyroldone.که % 8.3آن آب
است به عنوان یک حالل انتخابی در دو مرحله جداسازی استفاده می شود3 .و -1بوتادین به دست آمده از
این پروسه رقیقسازی در بخش تقطیر بعدی بیشتر خالص سازی می شود.
فرآیند BASFشامل دو مرحله مهت است :
-1بخش تقطیر استخراجی
40
اتیلن
-2بخش تقطیر
الف -بخش تقطیر استخراجی :خود این بخش به سه زیر بخش زیر تقسیت می شود:
.1بخش تقطیر استخراجیІ
.2بخش تقطیر استخراجیП
.3گاز زدایی
بوتانها و بوتنها که کمترین حاللیت را در NMPدارند به عنوان محصوالت باالسری برج تقطیر در تقطیر
استخراجی اولیه جدا می شوند.
یک جریان بخار که به طور عمده شامل 3و -1بوتادین و C4استیلن به مرحله دوم بخش تقطیر
استخراجی Пفرستاده می شود .در این برج ترکیبات استیلن که قدرت حاللیت باالتری دارند توسط
حالل NMPتازه حذف می شوند.
بوتادین خام به عنوان محصول باالسری برج در قسمت دوم جدا می شود C4 .استیلنها بطور کامل
جذب NMPشده و در بخش گاززدایی استخراج می شوند .در بخش گاززدایی حالل NMPبه طور
کامل از هیدروکربنهای محلول جدا می شوند .پس از گرمادهی NMPگرم سرد شده و به مراحل تقطیر І
و Пقبلی باز می گردد.
ب -بخش تقطیر :این بخش شامل مراحل زیر است:
.1ستون تقطیر پروپین
.2ستون تقطیر نهایی
بوتادین خام از ستون تقطیر استخراجی به دست آمده سخس در دو مرحله تقطیر بعدی بیشتر خالص سازی
می شود .در اولین برج تقطیر (ستون پروپین) پروپین با مقداری 1و –3بوتادین برای رقیق سازی به عنوان
محصول استخراج می شود .محصول 1و –3بوتادین به عنوان یک محصول از برج تقطیر نهایی بیرون می
آید.
.1-6-1-1تانک ذخیره خوراک /ظرف تبخیر كننده خوراک :مایع جزء C4از B.Lبا کنترل سطح به
تانک ذخیره خوراک تغذیه می شود .در جایی که نوسانات جریان فرآیند جبران می شود یک شیر کنترل
فشار در باالی این درام ارسال مواد خنثی را به سمت فلر در طول دوره راهاندازی ممکن می کند .در پایین
دست این درام یک پمپ وجود دارد که برش C4را به درام تخریب کننده خوراک جایی که خوراک C4به
طور کامل تبخیر می شود انتقال می دهد.
.1-6-1-2تقطیر استخراجی مرحله :1
41
اتیلن
برش C4تبخیر شده به درون شستشو دهنده اصلی وارد می شود در این مسیر 1و -3بوتادین به طور کامل
جذب می شود محصول باالی ستون که اصطالحاً رافینیت نامیده می شود شامل پروپان پروپن پروپادین
بوتان بوتن حاضر در خوراک C4واحد می باشد .مقادیر اندکی از هیدروکربنهای C5که در رافینیت
هستند پارافینها (ایزوپنتان) است .حالل متیل پیرولیدن ( )NMPکه %83آب است از قسمت باالی واشر
اصلی به درون آن تغذیه می شود.
فاز بخاری که از واشر اصلی باال می رود شامل مقدار مطمئن از NMPاست .مطابق فشار بخار در درجه
حرارت عملیاتی حاضر در بخار ریفالکس رافینیت در سینیهای شستشو حذف می شود .بخش گازی
رافینیت برای رقیق سازی - C4استیلنها استفاده می شود محصول رافینیت مایع به سمت مخزن ذخیرهای
که در پایین دست مرز واحد قرار دارد ارسال می شود
حوضچه ته نشینی ( :)RECTIFIERدر قسمت باالیی حوضچه ته نشینی مواد با حاللیت کت مثل بوتن
از محلول جدا می شوند و موادی که حاللیت آنها بیشتر است توسط جریان بخار ناهمسو از رزینهای
حالل بوتادین از انتهای برج جدا می شوند و از باالی RECTIFIERجدا شده و از کف شستشو دهنده
به درون آن تغذیه می شوند.
بخار گاز بازیافتی از کمخرسور به کف رکتیفایر تغذیه می شود این گاز بطور عمده شامل 1و -3بوتادین به
همراه یک مقدار از – C4استیلن و 2و -1بوتادین و هیدروکربنهای C5می باشد.
پیش گاززدایی :کف رکتیفایر به دو بخش تقسیت می شود .حاللی که پر از هیدروکربنهاست از یک بخش
رکتیفایر بیرون کشیده شده و به سمت مبدل حرارتی هدایت می شود و در آنجا گرم می شود پس از آن به
درون بخش دیگر رکتیفایر ریخته می شود .جریان حالل در مبدلهای حرارتی در جهت اجتناب از ایجاد
شوک در بخش تقطیر استخراجی ثابت نگه داشته می شود یا به کمک پیش گاز زدایی میزان قابل مالحظهای
از هیدروکربنهای محلول تبخیر می شود باقیمانده هیدروکربنها در برج گاززدایی از حالل گاززدایی شده
و بوسیله کمخرسور بازیافت گاز به سمت رکتیفایر بازگردانده می شود.
حالل پیش گاززدایی شده از بخش دوم رکتیفایر استخراج شده و توسط یک پمپ به گرم کن حالل منتقل
می شود و در آنجا با بخار فشار پایین گرم می شود (این بخار در درون واحد تولید می شود) و سخس حالل
به درون برج گاززدایی ریخته می شود.
تقطیر استخراجی دو مرحلهای
بوتانی که هنوز حاوی – C4استیلن از رکتیفایر بعنوان جریان جانبی گازی استخراج می شود در این ستون
بوتنین ( ونیل استیلن ) و -1بوتین ( اتیل استیلن ) از 1و – 3بوتادین حذف می شود.
42
اتیلن
-C4استیلنها در NMPاز 1و -3بوتادین حاللتر بوده و در خالف جریان با حالل تازهای که از باالی
ستون وارد می شود حذف می شود -C4 .استیلن جذب شده در حالل از پایین شستشودهنده بعدی بیرون
کشیده شود و با یک پمپ به رکتیفایر منتقل شوند.
NMPبوسیله سینیهای شیب دار که در باالی نقطه تزریق حالل واقع شدهاند حذف می شود .مقدار کمی
از بوتادین خام به عنوان جریان بازگشتی به برج استفاده می شود.
بخش گاززدایی
برج گاززدایی حالل :حالل پیش گاززدایی شده از رکتیفایر دوباره در گرم کن گرم شده و به درون برج
گاززدایی ریخته می شود .فشار پمپ تخلیه باید اندازه مناسبی باشد که از گاززدایی ناخواسته در گرم کن
جلوگیری کند.
هیدروکربنهای محلول در حالل به دست آمده از رکتیفایر قبل از تزریق به درون برج تقطیر استخراجی باید
بازیافت شده و سخس تزریق شود .دیگر ناخالصیهایی چون ونیل استیلن به درون بوتادین خام و رافینیت
منتقل می شوند به عالوه حاللی که کامالً گاززدایی نشده باعث ایجاد مشکل در مبدلهای حرارتی شده که
با حالل گاززدایی شده گرم می شوند .درجه حرارت پایین گاززدا نباید بیش از 150ºСبشود زیرا ممکن
است سبب ایجاد پلیمرها شود .اگر حجت آب درون NMPخروجی از برج گاززدایی پایین باشد کندانس
اضافی بیشتری باید به سیستت تغذیه شود .کندانس با آب برگشتی مخلوط می شود .اگر حجت آب در
NMPترک کننده برج گاززدایی خیلی باال باشد استخراج آب پسماند به B.Lباید افزایش داده شود.
جریان حالل به گاززدا برای کنترل بخار فراهت شده برای مبدل استفاده می شود.
شوینده استیلن :جریان جانبی از برج گاززدا شامل آب NMPبوتین بوتینین 1و -3بوتادین 1و-2
بوتادین ( dimerبوتادین) VCHو هیدروکربنهای C5است NMP .موجود در بخار تقریباً به طور
کامل با آب در واشر استیلن شسته می شود .حجت کلی -C4استیلن ) -1بوتین +بوتنین ( در جریان رقیق
شده بخار - C4استیلن نباید از 40%WTبالغ شود .استیلنها از کندانسور کندانس شده سرد شده و در
کندانسور دیگری سردتر می شوند.
جدا كننده :کندانس به دست آمده از کندانسور به جدا کننده تزریق می شود .در اینجا با آب فرآیند ترکیب
می شود فاز آبی جمع آوری شده در بخش اول جدا کننده جمع شده و به وسیله پمپ آب پسماند بازیافت
می شود .بخشی از آب فرآیند که از بخش دوم جدا کننده جریان می یابد با پمپ خارج می شود و برای
تصفیه بیشتر به سمت B.Lفرستاده می شود .هیدروکربنهای جدا شده به طور همزمان به همراه آب
پسماند VCHکربنیلها بیرون کشیده می شود و با آب پسماند حذف می شوند.
43
اتیلن
ستون خنک كننده :محصول حاصله از سر برج گاززدا قبل از اینکه کمخرس شود خنک شده و در رکتیفایر
بازیافت می شود .آب و NMPموجود در محصول باال سری کندانس می شود .هیدروکربنها از ستون
خنک کننده بازیافت شده به رکتیفایر می روند.
برج پروپین :بوتادین خام که در آب گیر (مایعگیر) جمع می شود به ستون تقطیر پروپین تغذیه می شود.
ستون تقطیر نهایی :محصول کف ستون پروپین به ستون تقطیر نهایی تغذیه می شود در اینجا ترکیباتی که
فرار بودن آنها پایینتر از 1و -3بوتادین است به عنوان محصول پایین ستون جدا می شوند در حالی که
1و -3بوتادین هماهنگ با مشخصات محصول به عنوان یک محصول باالی ستون بیرون کشیده می شود.
جریان باالی ستون کندانس می شود .محصول 1و -3بوتادین جمع آوری شده در مایع گیر به خنک کننده
فرستاده می شود .محصول پایین عمدتا شامل1 :و -3بوتادین و 1و -2بوتادین و هیدروکربنهای C5می
باشد .بخش کوچکی از سیس -2-بوتن و یک بوتین که در انبار خوراک وجود دارد می تواند با محصول
جانبی جدا شود .غلظت هیدروکربنهای C5در محصول کف شدیداً با ترکیب خوراک C4در واحد
بوتادین تغییر می کند.
محصول 1و -3بوتادین دارای ترکیب ذکر شده در جدول 1-11می باشد.
44
اتیلن
45
اتیلن
.1-6-2نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد -1بوتن و بوتادین
در جدول 1-11آالیندههای محیط زیست واحد BD/B1با مشخص کردن نقاط انتشار و پارامترهای آالینده نمایش داده شده است.
جدول .1-11انتشارات آالیندههای محیط زیست از واحد -1بوتن و بوتادین
نام واحد نام نقطه نوع نقطه نوع آالینده پارامترهای قابل انتشار
BD/B1 پساب روغنی واحدBD/B1 SUMP آب و پساب BOD-TOC-TDS-TSS-Cl-T_ALK-TURB-PH - SO4-OIL-PHENOL
BD/B1 SOLVENT REGENERATION DRUM آب و پساب خاک پارامتری اندازهگیری نمی شود
BD/B1 SPENT CATALYST DRUM آب و پساب پارامتری اندازهگیری نمی شود
BD/B1 RECYCLE GAS COMPRESSOR صوت تراز فشار صوت و فرکانس
BD/B1 REGENERATION UNIT COMPRESSOR صوت تراز فشار صوت و فرکانس
BD/B1 TRANSFER PUMP PUMP صوت تراز فشار صوت و فرکانس
46
اتیلن
پلی پروپیلن
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Mitsui-TOATSU پتروشيمي بسپاران 16
Basell پتروشيمي مارون 066 پلي پروپيلن
Basell پتروشيمي جم 066
701 جمع
طرحها
ندارد
47
اتیلن
برخی محصوالت جانبی در طول فرآیند الفین تولید می شود که روش تولید آنها در فرآیندهای توصیف
شده در فصل آمده است و در اینجا میزان تولید و دانش فنی آنها در مجتمعهای ایران ذکر می گردد.
بنزین
توليديها
ندارد
طرحها
بنزین پیرولیز
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Lummus پتروشيمي فرآورش 00061
Linde پتروشيمي مارون 00
بنزين پيروليز
Technip پتروشيمي جم 006
Linde پتروشيمي اميركبير 007
700 جمع
طرحها
)MCI( Mitsuiو
پتروشيمي ايالم 000 بنزين پيروليز
Stone &Webster
000 جمع
برش سبك
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
48
اتیلن
)IFP(France
)Toray(Japan پتروشيمي برزويه (نوري) 006 برش سبک
)Uhde(Germany
006 جمع
طرحها
ندارد
برش سه کربنه
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Technip پتروشيمي آريا ساسول 06 برشهاي سه كربنه و سنگين تر
06 جمع
طرحها
Technip پتروشيمي كاويان 006 برشهاي سه كربنه و سنگين تر
006 جمع
آلفا الفین
توليديها
49
اتیلن
نفت کوره
توليدي ها
License محل توليد هزار تن در سال
Lummus پتروشيمي فرآورش 0060
Linde پتروشيمي اميركبير 0061 نفت كوره
Technip پتروشيمي جم 04
00060 جمع
طرح ها
ندارد
50
اتیلن
اکسید اتیلن کلید واسط شیمیایی برای ساخت بسیاری از محصوالت مهت است .بیشتر محصول اکسید اتیلن
به گلیکولها مواد پاککننده اتیلاکسیالت اتانول آمینها گلیولاترها و polyolها تبدیل میشوود .بخوش
کوچکی از EOبه طور مستقیت مانند عامل استریل کردن و ماده شیمیایی ضدعفونی کننوده بوا دود بوه کوار
گرفته میشود .نموداری از موارد کاربرد اکسید اتیلن در شکل 1-14نمایش داده می شود.
EOسمی و سرطانزا است .بخاری است که باعث سوزش شدید چشتها و دستگاه تنفسی مویشوود .گواز
EOمی تواند حتی بدون اختالط با هوا یا گاز خنثی به طور انفجاری تجزیه شود EO .موایع بوه راحتوی در
قلیاها اسیدهای معدنی کلرایدهای فلز اکسیدهای فلز آهن آلومینیت یا قلع پلیمری میشود .ایون خوواص
آرایش ویژهای برای انبار کردن و حمل و نقل ایجاب میکند.
اكسید اتیلن( )EOاز طریق واکنش اتیلن گازی و اکسیژن در روی یک جامد کاتالیست شامل نقره شوکل
میگیرد .واکنش گرمازا در دماهای باال ( )200-300˚Cو فشار ( )15-25barبا زمان اقاموت یوک ثانیوهای
اتفاق میافتد.
مقادیر بسیار کوچک استالیدهید و فرمالدهید نیز ممکن است تولید شود.
51
اتیلن
محصول جانبی مهت دیاکسیدکربن و آب می باشد به دلیل به شودت گرموازایی اکسیداسویون کامول اتویلن
حاصل میشود .مقداری از محصول EOممکن است به دیاکسیدکربن و آب اکسید شود.
اکسیژن میتواند با هوا (در فرآیند بر اساس هوا) تهیه شود اما مدرنترین فرآیندها براساس خلوص اکسیژن
با خط لوله از یک واحد جداساز هوا فراهت میشود .واکنش بین اتیلن و اکسیژن درچند لولوهای رآکتوور از
نوع بستر ثابت با کاتالیست نقره در لولهها و ماده خنککننده در سمت پوسته اتفاق میافتد .گرموای تولیود
شده توسط واکنشهای گرمازا با ماده خنککننده دفع میشود و با تولید بخار بازیافت میشود .بخوار ماننود
گرمای واسط دربخشهای متنوع کارخانه به کار برده میشود.
جریان زیاد گاز به طور پیوسته از طریق رآکتورهای EOگردانده میشود .محصوالت واکنش (EO
دی اکسیدکربن و آب) از گاز گردشی درحالی که اکسیژن و اتیلن تبدیل نشده به رآکتور برگردانده میشوند
دفع میشوند .خطر آتش و انفجار در فرآیندهای اکسیداسیون مستقیت که بطور ناهمگن کاتالیست شده
وجود دارد بنابراین گاز گردشی شامل مقدار کمی رقیقکننده (مانند متان) است که امکان عملیات با مقادیر
زیاد اکسیژن اضافی بدون ایجاد مخلوط قابل اشتعال را فراهت می سازد .مقدار کوچک ترکیب کلردار آلی
(معموالً کلرید اتیل یا دیکلرواتان) برای کنترل کارآیی کاتالیست به گاز چرخشی اضافه میشود و کلرید در
محصول متنوع و جریانهای پساب تاحدی به عنوان کلرید غیرآلی (مانند )Naclدفع میشود .یک جریان
خروجی از گاز برگشتی به منظور کاهش در افزایش تدریجی مواد خنثی مانند اتان آرگون و نیتروژن
ناخالصیهای موجود در خوراکهای فرآیند اتیلن و اکسیژن گرفته میشود .مواد خنثی خروجی معموالً
بعنوان گاز سوخت و مشعل (مانند کوره کراکر یا بویلر بخار) به کار برده میشوند .اتیلن اکسیژن و رقیق
کننده به حلقه گاز برگشتی اضافه میشود.
EOاز پساب رآکتور گازی با جذب در آب بازیافت میشود .محلول آبی EOاز برج جذب در برج دفع
تغلیظ میشود .جریان باالی برج دفع مخلوط / EOآب غلیظ است که به بخش دفع مواد چگالش ناپذیر و
خالص سازی EOفرستاده میشود .جریان تهماند برج دفع جریان آب عاری از EOاست که خنک
میشود و به برج جذب EOبرگردانده میشود .معموالً یک یا چند جریان نشتی از بخش بازیافت EO
برای کاهش تجمع گلیکولها یا نمکها گرفته میشود .بعد از بازیافت EOو /یا گلیکولها از طریق
نشتیها باقی ماندهای برجا می ماند که به بیرون دفع میشود.
بخشی از گاز گردشی که از برج جذب EOخارج میشود از طریق ستونی که دیاکسیدکربن (تولید شوده
در فرآیند اکسیداسیون) با جذب در محلول کربنات پتاسیت گرم دفع میشود فرستاده میشود.
52
اتیلن
متعاقباً دیاکسیدکربن از محلول کربنات در برج دفع دفع میشود .دیاکسیدکربن خارج شده از باالی بورج
دفع یا به اتمسفر فرستاده میشود یا برای استفاده بیشتر (مانند نوشویدنیهوای گوازدار) بازیافوت مویشوود.
محلول کربنات احیا شده از ته ماند برج دفع خنک میشود و بوه بورج جوذب دیاکسوید کوربن برگردانوده
میشود .دیاکسیدکربن جریان باالسری از برج جذب تخلیه میشود و دوباره با جریان گاز چرخشی ترکیب
و به رآکتورهای EOفرستاده میشود.
53
اتیلن
نیتروژن و دیاکسیدکربن تبدیل نشده) به هوا خارج میشود .وقتی که با کارخانههایی که با اکسیژن خالص
کار می کنند مقایسه می شود کارخانههای که برپایه هوا کار می کنند دارای انتشارات اتمسفری بیشتر و
بازدهی کمتری هستند.
54
اتیلن
كاربرد :محصول اصلی مونواتیلن گلیکول ( )MEGاست اما دیاتیلنگلیکول ( )DEGو تریاتیلنگلیکول
( )TEGنیز تولید میشود MEG .عمدتاً برای ساخت فیبرهای پلیاستر و پلی اتویلن ترفتواالت ( )PETو
برخی مانند ضد یخ سیستتهای خنک کننده (در وسایل موتوری) به کار برده مویشوود DEG .در صونعت
فیبر و همچنین ماده مرطوب کننده تنباکو و TEGدر ساخت سلفون برای بستهبندی غذا استفاده می شوود.
DEGو TEGهر دو برای خشک کردن گاز نیز استفاده میشود EG .موایع سووزش جزئوی چشوت و بوا
تکرار تماس میتواند حساسیت پوستی نیز ایجاد کند .در جدول 1-21میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید
اتیلن گلیکول در ایران نمایش داده می شود سخس فرآیند تولید بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
اتیلن گالیکول
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Shell پتروشيمي مارون 440
اتيلن گليكول
Shell پتروشيمي جم 440
000 جمع
طرحها
Shell پتروشيمي مرواريد 166 منو اتيلن گليكول
Shell پتروشيمي مرواريد 16 دي اتيلن گليكول
Shell پتروشيمي مرواريد 4 تري اتيلن گليكول
114 جمع
واکنشهای شکل گیری اتیلن گلیکول :منواتیلن گلیکول ( )MEGتوسوط هیودرولیز EOبوا آب در دموا و
فشار باال ( )30-40 barg,150-250˚Cشکل میگیرد .در واحدهای تجاری مخلوط گلیکوولهوای خوام
معموالً شامل 75و 95درصد وزنی از MEGمیباشد.
C2H4 + H2O → HO-C2H4-OH
MEG
اصلیترین محصول جانبی در فرآیند ساخت صنعتی MEGدیاتیلنگلیکول( )DEGمیباشد که با واکنش
MEGبا EOشکل میگیرد.
HO-C2H4-OH + C2H4O → HO-C2H4-O-C2H4-OH
DEG
55
اتیلن
DEGمیتواند دوباره با ( EOاتوکسیل دار کردن) برای تشکل تریاتیلنگلیکول ( )TEGو گلیکولهای
سنگینتر واکنش دهد.
HO-C2H4-O-C2H4-OH + C2H4O → HO-C2H4-O-C2H4-O-C2H4-OH
TEG
56
اتیلن
مواد اولیه برای واحدهای گلیکول اتیلن اکسید پاالیش شده و آب خالص می باشد .ایون موواد بوا آبهوای
برگشتی مخلوط و وارد مخزن خوراک ( )1می گردد .جریان خروجی از مخزن خوراک توسط آب بازگشتی
و بخار پیش گرم و به رآکتور هیدراسیون ( ) Hydrationپموپ موی شوود .در موواردی کوه واحود تولیود
گلیکول در مجاور واحد تولید اتیلن اکسید باشد از نظر اقتصادی بهتور اسوت کوه خووراک ایون واحود بوه
صورت جریان مداوم از واحد اتیلن اکسید گرفته شوود .از آنجوایی کوه ایون خووراک در کیفیوت محصوول
تاثیرگذار می باشد مراحل تصفیه خاصی الزم است .همچنین فرآیند SDقادر بوه سواده کوردن واحودهای
مرکب اکسید/گلیکول می باشد .بدین ترتیب که مخلوط آبی اتیلن اکسید را به صوورت خووراک از واکونش
اتیلن اکسید مستقیما وارد واکنش گلیکول می نماید و مرحله تصفیه اکسید را حوذف موی کنود .در رآکتوور
گلیکول ( )2زمان اقامت کافی برای واکنش غیر کاتالیستی تمام اتیلن اکسوید فوراهت اسوت .فشوار عملیواتی
واکنش در سطحی کنترل می شود که تبخیر شدن اتیلن اکسید از محلوول آلوی را محودود و یوا از بوروز آن
جلوگیری به عمل آورد .سخس مخلوط آب و گلیکول خروجی از رآکتور وارد اولین مرحله تبخیر یک تبخیر
کننده چند مرحلهای ( )3می شود که این مراحل عمل تبخیر را توسط بخار فشار باال انجام موی دهنود .آب
تبخیر شده به صورت کندانس بازیافت و یا به مخزن اختالط خوراک واکنش گلیکول برگردانده شوده و یوا
وارد بخش واکنش اکسید در واحدهای مرکب اکسید/گلیکول می شود .محلول گلیکوول خوام غلویظ شوده
خروجی از آخرین مرحله تبخیر در ستون ( )6از آب و سایر باقی ماندههای سبک جودا موی شوود .جریوان
ته ماند ستون خأل آخر شامل گلیکولهای سنگینتر است و مویتوانود بورای بازیافوت گلیکوولهوای بیشوتر
فروخته شود و یا برای دفع به بیرون فرستاده شود(برای سوزاندن) .مخلوط گلیکوول عواری از آب در یوک
سری ستونهای تقطیر خالء ( 7و )8تقطیر می شود و منو اتیلن گلیکول خالص ( )MEGبا کیفیت مناسب
برای تهیه الیاف و محصوالت جانبی دی اتیلن گلیکول ( )DEGو تری اتیلن گلیکوول ( )TEGتولیود موی
کند.
شکل .1-18فلودیاگرام فرآیند تولید اتیلن گلیکول با دانش فنی Scientific Design
57
اتیلن
58
اتیلن
كاربرد :مهمترین مصرف منومروینیل کلراید در تهیه PVCو چسبهای پالستیکی موی باشود .از آن بورای
تولید هموپلیمرها /کوپلیمرهای به هتپیوسته استفاده می شود .بوه مقودار بسویار جزئوی در سواخت حوالل
کلردار و مقدار کوچکی برای تولید اتیلن دیآمین بکار برده می شود .فرآیند EDC/VCMاغلب به دلیول
خروجیها با انتقال کلر با سوایتهوای تولیود کلور بوه هوت متصول مویشووند و بوه هموین خواطر زنجیور
EDC/VCM/PVCبزرگترین مصرف کنند کلر تنها است .از آنجا که اکثر اتیلن دی کلرید ( )EDCبرای
تولید منومروینیلکلرید ( )VCMبه کار برده می شود و درجه باالیی از همبستگی بین این دو فرآیند وجوود
دارد بنابراین در این بخش با یکدیگر توضیح داده میشود.
در جدول 1-23میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید منومروینیل کلراید در ایران نموایش داده موی شوود و
فرآیند تولید بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
جدول .1-23میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید منومر وینیل کلراید در ایران
جدول .1-24میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید اتیلن دی کلراید در ایران
اتیلن دی کلراید
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
ندارد
طرحها
006 جمع
59
اتیلن
60
اتیلن
در مقایسه با کلردار کردن مستقیت فرآیند اکسی کلردارکردن هزینوه سورمایهگوذاری عموده بیشوتری دارد و
EDCبا خلوص کمتری را تولید میکند.
در اکسی کلردار کردن EDCو آب با واکنش در فاز گاز HClاتیلن و اکسیژن روی کاتالیست نمک مس
در 220-250˚ْ Cو 2-6bargشکل میگیرد .تکنولوژی واکنش میتوانود در بسوتر سویال اسوتفاده شوود.
رآکتورهای بستر سیال دمای یکنواخت بهتر و فشار /دموای عملیواتی پوایینتوری دارد .واکونش بوه شودت
گرمازاست و کنترل دما برای حداقل کردن محصوالت جانبی نامطلوب مهت است .گرمای واکنش با خنوک
کردن سطحی برای تولید بخار بازیافت میشود.
HClورودی از واحد کراکینگ EDCو از خالصسازی VCMبازیافت میشود اموا از منوابع خوارجی
گازی HClخشک با خلوص مناسب نیز میتواند استفاده شود.
منبع اکسیژن میتواند هوای محیط اکسیژن یا مخلوطی از هر دو باشد .سیستتهوای هووا بورای اطمینوان از
تبدیل باالی هیدروژن کلرید به اتیلن و هوا برای تغذیه در مقادیر استوکیومتری اضافی کوچک نیاز داردت اما
این شکل گیری محصوالت جانبی کلردار را افزایش میدهد و جریانهای ضایعات گوازی بزرگتوری تولیود
میکند .سیستتهای اکسیژن به اتیلن اضافی بیشتری در خوراک نیاز دارد و این باعث انجام عملیات در دمای
پایین تر می شود بنابراین بازدهی محصول بهبود یافته و محصوالت جانبی گازهای خارج شده بوه طوور بوا
اهمیتی کاهش می یابد ( 20-100برابر کووچکتر از وقتوی کوه خلووص بواالی اکسویژن بوه کوار مویرود).
محصوالت واکنش توسط خنک کردن و متراکت کردن در ترازهای کاهش یافته دما از جریوان گواز خنثوی
جداسازی میشود .جداسازی بیشتر باقیمانده EDCدر مخلوط گاز خنثی ممکن است به جذب یوا جوذب
سطحی اختصاص داده شود و این EDCگرفته شده میتواند با برج دفع بازیافت شود.
بعد از سرد کردن ناگهانی و تراکت از آنجا که EDCو بیشتر دیگر هیدروکربنهای کلردار قابلیت حاللیت
کمتری در آب دارد آب و ( EDCبا دیگر هیدروکربن های کلردار آلی) را به طور طبیعی بوه دو فواز جودا
میکند .موارد استثناء کلرال یا کلرواتانول است که در فاز آب تجمع میکند.
مرحله اکسیکلردار کردن تعدادی جریانهای ضایعات تولید میکند:
ناخالصیهای دفع شده از اکسی کلردارکننده ( EDCماننود منوکلرواتوان و -2,1,1توری کلرواتوان)
مانند محصول جانبی از بخش تقطیر EDC
vent فرآیند که به منظور انتشار به اتمسفر به پاالیش نیاز دارد
جریان پساب آبی از خروجی رآکتور سرمایش ناگهانی که شامل مقادیر کوچکی ترکیبات کلردار حل
نشده و احتماالً مس (حل نشده یا مانند ماده معلق) که در فینهای کاتالیست خارج از رآکتور اکسی
کلردارکردن گرفتار شده به وجود میآید میباشد (تنها واکنش بستر سیال).
61
اتیلن
جریان پساب آبی از خروجی رآکتور میعان (تراکت) و فاز جداسازی همچنین شامل مقوادیر کوچوک
ترکیبات کلردار آلی حل نشده
کاتالیست مصرف شده در دوره بازی (تنها رآکتورهای بستر ثابت)
اکتو -کلرودیبنزوفوران و دیگر ترکیبات منسوب دی اکسید که در واکنشهای اکسیکلردارکردن شکل گرفته
است مانند اکسیژن کلر و پیشسازهای آلی همه در دماهای باال در کاتالیست حاضر موجود است.
.1-11-1-3خالص سازی EDC
محصول EDCممکن است از کلردار کردن مستقیت «مواده خوام خشوک» اکسوی کلردارکوردن «مواده خوام
مرطوب» بازگرداندن خالص سازی VCMیا منابع خارجی به وجوود آیود .نظور بوه اینکوه پیرولیوز EDC
ممکن است برای بازدارندگی و آلوده کنندگی توسط مقادیری از اثرات ناخالصیها آسیبپوذیر باشود هموه
EDCباید خالصسازی شود .خالصسازی ممکن است موارد زیر را در پی داشته باشد:
شستشو با آب و باز برای دفع اثرات HClکلر کاتالیست باقیمانده و مواد آلی قابل انحوالل در آب
(مانند کلرال -2کلرواتانول) .این عمل مخصوصاً اگر «کلردار کردن در دمای پایین» بکار رفته باشد
اغلب با کلردار کردن مستقیت مجتمع میشود.
خشک کردن آزئوتروپی /تقطیر ته ماندهای سبک در یک یا دو ستون برای دفوع آب و محصووالت
جانبی آلی کلردار با نقاط جوش پایینتور از ( EDCماننود کلروفورم اتیولکلریود تتراکلریودکربن).
مقداری EDCبا تهماندهای سبک به واسطه حضور آزئوتروپها هدر میرود.
تقطیر تهماندهای سنگین برای دفع محصوالت جانبی آلی کلردار و قیرهوا بوا نقطوهجووش بواالتر از
EDCخالص (همانند -2,1,1تریکلرواتان و ترکیبات EDC )C4خشک از باالسریهای سوتون
تقطیر گرفته میشود .مقداری EDCبا قیرها برای اطمینان از تغییرپذیریشان پاکسازی خواهد شد.
بیشتر تهماندهای سبک و تهماندهای سنگین (با تقطیر یوا مراحول واکونش) را بورای بازیافوت بیشوتر
EDCوارد فرآیند می شود .این کار برای دفع آب از تهماندهای سبک یا برای جداسازی اجزاء قابل
استفاده مانند خوراک ذخیره برای دیگر فرآیندهای کلردارکردن انجام میشود.
واکنش کلردار کردن برای تبدیل به سنگینها برای محصوالت سبکی که جداسازی آن از EDCبوا
به کار بردن تقطیر مشوکل باشود .معمووالً در اکسوید کننودههوای گرموایی یوا کاتالیسوتی و در یوک
incineratorچند منظوره در جایی که هیدروکربنهای کلردار به گاز اسوید هیودروکلریک ()HCl
تبدیل میشود ventهای گازی که به پاالیش قبل از آزادسازی به اتمسفر نیاز دارد را تولید میکند.
HClدر بخش اکسیکلردار کردن مصرف میشود یا به اسید هیودروکلریک آبوی بورای اسوتفاده در
پاالیش پساب آبی (یا در جای دیگر) تبدیل میشود .پساب فاز آب از ستون خشککن آزئوتروپیوک
62
اتیلن
EDCنیز می باشد که به بخش دفع فاضالب فرستاده میشود .باقیماندههای سبک و سنگین به طور
اضافی جداسازی میشود.
.1-11-1-4كراكینگ EDC
تولید VCMاز EDCکه توسط واکنش کراکینگ بدست میآید توسوط سوردکردن ناگهوانی جریوان گواز
فرآیند دنبال میشود .وقتی که در معرض کراکینگ گرمایی در کورههای گرم شده در دماهای تقریباً 511˚C
قرار گرفته است EDCخالص شده به VCMو HClبا نرخ تبدیل 50-65%شکسته مویشوود .سورد
کردن سریع گازهای پیرولیز اهمیت عمدهای برای کاهش شکلگیری قیرهوا و محصووالت جوانبی سونگین
دارد .درجه خلوص خوراک برای کاهش شکلگیری کک و تشکیل رسوب رآکتوور پیرولیوز بایود بویش از
99.5 wtباشد .کک ساخته شده به طور دورهای به بیرون دفع می شود .خوراک EDCبرای جلووگیری
از خوردگی تجهیزات با هیدروژن کلرید باید خشک باشد .کوره معموالً گواز آتوشزنوه اسوت و گازهوای
سوخت مستقیماً به اتمسفر آزاد میشود .کلرزدایی EDCبا آب به VCMمیتواند با کاتالیست فاز گواز
نیز به دست آید اگر چه این امر توسط تعداد کمی از تولیود کننودههوای VCMصوورت مویگیورد .روش
کاتالیستی گزینشپذیری بیشتری برای VCMتهیه میکند و شکلگیری کک(به واسطه دماهای پایینتر) را
کاهش می دهد اما هزینههای کاتالیست باالیی دارد و دورههای خاموشی طوالنی میشود.
.1-11-1-5خالصسازی VCM
بعد از واکنش کراکینگ HClو EDCتبدیل نشده از VCMبا دو مرحلوه تقطیور جداسوازی مویشوود.
EDCتبدیل نشده به قبل از مرحله خالصسازی EDCانتقال داده مویشوود و بوه کوورههوای کراکینوگ
بازگردانده می شود .بعد از یک مرحله هیدروژناسیون انتخابی برای دفع هر نشانهای از استیلن HClتقطیر
شده مانند خوراک ذخیره به اکسیکلردار کردن بازگردانده میشود .محصول VCMمایع بعد از یک مرحله
اختیاری دفع آخرین نشانههای HClبه انبار منتقل میشوود .در ایون بخوش انتشوارات غیور گوازی تولیود
می شود و تنها مقادیری جزئی ضایعات وجود دارد (مانند کاتالیست مصرف شوده هیدروژناسویون و عامول
بازی مصرف شده برای خنثی سازی .)VCM
.1-11-1-6ذخیره كردن و بارگیری /تخلیه بار
عملیاتهای تولید EDC/VCMمیتواند تسهیالت ذخیره بر پایه EDCخام و خالص شده محصووالت
جانبی سبک و سنگین HClو VCMرا در برگیرد .این بورای جلووگیری از آلوودگی خواک هووا و آب
زیرزمینی که با نشتیها در روشهای ذیل ایجاد میشود طراحی و نگهداری میشود:
درجههای EDCو محصوالت جانبی کلردار به طور کلی در تانکهای اتمسفریک در دماهای محیط
ذخیره میشود و معموالً با یک گاز خنثی پوشانده میشود.
63
اتیلن
ذخیره VCMدر تانکها یا فضاهای کروی انجام می شود که میتوانود یوا تحوت فشوار در دموای
محیط باشد یا تقریباً به فشار اتمسفری خنک شود.
ذخیره HClخشک در حالت مایع به طور کلی در سیستت مخازن تحت فشار در دماهای پوایین بوه
پایان رسانده میشود.
کارخانههای EDC/VCMمعموالً تسهیالتی برای کلر یا اتیلن ندارد همچنین اینها به طور مستقیت
به وسیله لولهکشی تهیه میشود.
به طور کلی بارگیری و تخلیه بار برای کاهش انتشارات در بین انبار و کشتی تانک ریلی یا جوادهای
تسهیالتی دارد .خطوط مایع VCMاختصاصی و خطووط بخوار برگشوتی نیواز بوه « »Piggingیوا
آلودگیزدایی مکرر را برطرف میکند .اتصاالت جفتی همچنین قبل از بازگردانودن تصوفیه مویشوود
(یادآوری « »piggingبه تمیزکردن داخل لولهها با وارد کردن نیرو در مجرای شیء تنگ مورد نظور
برمیگردد).
مخازن ذخیره اتمسفری منابع مهت ventهای گازی به شکل ventهای تنفسی جابهجایی بخار در
طول fillingو پوشاندن با نیتروژن است .گازهای دورریز به طوور جزئوی بوا EDCو محصووالت
جانبی کلردار اشباع میشود.
تحت عملیات نرمال چند پساب مایع وجود دارد EDCمرطوب و محصوالت تهماند سبک فازهوای آبوی
(شامل EDCو تهماند س بک) مجبور است به بیرون تخلیه شود و به فرآیند بازیافت موواد آلوی برگردانوده
شود.
.1-11-1-7واحدهای جانبی و مواد شیمیایی كمکی
مواد شیمیایی و واحدهای جانبی ذیل ممکن است در تولید EDC/VCMبه کار رفته باشد:
آب فرآیند برای شستن EDCخام از کلردار کردن مستقیت «کلردارکردن در دمای پایین» و در برخی
فرآیندها مانند شستشو دادن با آب برای اکسی کلردارکردن
هیدورکسیدسدیت برای شستن EDCخام از کلردارکردن مستقیت (تنها در دمای پایین) شستشو دادن
گاز دورریز اکسی کلردارکردن
دفع اثر قدرت اسیدی از VCMتقطیر شده
کاتالیست کلریدآهن بیآب در رآکتور کلردار کردن مستقیت
کاتالیست اکسی کلردار کردن (مانند بر پایه کلرید مس) برای جابهجایی افوت کاتالیسوت پیوسوته در
فرآیند بستر سیال و کامل کردن جانشینی شارژ کاتالیست در فرآیند بستر ثابت
حالل آلی برای دفع اثرات EDCاز گاز دورریز اکسی کلردار کردن بعد از تراکت
کاتالیست هیدروژناسیون و هیدروژن برای هیدروژندار کردن اثر استیلن
64
اتیلن
محلول اسید هیدروکلریک در فرآیند «کلردار کردن در دمای پایین» قطعی برای دفوع کلریود آهون از
EDCخام
آب ایمنی برای شستشوی اسیدهیدروکلریک از کراکینگ وقتی که بخوش اکسوی کلردارکوردن کوامالً
عملیاتی نیست یا خاموش است.
عامل ضد رسوب برای برخی بویلرها
نیتروژن برای خنثی کردن
هوا یا مخلوط هوا /بخار برای ککزدایی کوره کراکینگ EDC
بخار یا هوا برای تزریق مستقیت به برج دفع فاضالب
65
اتیلن
كاربرد PVC :در تولید لوله اتصاالت با روکش کابل تهیه شلنگ شمع کفش چرم مصونوعی کفخووش
اسباب بازی ساخت پوشش پارچهها و غیره کواربرد دارد PVC .در فوتووگرافی و صونعت اتومبیول نیوز
کاربرد دارد.
PVC
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
HULS پتروشيمي بسپاران 071 PVC
B.F. GOODRICH پتروشيمي آبادان 06
001 جمع
طرحها
( PVCسوسپانسيون ،گريد
IGS , ICC پتروشيمي هگمتانه 04
مديكال)
IGS , ICC پتروشيمي هگمتانه 0 ( PVCكامپاند ،گريد مديكال)
مياندوآب (شركت مديريت
----- 066 ( PVCسوسپانسيون)
توسعه صنايع پتروشيمي)
شرح فرآیند
این فرآیند از یک رآکتور با قابلیت باال استفاده می کند که می تواند تا 151 m3حجت داشته باشود .در ایون
تکنولوژی رآکتور بسته و تمیز مورد استفاده قرار می گیورد .بنوابراین بواز کوردن رآکتوور بوه جوز در مواقوع
اضطراری ضروری نمی باشد و نیازی به شستشو با آب فشار باال نیست .کل این واحد با یک سیستت کنتورل
کامخیوتری DCSکنترل می شود .پلیمریزاسیون به صورت ناپیوسوته ( )Batch-Wiseو بوه ترتیوب زیبور
انجام می شود:
-آماده سازی رآکتور که شامل استفاده از مواد بازدارنده تشکیل جرم و رسوب می باشد
66
اتیلن
-وارد کردن مواد واکنش دهنده به رآکتور که عبارتند از :مواد پخش کننوده موواد افزودنوی موواد
شیمیایی مونومر وینیل کلراید ( )VCMو آب
-تبدیل گرمازای VCMبه PVC
-تخلیه دوغاب PVCبه تانک تخلیه Blow Down
-شستشوی اجزای داخل رآکتور
دوغاب محتوی محصول PVCو VCMواکنش نداده حاصل از پلیمریزاسیون به تانک جداکننده Blow
)2( Downفرستاده می شود -ایستگاه 9میوانی بوین پلیمریزاسویون ناپیوسوته و گواززدایی و خشوک کون
پیوسته.
در تانک جداکننده ( VCM )2واکنش نداده از دوغاب PVCجدا می شود .دوغاب خارج شوده از تانوک
جداکننده بعد از عبور از گرم کننده ( )3وارد ستون گاززدایی ( Vinnolit )4می شود که یک سوتون سوینی
دار مشبگ است VCM .توسط بخار دفع می شود در نتیجوه مقودار VCMموجوود در دوغوابی کوه از
ستون گاززدا خارج می شود کمتر از 1ppmمی باشد VCM .واکونش نوداده در واحود بازیافوت VCM
تبدیل به مایع شده و به مرحله پلیمریزاسیون فرستاده می شود .بعد از آبگیوری از محلوول سوسخانسویون در
سانتریفوژ ( )5کیک مرطوب PVCجهت خشک شدن وارد خشک کن سیکلونی Vinnolitموی شوود و
مواد جامد ریز در جداکننده سیکلونی ( )7جدا می شود .آب خنک بورای پلیمریزاسویون الزم نموی باشود و
بهره دهی باال با استفاده از رآکتوری که دارای خنک کننده داخلی است حاصل می شود.
67
اتیلن
68
آمونیاک و اوره
فصل دوم:
اوره و آمونیاک
64
آمونیاک و اوره
.2-1فرآیند تولید آمونیاک
کاربرد :از آمونیاک در تهیه کودهای شویمیایی ازت دار آکریلونیتریول الیواف سونتزی نیتروپوارافین نیتورو
سلولز اسید نیتریک سیانید هیدروژن تهیه الیاف مصنوعی رنگ مواد منفجره اوره فرمالدهیود مالموین و
اتیلن دی آمین استفاده می شود.
در جدول 2-1میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید آمونیاک در ایران نمایش داده شده است سخس فرآیند
تولید آن بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
آمونیاک
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
M.W.Kellogg پتروشیمی غدیر()1 681
M.W.Kellogg پتروشیمی خراسان 331
آمونیاک
M.W.Kellogg پتروشیمی کرمانشاه 396
ICI پتروشیمی شیراز 432
3174 جمع
طرحها
Kelloggو مشارکت شرکت
پتروشیمی غدیر (مدیریت
های Chiyoda Toyoو 75
توسعه صنایع پتروشیمی)
PIDEC
AmmoniaCasale پتروشیمی شیراز 75 آمونیاک
-BASF
Ammonia Casale پتروشیمی زنجان 75
Ammonia Casale پتروشیمی لردگان 75
Ammonia Casale پتروشیمی گلستان 75
375 جمع
65
آمونیاک و اوره
.2-1-1فرآیند تولید آمونیاک با دانش فنی Ammonia Casale
در این روش آمونیاک را می توان در چهار مرحله به شرح زیر تولید نمود :
.2-1-1-1مرحله اول -كراكینگ:
با توجه به روش کوازال ابتودا گواز طبیعوی (متوان %91اتوان %6.8پروپوان و سونگینتور %2-3و مرکاپتوان
حداکثر( )400 ppmهمراه با مقداری هیدروژن) پس از عبور از یک کوره تا حدود 351درجوه سوانتیگراد
گرم شده و به رآکتور گوگردزدایی که از کاتالیزور کبالت مولیبدنیوم پر شده است فرستاده می شود .در ایون
رآکتور مرکاپتانها به کمک هیدروژن به هیدروژن سولفوره تبدیل می شود .گاز خروجوی از رآکتوور اخیور
پس از سرد شدن تا حدود 26˚Cبا سود سوزآور و آب به منظور جداسازی هیدروژن سولفوره شسوته موی
شود و سخس همراه با بخار آب به رآکتور کراکینگ که از کاتالیزور اکسید نیکول بور پایوه آلوومین پور شوده
فرستاده می شود .گازهای خروجی از این رآکتور حاوی هیدروژن منوکسید کربن انیدرید کربنیک متوان و
بخار آب جهت تکمیل فعل و انفعاالت به همراه هوا به رآکتور دوم کراکینگ که از کاتالیزور مشابه پر شوده
فرستاده می شود .گازهای خروجی از این رآکتور پس از سرد شدن به کمک آب مستقیت به رآکتوور تبودیل
منوکسید کربن به انیدرید کربنیک که از کاتالیزور اکسید آهن در دو طبقه پر شده فرستاده می شود .در ایون
راکتور منوکسید کربن در حضور کاتالیزور با بخار آب ترکیب شده و تبدیل به انیدرید کربنیک می شود.
گازهای خروجی از این رآکتور پس از سرد شدن تا 311˚Cبه مرحله بعدی فرستاده می شود.
.2-1-1-2مرحله دوم -مرحله جذب گاز انیدرید كربنیک:
با توجه به روش کازال گازها پس از سرد شدن تا 39˚Cو با فشار 7.5اتمسفر به برج جذب گاز انیدریود
کربنیک به کمک محلول منواتانولآمین ( )MEAبا غلظت %15فرستاده می شود .از پایین این برج محلوول
منواتانول آمین که از گاز انیدرید کربنیک اشباع شده خارج می شود و جهت بازیوابی بوه بورج تفکیوک بوه
کمک حرارت تا حدود 111درجه سانتیگراد فرستاده می شود .از باالی برج گازهوای خروجوی بوه مرحلوه
بعدی فرستاده می شود.
.2-1-1-3مرحله سوم -مرحله جذب گاز منوكسید كربن:
با توجه به روش کازال گازها پس از عبور از کمخرسور به برج جذب گاز منوکسید کربن به کمک محلوول
کوپرو آمونیاکال (Cu(NH3)2)+فرستاده می شود .محلول کوپرو آمونیاکال که از گاز منوکسید کربن اشباع
شده از پایین این برج خارج شده و جهت بازیابی حالل به برج تفکیک که دمای آن حدود 75˚Cکنترل می
شود فرستاده می شود .از باالی برج جذب نیز گازها (بدون منوکسید کربن) خارج و بوه بورج جوذب گواز
66
آمونیاک و اوره
انیدرید کربنیک (که احیاناً در گاز ورودی وجود داشته و همچنین ممکن است در اثر تجزیه مقودار کموی از
محلول کوپرو آمونیاکال حاصل شده باشد) به کمک سود سوزآور %15فرستاده می شود .گازهای خروجوی
از این برج پس از عبور از کمخرسور به مرحله بعدی فرستاده می شود.
.2-1-1-4مرحله چهارم – سنتز:
با توجه به روش کازال مخلوط گازهای هیدروژن و ازت به نسبت 3به 1با فشار 561-611اتمسفر پوس
از عبور از یک دستگاه اجکتور به رآکتور آمونیاک فرستاده می شود .ساختمان این رآکتور تا حدودی پیچیده
و مجهز به آب گرمکن برقی جهت گرم کردن گاز در ابتدای راه اندازی می باشد .فشار این رآکتوور حودود
575اتمسفر و دمای آن حدود 511درجه سانتیگراد کنترل می شود .در این رآکتور هیدروژن و نیتوروژن در
حضور کاتالیزور اکسید مغناطیسی آهن همراه با ازدیاد حرارت ترکیب و تولید آمونیاک می کند.
آمونیاک تولید شده همراه با گازهای ترکیب نشده از رآکتور خارج شوده و پوس از سورد شودن توا 18-21
درجه سانتیگراد به ترتیب به دو جداکننده یکی در فشار باال و دیگری در فشوار پوایین جهوت جودا کوردن
گازهای ترکیب نشده از محصول فرستاده می شود و آمونیاک تولید شده به صورت مایع در ظرفی در فشوار
21اتمسفر و حرارت 18-21درجه سانتیگراد انبار می شود.
67
آمونیاک و اوره
.2-1-2فرآیند تولید آمونیاک با دانش فنی KELLOGG
ابتدا خوراک گاز طبیعی در یک سیستت ستون پر شده گوگردزدایی می شود این ستون پر شده دارای بسوترهایی
از کاتالیست اکسید روی می باشد که سبب می شود مقدار ترکیبات گوگردی موجود در گاز طبیعی کاهش یابود
و آن را به حد بسیار کت در واحد ppmمی رساند .بعد از عمل گوگردزدایی در ستونهای پر شده خوراک خام
گاز طبیعی با فشار بخار متوسط 611 psigو دمای 316˚Cمخلوط می شود این مخلووط توسوط یوک مبودل
حرارتی تا دمای 566درجه سانتیگراد گرم می شود ( این مبدل حرارتی به عنوان پیش گرمکن مخلوط عمل می
کند) تبادل حرارت در این مبدل حرارتی با محصول گاز سنتز انجام می شود.
پس از تبادل حرارت مخلوط گاز و بخار در پیش گرمکن خوراک این جریان بوه دو شواخه تقسویت موی شوود
حدود %71به ریفورمر اول فرستاده می شود و مابقی آن (حدود ) %31به ریفورمر دوم فرستاده می شود.
برای بدست آوردن هوای غنی ( %29.8حجمی اکسیژن) توسط یک سیستت جداسازی هوا مقودار حجموی %95
اکسیژن به خوراک هوای خام فرآیند اضافه می شود.
سخس این هوای غنی توسط یک کمخرسور تا فشار 611psigمتراکت می شود و توسط یک کوره این هوای غنی
تا دمای 732˚Cگرم می شود .سوخت این کوره گاز طبیعی می باشد.
هوای غنی گرم شده به مخلوط بخار -گاز اضافه می شود سخس این مخلووط بوه قسومت بواالی ریفوورمر اول
فرستاده می شود .ریفورمر اول توسط کاتالیست نیکل پر شده است که مخلوط خوراک با دمای 618˚ Cو فشار
611psigبا افت متان %1.1به آن وارد می شود.
در نتیجه چون واکنش گرمازا است دمای خوراک تا 1111˚Cباال می رود .محصول خروجی از ریفوورمر اول
از پایین ریفورمر دوم وارد آن می شود و با جریان ورودی از باالی آن مخلوط می شوود و نتیجوه آن مخلووطی
است که توسط یک مبدل حرارتی تا دمای 432˚Cسرد می شود.
کاتالیست استفاده شده در ریفورمر دوم نیز همانند کاتالیست استفاده شده در ریفورمر اول یعنی کاتالیست نیکول
می باشد .خوراک ریفورمر دوم با دمای 512˚Cوارد شده و منطقه واکنش را با دموای 938˚Cتورک موی کنود
افت متان در محصول این ریفورمر %1.38می باشد.
قبل از این که خوراک وارد راکتور HTSشود باید تا دمای 316˚Cسرد شود از این انرژی بازیابی شده بورای
تولید بخار استفاده می شود.
رآکتور HTSتوسط یک بستر ثابت آهن به عنوان کاتالیست که توسط Crفعال شده است عمول موی کنود و
حدود %83.6منوکسید کربن موجود در خوراک گاز را به دی اکسید کربن تبدیل می کند .واکنش انجوام گرفتوه
68
آمونیاک و اوره
در این رآکتور گرمازا می باشد و دمای محصول خروجی آن 383˚Cسرد می شود .سوخس بورای اینکوه میوزان
منوکسید کربن موجود در گاز سنتز به %1.3حجمی کاهش یابد خوراک گاز سنتز وارد رآکتور LTSمی شوود.
انرژی حرارتی در BFWبرای تولید بخار سیستت جذب می شود.
در مرحله LTSاز کاتالیست مس استفاده می شود که توسط روی فعال شده است .سوخس محصوول انتقوال بوا
دمای 233˚Cسرد می شود و حرارت الزم برای تولید بخوار سیسوتت و همچنوین حورارت الزم بورای بازیوابی
سیستت جداسازی دی اکسید کربن را فراهت می شود.
محصول سرد نهایی با دمای 49˚Cو فشار 555 psigخوارج موی شوود .عمول سورد شودن توسوط آب سورد
( )cooling waterانجام می شود.
در سیستت جداسازی دی اکسید کربن توسط حالل کربنات پتاسیت آبی ( ) K2CO3طی یوک عملیوات جوذب
دی اکسید کربن موجود در گاز سنتز جدا می شود.
دی اکسید کربن جدا شده توسط عملیات جذب سطحی یک محصول جانبی فرآیند می باشد که از آن می تووان
برای تولید اوره نیز استفاده نمود.
گاز سنتز خروجی از سیستت جدا سازی دی اکسید کربن هنوز دارای مقادیر کمی از اکسیدهای کربن می باشود
مقدار دی اکسید کربن موجود در آن %1.1حجمی و مقدار منوکسید کوربن موجوود در آن %1.37حجموی موی
باشد.
هر چند که مقدار این اکسیدهای کربن در گاز سنتز اندک است اما به عنوان ست کاتالیست محسوب می شود .لذا
برای اینکه گازی تا سرحد امکان عاری از اکسیدهای کربن باشد توسط تولید کننده متان این اکسیدهای کوربن
را به گاز بی اثر ( )Inertمتان تبدیل می کند.
دمای گاز ورودی به تولید کننده متان 314˚Cمی باشد .چون واکنشهایی که در تولید کننده متان انجام می گیرد
گرمازا می باشد لذا دمای محصول خروجی تولید کننده متان به 336˚Cمی رسد .از آنجایی که دموای محصوول
خروجی از پایین تولید کننده متان در نتیجه واکنشهای گرمازای باال می باشد لذا از این گرما برای گورم کوردن
خوراک ورودیاش استفاده می شود.
خوراک ورودی به تولید کننده متان با محصول خروجی آن تبادل حرارت می کند .در نتیجه این تبوادل حورارت
گاز سنتز با دمای 49درجه سانتیگراد و فشار 541psiaبه کمخرسور گاز سنتز فرستاده می شود.
69
آمونیاک و اوره
در این روش آمونیاک را در سه مرحله می توان تولید کرد .در مرحله اول گاز طبیعی همراه با مقداری گاز سنتز
(هیدروژن و نیتروژن) پس از عبور از یک کمخرسور و کوره به رآکتورهای گوگردزدا فرستاده موی شوود .اولوین
رآکتور گوگردزدا از اکسید کبالت اکسید مولیبدنیت آلومین و دومین رآکتور گوگردزدا از اکسوید روی پور شوده
است .در اولین رآکتور هیدروکربنهای گوشودار (مرکاپتانها) به سولفید هیودروژن تبودیل شوده و در دوموین
رآکتور جذب می شود و سخس گازهای خروجی را از رآکتورهای گوگردزدا همراه با بخار آب به اولین رآکتوور
کراکینگ که از کاتالیست اکسید نیکل پر شده وارد می شود.
گازهای خروجی از این رآکتور حاوی %69.6هیدروژن %11.6دی اکسید کربن %11.35منوکسید کربن %8.9
متان و مقداری نیتروژن و آرگون همراه با هوایی که تا 481درجه سانتیگراد گرم شده به رآکتوور دوم کراکینوگ
که از کاتالیزوری مشابه رآکتور اول کراکینگ پر شده وارد می شود .در این راکتور اکسویژن موجوود در هووا بوه
هیدروژن ترکیب شده و متان ورودی توسط بخار آب به هیدروژن و منوکسید کوربن تبودیل موی شوود .دموای
70
آمونیاک و اوره
گازهای خروجی از این راکتور از 991درجه سانتیگراد توسط مبدل های حرارتی تا 371درجه سانتیگراد پوایین
آورده شده و سخس گازهای حاوی %56.4هیدروژن %22.2نیتروژن %12.7منوکسید کوربن %8.2دی اکسوید
کربن %1.2متان و %1.3آرگون وارد رآکتورهای تبدیل کننده منوکسید کربن به دی اکسید کربن می شود .اولین
رآکتور از کاتالیزور اکسید آهن – اکسید کروم پر شده و در دمای 431درجه سانتیگراد کار می کند.
دومین رآکتور که از کاتالیست اکسید مس -اکسید روی -اکسید آلومین پر شده در دمای 241درجه سوانتیگراد
کار می کند .گازهای خروجی از رآکتور دوم حاوی %61.2هیدروژن %18.2دی اکسید کوربن %1.4منوکسوید
کربن و %1.2متان از طریق مبدلهای حرارتی تا حدود 168درجه سانتیگراد سرد شده و به مرحله دوم فرستاده
می شود.
در مرحله دوم که به نام مرحله جذب اکسیدهای کربن می باشد گازهای مرحله اول تا 115درجوه سوانتیگراد
سرد شده و به برج جذب گاز دی اکسید کربن توسط کربنات پتاسیت وارد موی شوود .ایون بورج از حلقوههوای
سرامیکی پر شده و فشار آن حدود 29atmاست.
از پایین این برج کربنات پتاسیت که از گاز دی اکسید کربن اشباع شده خارج شده و پس از بازیابی در برجی که
دمای باالی آن حدود 116درجه سانتیگراد و فشار آن حدود 1.15اتمسفر کنترل می شود مجدداً به برج جذب
باز می شود .از باالی برج جذب گازها حاوی %74.6هیدروژن %24.3نیتروژن %1.2دی اکسید کوربن %1.5
منوکسید کربن و %1.25متان و مقداری آرگون خارج شده و پس از گرم شدن به رآکتور متانوایزر فرسوتاده موی
شود .در این رآکتور اکسیدهای کربن در حضور کاتالیست اکسید نیکل به کمک هیدروژن به متوان تبودیل موی
شود و محصول به مرحله بعدی فرستاده می شود.
مرحله سوم مرحله سنتز می باشد .گازهای حاصل از مرحله دوم پس از عبور از کمخرسور و مبدلهای حرارتوی
به رآکتور آمونیاک فرستاده می شود .رآکتور مزبور از کاتالیست اکسید مغناطیسی آهن پر شوده اسوت .گازهوای
خروجی از رآکتور آمونیاک حاوی گازهای تبدیل نشده و گاز آمونیاک پس از سرد شدن در مبدلهای حرارتوی
به سیستتهای تفکیک آمونیاک مایع از گازهای مایع نشده (متان و گاز آمونیاک) فرستاده می شود.
گازهای تبدیل نشده مجدداً از طریق کمخرسور به رآکتور بازگردانده می شود .گاز متان هموراه بوا مقوداری گواز
آمونیاک و مقدار کمی گازهای هیدروژن و نیتروژن پس از شست و شو بوا آب بوه مرحلوه اول بازگردانوده موی
شود.
71
آمونیاک و اوره
72
آمونیاک و اوره
.2-2فرآیند تولید اوره
كاربرد :اوره در کودهای شیمیایی تهیه رزینهای اوره فرمالدهید صنایع دارویی و آرایشی خووراک دام تهیوه
پودرهای آتش نشانی و تهیه چسبهای پایه نشاسته کاربرد دارد.
در جدول 2-2میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید اوره در مجتمعهای ایوران نموایش داده موی شوود سوخس
فرآیند تولید بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
اوره
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Stamicarbon-Hydro پتروشیمی غدیر 1175
)fertilizer(H.F.T
Stamicarbon پتروشیمی خراسان 495
Stamicarbon پتروشیمی کرمانشاه 661
Montecatini-
فاز ( )1پتروشیمی شیراز 48 اوره
INDUSRIAL EXPORT
IMPORT
Stamicarbon فاز ( )2پتروشیمی شیراز 495
3367 جمع
طرحها
- stamicarbonمشارکت
پتروشیمی غدیر(مدیریت
شرکتهای Chiyoda Toyo 1175
توسعه صنایع پتروشیمی)
و PIDEC
Toyo پتروشیمی شیراز 1175 اوره
stamicarbon پتروشیمی زنجان 1175
stamicarbon پتروشیمی لردگان 1175
stamicarbon پتروشیمی گلستان 1175
5375 جمع
73
آمونیاک و اوره
اوره در دو مرحله به وسیله واکنش آمونیاک مایع و گاز CO2بر طبق موازنه و معادله زیر حاصل می شود:
پیشرفت واکنش NH3و CO2برای تولید کاربامات آمونیوم سریع و گرمازا می باشد .پیشرفت واکنش
کاربامات آمونیوم به اوره و آب آرام و گرماگیر است.
.2-2-1-1تراكم NH3و CO2
مایع آمونیاک موجود با پمپ آمونیاک فشار باال فشرده می شود .این پمپ NH3را به کندانسور استخری به
وسیله اجکتور فشار باال تخلیه می نماید.
CO2موجود در محوطه کارخانه به همراه مقدار ناچیزی از هوای واکنشپذیر در کمخرسور متراکت می شود.
یک مبدل هیدروژن بین مرحله دوم و سوم کمخرسور CO2جایگزین شده است .در مبدل هیدروژن مقدار
ناچیز هیدروژن موجود در CO2به وسیله احتراق کاتالیستی بازیافت می شود و به کمتر از 11ppmکاهش می
یابد .یک بخش از هوای به کار رفته برای این احتراق کاتالیستی استفاده می شود.
این CO2هیدروژن زدایی شده که شامل کمتر از 1.6درصد حجمی اکسیژن جهت واکنش می باشد به درون
بخش پایین دفع کننده فشار باال فرستاده می شود.
.2-2-1-2سنتز و بازیافت در فشار باال
NH3و کاربامات در فشار باال از شستشو دهنده با فشار باال و CO2به همراه گاز خروجی از دفع کننده فشار
باال به کندانسور استخری فرستاده می شود .این بخش شامل گاز کندانس خواهد بود و با NH3برای تولید
کاربامات واکنش می دهد بخشی از این کاربامات در کندانسور استخری به اوره تبدیل خواهد شد و باقیمانده
آن به رآکتور تخلیه می شود.
تغییر در فشار بخار اختالف دمای بین لوله و پوسته کندانسور استخری را تغییر می دهد و بنابراین بر سرعت
تبدیل NH3و CO2به کاربامات تاثیر می گذارد .این استخر آب در کندانسور استخری زمان کافی برای تشکیل
مقداری از اوره که به وسیله هیدروژنزدایی کاربامات باعث تولید اوره و آب می شود را فراهت می نماید.
75-71درصد خوراک گازی کندانس شده و 65درصد کل مقدار اوره در کندانسور استخری تشکیل می شود.
باقیمانده کاربامات و گازهای NH3و CO2تبدیل نشده وقتی که کاربامات به اوره و آب تبدیل شد متعاقبا به
زیر رآکتور فرستاده می شود .گاز خروجی از باالی رآکتور به شستشو دهنده با فشار باال فرستاده می شود.
74
آمونیاک و اوره
محلول کاربامات از شستشو دهنده با فشار باال به اژکتور فشار باال جریان می یابد .فشار خوراک آمونیاک در
اژکتور فشار باال می تواند به حد کافی برای حمل نمودن محلول کاربامات از شستشو دهنده با فشار باال به
کندانسور استخری تحریک شود.
گاز شستشو دهنده با فشار باال عمدتاً از مقدار ناچیزی NH3و CO2بی اثر تشکیل شده است و به برج
جذب فشار متوسط هدایت می شود .این برج جذب در فشار حدود 8بار عمل می نماید و شامل دو بستر پر
شده می باشد بستر باالتر با کندانس بخار خنک و بخش پایینی آن با کندانس فرآیند اسخری و پاشش می شود.
گازهای خروجی از برج جذب که عمدتاً شامل NH3و CO2می باشد به دودکش فرستاده می شود.
انشعاب رآکتور که شامل 34درصد وزنی اوره می باشد در باالی لولههای دفع کننده فشار باال توزیع می شود
این دفع کننده از نوع مبدل حرارتی لوله و پوسته نوع فیلت ریزان می باشد .در جایی که انشعاب رآکتور به CO2
با جریان متقابل متصل می شود باعث می شود که فشار جزئی آمونیاک کاهش یافته و کاربامات تجزیه شود.
گرمای مورد نیاز برای این فرآیند به وسیله کندانس بخار اشباع اطراف لولههای دفع کننده فشار باال به کار برده
می شود .محلول اوره -کربامات از پایین دفع کننده فشار باال به بخش گردش مجدد تخلیه می شود.
.2-2-1-3بخش گردش مجدد فشار پایین
در این بخش ضرورتا همه NH3و CO2تبدیل نشده از محلول اوره -کربامات تخلیه شده از پایین دفع کننده
فشار باال بازیابی می شود .این محلول تا حدود 4بار منبسط می شود در نتیجه بخشی از محلول آبکی کربامات
به NH3و CO2تجزیه می شود.
این مخلوط مایع باقیمانده به باالی بستری از کاتالیست توزیع می شود .محلول اوره -کربامات از پایین این برج
به گرمکن جریان می یابد در جایی که دما حدود 135˚Cجهت تجزیه کاربامات باقیمانده و تبخیر NH3و
CO2و آب از محلول کاهش می یابد .گرمای مورد نیاز توسط بخار فشار پایین در بخش پوسته گرمکن به کار
برده می شود.
در بخش جداسازی برج Rectifyingفاز گاز از مایع جدا می شود .گاز صعود کننده از میان این برج گرما را
با محلول اوره -کربامات صعود کننده نسبتا سرد تبادل می کند .این باعث می شود بخشی از بخار آب موجود
در گاز کندانس شود .سخس این گاز با گاز تولیدی مایع منبسط شده از دفع کننده فشار باال به داخل بخش
زیرین کندانسور کاربامات فشار پایین تخلیه می شود .کندانس فرآیند همچنین همراه با بخارات کندانس برج
دفع اول جهت کنترل غلظت آب در محلول کاربامات به کار برده می شود .در مخزن استوانهای فاز مایع از فاز
گاز جدا می شود .این گاز به کندانسور جداساز فالش به همراه گازهای مخزن استوانهای فالش اتمسفریک و
مخزن استوانهای سطح کندانسور فالکس جریان می یابد.
75
آمونیاک و اوره
مقدار آب کاربامات بازگشتی به سنتز فشار باال تاثیر منفی روی تبدیل و پیشرفت واکنش دارد .انجام این عمل
بدون آب در جریان غیر ممکن است زیرا خطر ایجاد بلور و کریستالیزاسیون را به وجود می آورد .محلول اوره
در غلظت حدود 61درصد وزنی از پایین برج Rectifyingرا ترک می نماید و به مخزن استوانهای فالش
اتمسفریک به وسیله یک شیر کنترل سطح تخلیه می شود .در نتیجه فالش آدیاباتیک بخشی از H2Oو بیشتر
CO2 NH3و گاز بی اثر از مایع جدا می شود.
.2-2-1-4پیش تبخیر ،ذخیره سازی اوره و تبخیر
محلول مخزن استوانهای فالش به همراه محلول اوره برگشتی از تانک بازگشتی در واحد گرانول سازی به پیش
تبخیر کننده فرستاده می شود .یک بخش از آب برای حصول افزایشی غلظت اوره از 72درصد به 78درصد
وزنی تبخیر می شود.
محلول اوره بازگشتی از واحد گرانول سازی به داخل خط ورودی پیش تبخیر کننده هدایت می شود .در
جداساز پیش تبخیر کننده که باالی پیش تبخیر کننده قرار دارد گازها را از محلول اوره جدا می کند .گازهای
خارج شده از جداساز به کندانسور تبخیر کننده تخلیه می شود .این محلول اوره به تانک ذخیره سازی محلول
اوره جریان می یابد .محلول اوره از تانک ذخیره سازی اوره به وسیله پمپ محلول اوره به تبخیر کننده در
جایی که دما به حدود 133˚Cافزایش یافته است پمپ می شود .در این جداساز که باالی تبخیر کننده واقع
شده است فاز گاز و مایع از هت جدا می شود .بخار خارج شده از این جداساز در کندانسور تبخیر کننده به
همراه بخارات جداساز پیش تبخیر کننده کندانس می شود .این بخارات از کندانسور تبخیر کننده مانند آنهایی که
از کندانسور جداساز فالش که هنوز شامل NH3جذب شده از برج جذب فشار پایین می باشد تخلیه می
شود.
اوره مذاب بعد از مخلوط شدن با محلول اوره فرمالدهید به واحد گرانول سازی با پمپ اوره مذاب پمپ می
شود.
.2-2-1-5بازیابی كندانس فرآیند (دفع و هیدرولیز كننده)
بخارات مخزن استوانهای فالش تقریبا به طور کامل در کندانسور جداساز فالش کندانس می شود .آمونیاک و
دی اکسید کربنی که در کندانسور جداساز فالش کندانس نشده است از گازهای بی اثر در برج جذب فشار
پایین به وسیله کندانسهای فرآیند سیرکوله و کندانس بخار سرد شده تمیز می شود .کندانس ترک شده از
کندانسور جداساز فالش بخشی به کندانسور کاربامات فشار پایین و بخشی به کندانسور فالکس فرستاده می
شود .گاز خروجی از برج جذب فشار پایین به دودکش فرستاده می شود.
76
آمونیاک و اوره
کندانس فرآیند از کندانسور تبخیر کننده که شامل NH3و CO2و اوره می باشد به وسیله بخش بارومتریک در
داخل بخش مهر و موم شده تانک آب -آمونیاک انتخاب و جدا می شود .از این تانک کندانس فرآیند به برج
جذب فشار متوسط به حالت مایع پمپ می شود .از زیر برج جذب فشار متوسط که مایع با کنترلر سطح کنترل
می شود به باالی برج جذب اتمسفریک فشار پایین به حالت مایع تخلیه می شود .کندانس فرآیند از زیر برج
جذب فشار پایین به داخل بخش میانی تانک آب آمونیاک جریان می یابد .سخس کندانس فرآیند از تانک آب-
آمونیاک به برج دفع اول با یک مبدل حرارتی برج دفع پمپ می شود .در برج دفع اولیه توده NH3و CO2با
موارد زیر جداسازی و دفع می شود:
)1بخار فشار پایین
)2بخارات سرریز برج دفع دوم
)3بخارات سرریز از هیدرولیز کننده
انشعاب پایینی برج جذب اولیه به وسیله مبدل حرارتی هیدرولیز کننده گرم می شود و به باالی هیدرولیز کننده
پمپ می شود .در هیدرولیز کننده (دستگاه تجزیه با آب) اوره به NH3و CO2به وسیله به کار بردن بخار
فشار باالی موجود تجزیه می شود .جهت دستیابی به غلظتهای خیلی پایین اوره در انشعاب هیدرولیز کننده
کندانس فرآیند به طور متقابل با بخار موجود تماس می یابد .در محل خروجی هیدرولیز کننده کندانس فرآیند
که مقدار کمی اوره دارد به وسیله مبدل حرارتی هیدرولیز کننده به برج دفع دوم جریان می یابد .بخارات
سرریز به برج دفع اول به بخش دفع و جداسازی فرستاده می شود.
انشعاب هیدرولیز کننده بعد از خنک شدن در مبدل حرارتی هیدرولیز کننده به باالی برج دفع دوم تغذیه می
شود .اینجا NH3و CO2باقیمانده به وسیله بخار فشار پایین جداسازی و دفع می شود .کندانس فرآیند ترک
شده از برج دفع دوم در مبدل حرارتی برج دفع و بعد در کولر آب پسماند خنک می شود.
کندانس فرآیند خالص سازی شده مقدار خیلی ناچیز از اوره و <1ppm( NH3اوره و )NH3<1ppmدارد
و به واحد بی یون سازی و تصفیه تسهیالت جانبی و تسهیالت خارج از سایت برای انجام عملیات بعدی و
سرانجام برای تزریق و استفاده بعنوان آب خوراک بویلر فرستاده می شود.
گازهای سرریز شده از برج دفع اولیه در کندانسور رفالکس کندانس شده و به عنوان محلول کاربامات فشار
پایین منتقل می شود .بخارات کندانس نشده به کندانسور جداساز فالش فرستاده می شود.
وقتی که دمای آب خنک کننده کمتر از 25˚Cشد پمپ سیرکوالسیون کندانسور رفالکس به داخل عملیات
جهت حفظ سرعت آب خنک کننده در لولههای کندانسور رفالکس در حالت طراحی قرار داده می شود .آن
عمل برای جلوگیری از خطر خوردگی لولهها می باشد.
77
آمونیاک و اوره
78
آمونیاک و اوره
شستشو و غبارگیری می شود و از میان یک دودکش به وسیله فن خروجی شستشو دهنده به اتمسفر تخلیه می
شود.
این محصول گرانولی از گرانول ساز به وسیله جداساز گرانول ساز لرزشی جدا می شود که از میان توریها و
غربالهای مناسب جریان می یابد و به اولین خنک کننده بستر سیال می رود .این غربالهای مناسب هرگونه
کلوخه با جستهای متراکمی که احتماال در تانک بازگشتی محلول تخلیه می شود را بازیابی می نماید.
کولر بستر سیال اول یک کولر بستر سیال استانداردی است که هوای محیط را به عنوان واسط خنک کننده
استفاده می کند که به وسیله فن هوای شناورسازی کولر اول به کار برده می شود .خروجی هوا از کولر شامل
مقداری گرد و غبار می باشد که آن در شستشو دهنده کولر قطرهای فشار پایین شسته و غبارگیری می شود و
از میان دودکش فرستاده می شود .دفع گرد و غبار از این منبع خیلی آهسته می باشد .به ویژه در صورتی که
هوای محیط خنک یا مرطوب شود .استفاده از پیش گرم کن هوای کولر اول می تواند هوا را گرم کرده و از افت
قطرات آب ورودی به کولر بستر سیال جلوگیری نماید.
کاهش گرانولهای اوره به یک دمای واسط به سمت غربالهای سایزبندی برده می شود .در جایی که آنها در سه
بخش بزرگتر و اندازه کوچکتر از سایز استاندارد دسته بندی می شود گرانولهای کوچکتر از اندازه به گرانول
ساز برگشت داده می شود در حالی که گرانولهای بزرگتر از اندازه در ابتدا به وسیله خرد کن رولی خرد می
شود .این مواد ریز خرد شده به عنوان خوراک به گرانول ساز برای استفاده به عنوان مواد دانهای به گرانول ساز
ورودی اولیه برگشت داده می شود.
زمانی که محصول گرایش کمی به کیک شدن دارد و خنکتر از حالت گرم آن می باشد ابتدا این هوای محیط
قسمتی از رطوبتش در چیلر هوایی کولر نهایی به وسیله کندانس خنک می شود و بعد از آن در پیش گرم کن
هوای کولر نهایی مجددا به آرامی گرم می شود .رطوبت این کندانس جدا شده و به فاضالب تخلیه می شود.
این گرم کردن مجدد هوا برای جلوگیری از زدودن رطوبت به وسیله این گرانولها انجام می گیرد .چیلر هوایی
کولر نهایی یک تبخیر کننده آمونیاک می باشد که آمونیاک مایع از واحد آمونیاک را دریافت نموده و NH3بخار
به واحد آمونیاک برگردانده می شود.
همچنین هوای خروجی از کولر بستر سیال نهایی در شستشو دهنده کولر قبل از تخلیه به اتمسفر شستشو و
غبارگیری می شود.
تانک برگشتی در زیر گرانول ساز نصب شده است و مقادیر کوچک مواد متراکت را از غربالهای مناسب انتخاب
و جدا می کند و جریان سرریز را از خرد کننده غلتکی ممکن می نماید که سخس به وسیله محلول تمیز و
79
آمونیاک و اوره
تصفیه شده رقیق حل می شود و به خط ورودی پیش تبخیر کننده برگشت می یابد .همه مایعات تخلیه شده
خطوط محلول به تانک برگشتی جریان می یابد.
.2-2-2-2گرانول ساز:
گرانول ساز قلب واحد می باشد .تزریق کنندههای اوره در کنار الیههای شناور در دورتر از دیوارههای خارجی
گرانول ساز قرار داده می شود .جهت تمایل به دستیابی اهداف دوگانه :الگوی پاششی محلول در الیه شناور که
از ادامه افت قطرات اوره به خروجی هوای گرانول ساز جلوگیری می نماید و همچنین از تشکیل محصول که
در دورهها و زمانهای مختلف تمیز باقی می ماند بر روی دیواره اجتناب می نماید.
در طول چنین فرآیند ساخته شدن آهستهای دانههای ریزشی محلول یکی پس از دیگری متبلور می شود
بنابراین آب محلول بطور پیوسته توسط هوا تبخیر و دفع می شود .در نتیجه رطوبت رسوبی مانده به خوبی
فرآیندهای گرانول سازی دیگر مذاب آبدار به عنوان خوراک موجود و در دسترس استفاده می شود.
.2-2-2-3كنترل اندازه محصول
قطر متوسط محصول به وسیله اندازههای مش غربال و تنظیت آسیاب دهانه غلتکی کنترل می شود .اساسا تنظیت
دهانه آسیاب غلتکی به مقدار ذرات بر هر واحد زمانی به کار رفته برای گرانول ساز وفق داده می شود و
بنابراین تعیین می شود که چه مقدار هسته بر واحد زمانی محلول خوراک اوره کل پاشیده خواهد شد.
وسایل داخلی در روکش باالیی گرانول ساز به منظور کاهش یا حتی جلوگیری از مخلوط برگشتی نصب شده
است .این وسایل یک زمینه تنظیت انتخابی گرانول ساز و تنوع پهنای منحنی گرانول متری محصول را فراهت می
نماید .تولید اندازه بزرگ محصول نیازمند تنظیمات کمی در بخش دستی جامدات می باشد.
.2-2-2-4دفع و بازیابی گرد و غبار
سه بخش مهت در جایی که هوا پر از گرد و غبار ناشی از اوره است وجود دارد .گرانول ساز و کولر بستر سیال
اول و کولر بستر سیال نهایی عالوه بر آنها گرد و غبار مختلفی مانند باالی باالبر پاکتی خرد کننده غلتکی
غربالهای اندازه گیری محل تخلیه و خروجی حاملهای تسمهای وجود دارد که در فن مخصوص گرد و غبار
مجرا ادغام و امتزج می گردند.
خروجی هوا از گرانول ساز در شکل گرد و غبار اوره مناسب (میانگین ذرات 3میکرومتر) به شستشو دهنده
گرد و غبار گرانول ساز هدایت می گردند .در جایی که با محلول رقیق اوره به وسیله پمپهای سیرکوالسیون
شستشو دهنده گرد و غبار گرانول ساز سیرکوله می گردند.
گرد و غبار اوره در تانک شستشوی گرانول ساز بازیابی می شود که محلول آن به وسیله تانک به واحد سنتز
اوره بازگردانده می شود .برخی از گرد و غبارات اوره که مقدار کمتر و جنس زبرتر(به قطر 21میکرومتر) از
80
آمونیاک و اوره
مواد موجود گرانول ساز می باشد از کولرها و از فن گرد و غبار برنده شستشو دهنده خنک کننده بازیابی می
شوند .پمپ سیرکوله شستشو دهنده خنک کنندهای که از تانک کشیده شده است محلول شستشو را سیرکوله
می نماید( Make up .آب تزریقی جبرانی) کندانس فرآیند تصفیه شده از واحد اوره مذاب فقط شامل مقدار
ناچیزی اوره و NH3می باشد که به تانک پمپ می شود .این بخار تمیز یک محلول رقیق از سیستت
سیرکوالسیون شستشو دهنده را به عنوان یک آب شستشو در شستشو دهنده گرد و غبار گرانول ساز استفاده می
کنند.
این واحد هیچ انشعاب مایع را به فاضالب آزاد نمی نماید .هیچ جامداتی تعیین و مرتب نمی شوند .همه
spillهای مواد انتخاب و به فرآیند بازگردانده می شوند.
.2-2-2-5دفع آمونیاک
آمونیاک موجود در اوره مذاب از واحد محلول اوره به گرانول ساز و در نهایت به خروجی بخار هوا دفع می
شود .شستشو دهنده هیچ آمونیاکی را جدا نمی نماید و همان مقدار آمونیاک را به اتمسفر به وسیله دودکش آزاد
می نماید .دفع آمونیاک به کمتر از 111ppmWاز دودکش گرانول سازی می باشد.
81
آمونیاک و اوره
.2-3محصوالت جانبی واحد اوره و آمونیاک
در این بخش محصوالت جانبی واحد اوره و آمونیاک میزان تولید و دانش فنی و همچنین فلودیاگرامی از
خالصه فرآیند نمایش داده می شود.
.2-3-1اسید نیتریک:
جدول .2-3میزان تولید و دانش فنی اسید نیتریک
اسید نیتریک
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
گراند پارویژ پتروشیمی شیراز 341
341 جمع
طرحها
ندارد
شکل .2-6فلودیاگرام فرآیند تولید اسید نیتریک با دانش فنی گراند پارویژ
82
آمونیاک و اوره
.2-3-2نیترات آمونیوم:
جدول .2-4میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید نیترات آمونیوم
نیترات امونیوم
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Kaltenbach پتروشیمی شیراز 214.5
214.5 جمع
طرحها
ندارد
.2-3-3پركلرین:
جدول .2-5میزان تولید و دانش فنی فرآیند پرکلرین
83
آمونیاک و اوره
پرکلرین
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
DeNora پتروشیمی شیراز 5
5 جمع
طرحها
ندارد
.2-3-4جوش شیرین:
جدول .2-6میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید جوش شیرین
جوش شیرین
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Romania پتروشیمی شیراز 21
21 جمع
84
آمونیاک و اوره
طرحها
ندارد
.2-3-5سودااَش:
جدول .2-7میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید سودااَش
سودااَش
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Montecatini-
INDUSRIAL پتروشیمی شیراز 81 سودااَش سبک
EXPORT IMPORT
Montecatini-
INDUSRIAL پتروشیمی شیراز 66 سودااَش سنگین
EXPORT IMPORT
146 جمع
طرحها
ندارد
85
آمونیاک و اوره
.2-3-6آرگون:
جدول .2-8میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید آرگون
آرگون
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Air Liquid پتروشیمی شیراز 5
5 جمع
طرحها
ندارد
86
آمونیاک و اوره
.2-3-7كلر:
جدول .2-9میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید کلر
کلر
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
DeNora پتروشیمی شیراز 21
21 جمع
طرحها
Vinnolit
Uhde پتروشیمی اروند 187
سازه
187 جمع
87
آمونیاک و اوره
در جدول 2-11آالیندههای محیط زیست واحد اوره و آمونیاک با مشخص کردن نقاط پارامترها و میزان انتشار
آنها نمایش داده شده است.
88
آمونیاک و اوره
.2-5فرآیند تولید مالمین
كاربرد :از مهمترین استفادههای مالمین در تهیه رزین فرمالدهید می باشد .همچنوین در صونایع رنوگ اتومبیول
نساجی چسب چرم و در تهیه روکش و پوششهای مختلف و کاغذسازی استفاده می شود .مالمین در ساخت
رزینهای تصفیه آب رزینهای تبادل یونی قالبهای پالستیکی و نیز در فومهای پلی اورتان بوه عنووان مواده
مقاوم کاربرد دارد.
در جدول 2-11میزان تولید و دانش فنی فرآیند مالمین در ایران نمایش داده می شود و سخس فرآینود تولیود آن
در ادامه توضیح داده می شود.
مالمین
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
CNCCC پتروشيمي اروميه 4 كريستال مالمين
EUROTECHNICA پتروشيمي خراسان 06 مالمين
04 جمع
طرحها
ندارد
اوره مذاب به همراه آمونیاک پیش گرم شده وارد رآکتور می شود .این مخلوط از رآکتور خارج و با خنک کننده
ناگهانی توسط محلول آمونیاک و دی اکسید کربن رسوب داده می شود.
دوغاب مالمین برای مدتی در خنک کننده نگهداری می شود تا اوره تبدیل نشده و محصوالت فرعی به آمونیاک
و دی اکسید کربن تجزیه شود .مخلوط آمونیاک و دی اکسید کربن که از آب اشباع شده است می توانود بورای
تولید اوره یا کود به واحد بازگردانده شود و مابقی آن از سیستت خارج شود .گاز خروجی از این واحد در بورج
جذب در آب حل شده و محصول به دست آمده به خنک کننده فرستاده می شود .مالمین عواری از آمونیواک و
دی اکسید کربن توسط مایع اصلی برای حل کردن مالمین رقیق می شود .نیترات سودیت اضوافه شوده و سوخس
توسط کربن فعال تصفیه می شود .مالمین در کریستاالیزر به طور آدیاباتیک و تحوت خوأل کوار موی کنود و بوه
89
آمونیاک و اوره
صورت کریستال از محلول جدا می شود .کریستالهای مالمین به دست آمده در فیلتر چرخوان از محلوول جودا
شده و در خشک کن خشک و آماده بسته بندی می شود.
كاربرد :محصول اولیه به عنوان کود کشاورزی قابل قبول است .همچنین در صنایع شیمیایی از قبیل چرم و
دترجنتها به کار برده می شود.
در جدول 2-12میزان تولید و دانش فنی سولفات آمونیوم نمایش داده می شود و سخس فرآیند آن با دانش فنی
توضیح داده می شود.
سولفات آمونیوم
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
90
آمونیاک و اوره
CNCCC پتروشيمي اروميه 00
00 جمع
طرحها
ندارد
کربنات آمونیوم تولید شده با فلودیاگرامی که در شکل...نشان داده شده طبق واکنش زیر بوه سوولفات آمونیووم
تبدیل و در کیسهها بسته بندی می شود.
2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4
درصد آمونیاک کربنات آمونیوم در حدود %24.8بوده و ناخالصیهای شناور آن زیاد می باشد (اکثر ناخالصیها
مالمین و ترکیبات آن می باشد) .در ابتدا این محلول جهت ذخیره سازی و تأمین خوراک وارد مخازن ذخیره می
شود و به محلول کربنات آمونیوم فرصت داده می شود تا ناخالصیهایش ته نشین شود .سخس محلوول کربنوات
آمونیوم بعد از گذشتن از فیلترها و پیش گرم کن که دمای آن را به 65-71˚Cمی رساند توسط پمپ بوه بورج
تقطیر انتقال داده می شود .سیستت کنترلی در خروجی فیلترها نصب شده است کوه جریوان اضوافی را از طریوق
شیر کنترل و مسیر Bypassبه مخازن بر می گرداند .محلول کربنات آمونیوم قبل از ورود به برج تقطیر تسوت
می شود تا درصد ناخالصیهای مالمین آن مشخص شود .حرارت الزم توسط جریان بخار مستقیت یا کویلهوای
بخار تأمین می شود .دمای باالی برج 85 ˚Cو پایین بورج در 111˚Cو فشوار بواال و پوایین آن بوه ترتیوب در
1.15MPaو 1.17ثابت نگه داشته می شود .گاز خروجی از برج به رآکتور فرستاده می شود و در آنجا با اسید
سولفوریک ترکیب شده و سولفات آمونیوم را تولید می کند .به منظور کاهش زمان واکنش و کامل کردن اختالط
و یکنواخت کردن دما غلظت و اسیدیته گاز آمونیاک از طریق اسخری به داخل رآکتور تزریق می شود تا عمول
اختالط کامل انجام شود PH .اثر زیادی در سرعت واکنش و تشکیل کریستال سولفات آمونیوم موی گوذارد .در
شرایط عملیاتی مناسب PHواحد بین 2تا 3نگه داشته می شود .برای این منظور تزریق اسید سوولفوریک در
حدود 1251-1511 kg/hrکنترل می شود .درصد مثثر داخل رآکتور تقریبا %51محلول سولفات آمونیووم -2
%1.5اسید سولفوریک و %11-31ذرات جامد با دمای 111˚Cمی باشد .زمانی که غلظت جامد در رآکتوور بوه
%11-31برسد محلول به مخزن فرستاده می شود.
91
آمونیاک و اوره
بعد از ته نشین شدن کریستالها در ظرف مربوطه کریستالها به سانتریفوژ رفته و بعد از آب گیری در خشوک
کننده هوا خشک و در کیسههای 51کیلوگرمی بسته بندی می شود.
92
آروماتیک
فصل سوم:
آروماتیك
92
آروماتیک
.3-1مقدمه:
عبارت «آروماتیک» برای توصیف بنزن تولوئن مخلوط زایلنها (ارتوزایلن پارازایلن و متازایلن) که عمومواً بوا
BTXشناخته شدهاست به کاربرده میشود .آروماتیکهای BTXاز سه خوراک ذخیره مهت تولیود موی شوود:
reformatesپاالیشگاه کراکر بخار پیرولیز بنزین ( )Pygasو بنزول از فرآیند قطران زغالسنگ.
فرآیندها با خوراک اولیه متفاوت مخلوط آروماتیکها را برای کارخانههوای آروماتیوک تولیود مویکنود و قابول
انتخاب نیست بنابراین برای فروش مواد شیمیایی به ناچار باید جداسازی و تصفیه شود .اگور چوه روشهوای
تولید آروماتیکها اغلب مقداری گسترده برای مرغوب کردن محصوالت بر اساس نیاز بوازار (ماننود بنوزن و یوا
زایلن از تولوئن پارازایلن از مخلوط زایلنها) را در برمیگیرد.
تنوع بزرگی در شکل کارخانههای تولید آروماتیک وجود دارد و محدودهای از سیستتهای ساده برای تولید تنها
بنزن و کارخانههایی که محدودهای از آروماتیکها را تولید میکند درهت میپیچود .بوه جوز در برخوی مووارد
خاص واحدهای تولید بنزن نیز محصول جانبی تولوئن و زایلن تولید میکند (که ممکون اسوت بورای فوروش
همانند محصوالت خالص یا ترفیع یافته به بنزن جداسازی شود).
انتخاب فرآیند تولید تصمیمی استراتژیک است که وابسته به دسترسی به خوراک ذخیره هزینه و تقاضوا بورای
محصوالت آروماتیک میباشد .ترکیب خوراکهای ذخیره Pygasو reformateتوسط تطبیوق دادن شورایط
عملیاتی و کیفیت خوراک ذخیره کراکرهای بخار و ریفورمر میتواند بور مقودار وسویعی تأثیرگوذار باشود اموا
آروماتیکها همیشه محصوالت ثانویه فرآیندها برای تولید الفینها و بنزن باقی می ماند.
93
آروماتیک
.3-2فرآیند تولید بنزن
كاربرد :مقدار 50%از تولید بنزن برای تولید استایرن به کار برده میشود که به پلیاستایرن الستیکها و آلکیل
بنزن سولفونات ( )ABSتبدیل میشود .بیشتر از 21%تولید بنزن برای تولید کومن (و سخس فنول و استون) و
%13بنزن در تولید سیکلوهگزان (مهتترین آنها برای اسید آدیپیک و نایلون) به کار برده میشود.
شکل 3-1کاملترین کاربرهای بنزن را نمایش می دهد.
در جدول 3-1میزان تولید و دانش فنی بنزن در ایران نمایش داده می شود و سخس فرآیند تولید آن بور اسواس
دانش فنی توضیح داده می شود.
بنزن
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
ENGEL HARD-UOP-HRI پتروشيمي فرآورش 006
Axens, Uhde, Sinopec پتروشيمي بوعلي سينا 006
IFP-Toray-Uhde پتروشيمي برزويه(نوري) 406
IFP- KRUPP KOPPERS پتروشيمي تبريز 11 بنزن
94
آروماتیک
در مرحله مناقصه پتروشيمي خليج فارس 446
0001 جمع
طرحها
ندارد
95
آروماتیک
بخش کاتالیستی و تقطیر تشکیل شده است .تصفیه و جداسازی ترکیبات گوگردی نیتروژنی و آب از خوارک
نفتا و آماده سازی آن جهت تولید آروماتیکها در این واحد صورت می گیرد.
96
آروماتیک
.3-2-1-2شرح فرآیند :AR
این واحد شامل 4فرآیند جداگانه می باشد که به صورت پیوسته با هت در ارتباط عملیاتی می باشد.
-واحد تولید آروماتیکها ( :)4aاین واحد قلب کارخانه محسوب می شود که با دریافت خوراک (نفتای
تصفیه شده از واحد ( ))3با فرآیند تبدیل کاتالیستی در مجاورت هیدروژن دامنة وسیعی از آروماتیکها را تولید
می نماید .واحد ( )4aدارای دو بخش عملیاتی می باشد در بخش واکنش با تبدیل کاتالیستی نفتای تصفیه شده
ترکیبات آروماتیکی تولید شده و در بخش Recontactingبا روش تبرید و جذب اقدام به جذب و
جداسازی LPGو هیدروژن می نماید.
-واحد احیاء پیوسته كاتالیستها ( :)4bاین واحد در مجاورت واحد آروماتیک سازی عملیات کک سوزی
و احیاء پیوسته کاتالیستهای بخش آروماتیک سازی را به عهده دارد .عملکرد و کنترل شرایط کک سوزی و
احیاء کاتالیست باعث بهبود راندمان در تولید آروماتیکها می شود.
-واحد جداسازی آروماتیکها از غیر آروماتیکها و احیاء حالل ( :)5این واحد با دریافت خوراک از واحد
( )4aو توسط تکنولوژی جدید تقطیر استخراجی با استفاده از برجهایی با سینیهای مشبک و حالل NFM
ترکیبات آروماتیکی را از غیر آروماتیکی جداسازی می نماید .واحد ( )5با دریافت خوراک Aromizateو
استفاده از حالل NFMمحصوالت مخلوط زایلنها Raffinateو BTتولید می شود .در واحد ( )5از سیستت
احیاء حالل به منظور تصفیه و نگهداشت حالل NFMاستفاده می شود.
-واحد تقطیر جزء به جزء تركیبات آروماتیکی ( :)6این واحد با دریافت خوراک BTاز واحد ( )5و BTX
از واحد ( )7و C9 Aroاز واحد ( )8جداسازی و تفکیک آروماتیکها را به صورت اجزاء خالص بعهده دارد.
97
آروماتیک
98
آروماتیک
ارتوزایلن به عنوان یکی از محصوالت اصلی تولید می گردد و مابقی مخلوط زایلنها به عنوان خوراک به واحد
( )9ارسال می گردد.
-واحد جداسازی پارازایلن ( :)9خوراک این واحد مخلوط زایلنهای ارسالی از بخش تقطیر واحد ( )8می
باشد .مادة پارازایلن را به دلیل نزدیک بودن نقطة جوش آن به متازایلن نمی توان به روش تقطیر جداسازی نمود
یکی از روشهای جداسازی آن استفاده از تکنولوژی جذب بر روی غربال مولکولی می باشد .در این واحد
مخلوط زایلنهای ارسالی از واحد ( )8وارد برجهای جذب شده و پارازایلن جذب غربال مولکولی می شود و
مابقی زایلنها به وسیلة حالل شسته شده و از برجهای جذب خارج می شود سخس در یک برج تقطیر از حالل
جدا شده و به سمت بخش واکنش ( )8ارسال می گردد پارازایلن نیز بطور جداگانه توسط حالل از برجهای
جذب خارج شده و سخس در یک برج تقطیر حالل آن جدا شده و در برج تقطیر بعدی خلوص آن به باالی
%99.7رسانده و به مخازن ارسال می گردد .این واحد حاوی غربال مولکولی و حالل می باشد و حالل همواره
یک سیکل را طی می کند و مرتباً بازیافت می شود .واحد پارازایلن دارای دو بخش واکنش یک بخش جذب و
سه بخش تقطیر می باشد.
99
آروماتیک
.3-3فرآیند تولید پارازایلن
كاربرد :در تهیه الیاف مصنوعی ترفتالیک اسید صنایع دارویی حشرهکشها و حاللها استفاده می شود.
در جدول 3-2میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید پارازایلن در ایران نمایش داده می شود سخس فرآیند تولید
بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
پارازایلن
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
IFP پتروشيمي فرآورش 006
Axens, Uhde, پتروشيمي بوعلي سينا 466
Sinopec پارازايلن
)IFP(France
)Toray(Japan پتروشيمي برزويه (نوري) 716
)Uhde(Germany
0074 جمع
طرحها
در مرحله مناقصه پتروشيمي خليج فارس 776
776 جمع
این فرآیند به طور کامل در بخش 3-2-1توضیح داده شده است .محصول جانبی این فرآیند مخلوط زایلنها
می باشد که میزان تولید و دانش فنی آن در ایران در جدول 3-3نمایش داده می شود.
مخلوط زایلنها
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
ENGEL HARD- پتروشيمي فرآورش 046
UOP-HRI مخلوط زايلنها
UOP پتروشيمي اصفهان 71
100
آروماتیک
001 جمع
طرحها
ندارد
در این روش اتیل بنزن و غیر آروماتیکهای موجود در خوراک همزمان به بنزن و پارافینهای سبک تبدیل می
شود .بازده تبدیل 61تا 81درصد می باشد .آروماتیکهای مایع عاری از پارازایلن که از واحد جداسازی
پارازایلن می آید همراه با گاز برگشتی غنی از هیدروژن توسط پمپ از مبدلهای خوراک و گرم کن ورودی
( )1عبور کرده و به رآکتور ( )2منتقل می شود .خوراک ورودی قبل از ورود به گرم کن با پسماند خروجی از
رآکتور تبادل گرمایی انجام داده و در نهایت پس از گرم شدن وارد رآکتور ( )2می شود .سخس بخار در رآکتور
از بستر کاتالیستی ثابت دو تایی به طرف پایین جریان می یابد .عمل آلکیلزدایی اتیل بنزن و شکسته شدن غیر
آروماتیک ها ترجیحا در بستر باالیی اتفاق می افتد .در بستر پایینی عمل ایزومریزاسیون زایلن در حالی که هدر
رفتن آن طی واکنشهای جانبی تا حد امکان پایین می آید انجام می شود .سیال خروجی از رآکتور توسط مبدل
خنک می شود که این عمل باعث پدیدار شدن دو فاز بخار و مایع می گردد .این دو فاز در جدا کننده ( )3از
یکدیگر جدا می شود و سخس مایع وارد برج تقطیر ( )4می گردد .بنزن و تولوئن در این برج از سایر مواد
همراه استخراج می شود .دو تکنولوژی ایزومریزاسیون کاتالیستی شاخص و مناسب توسعه یافته است .یکی از
این تکنولوژیها ایزومریزاسیونی پیشرفته است با فعالیت باال و در مقایسه با روشهای قدیمی انتخابگری باال
و هزینه عملیاتی کمتری دارد .این روش دارای انعطاف پذیری عملیاتی باال برای تبدیل محدوده وسیعتری از
خوراک اتیل بنزن به محصول می باشد و همچنین به دماهای پایینتری نیاز دارد .در تکنولوژی دو درصد تبدیل
خوراک به محصول باال بوده و با مشکالت عملیاتی کمتری مواجه است .در این تکنولوژی که از کاتالیزور
EM-4511استفاده می شود درصد تبدیل باالتری برای اتیل بنزن و انتخابگری باالتر و هدر رفتن کمتر برای
زایلن مهیا می باشد.
101
آروماتیک
.3-4-2برش نفتا:
جدول .3-5میزان تولید و دانش فنی فرآیند برش نفتا
برش نفتا
102
آروماتیک
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Axens, Uhde, پتروشيمي بوعلي سينا 016 برش سبک نفتا
Sinopec
Axens, Uhde, پتروشيمي بوعلي سينا 400 برش سنگين نفتا
Sinopec
000
طرحها
ندارد
.3-4-3آروماتیکهای سنگین:
جدول .3-6میزان تولید و دانش فنی فرآیند آروماتیکهای سنگین
آروماتیكهای سنگین
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Axens, Uhde, پتروشيمي بوعلي سينا 00
Sinopec
)IFP(France آروماتيکهاي سنگين
)Toray(Japan پتروشيمي برزويه (نوري) 00
)Uhde(Germany
00 جمع
طرحها
در مرحله مناقصه پتروشيمي خليج فارس 00 آروماتيکهاي سنگين
00 جمع
.3-4-4برش سنگین:
جدول .3-7میزان تولید و دانش فنی فرآیند برش سنگین
برش سنگین
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
)IFP(France
)Toray(Japan پتروشيمي برزويه (نوري) 0666 برش سنگين
)Uhde(Germany
0666 جمع
طرح ها
در مرحله مناقصه پتروشيمي خليج فارس 0006 برش سنگين
103
آروماتیک
0006 جمع
.3-4-5برش پنج كربنه:
جدول .3-8میزان تولید و دانش فنی برش پنج کربنه در ایران
.3-4-6رافینیت:
جدول .3-9میزان تولید و دانش فنی رافینیت در ایران
رافینیت
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
BASF پتروشيمي بسپاران 40
BASF پتروشيمي جم 006
BASF پتروشيمي تبريز 01
ENGEL HARD- پتروشيمي فرآورش 040
UOP-HRI رافينيت
Axens, Uhde, پتروشيمي بوعلي سينا 000
Sinopec
)IFP(France
)Toray(Japan پتروشيمي برزويه (نوري) 006
)Uhde(Germany
0600 جمع
طرحها
/Lurgi -BASFناموران،
پتروشيمي جم 006
/Axensنارگان
006 جمع
104
آروماتیک
در جدول 3-11آالیندههای محیط زیست واحد آروماتیک با مشخص کردن نقاط پارامترها و میزان انتشار آنها
نمایش داده شده است.
105
آروماتیک
انتشارات آالینده محیط زیست از واحد آروماتیک.3-11 جدول
106
متانول
فصل چهارم:
متانول
106
متانول
.4-1فرآیند تولید متانول
كاربرد :از متانول در تهیه رزینهای اوره فرمالدهید تولید متیل بوتیل اتر نوع سوم ( )MTBEاسید استیک
متیل آمینها سموم ضد آفات تینرها داروسازی صنایع رنگ و به عنوان ماده حد واسط و بنیادی در تهیه
بسیاری از مواد شیمیایی استفاده می شود .همچنین از متانول به عنوان حالل و سوخت نیز استفاده می شود.
در شکل 4-1موارد کاربرد متانول و در صد تولید آن نشان داده می شود.
متانول
توليديها
License محل توليد هزار تن در سال
Topsoe پتروشيمي فن آوران 0666
Lurgi پتروشيمي خارک 006
متانول
Lurgi پتروشيمي شيراز 04
Lurgi پتروشيمي زاگرس 0016
0004 جمع
طرحها
Lurgi پتروشيمي زاگرس 0016 متانول
107
متانول
0016 جمع
.4-1-1فرآیند تولید متانول با دانش فنی Lurgi
.4-1-1-2اشباع كننده:
بعد از سولفورزدایی گاز خوراک در اشباع کننده با مخلوطی از کندانسهای فرآیندی پیش گرم شده با آب
فرآیندی که از بخش تقطیر می آید اشباع می شود .قطرات ریزی که در جریان گاز خروجی از اشباع کننده
موجود می باشد پس از جداسازی در بخش باالی اشباع کننده دوباره به ابتدای آن فرستاده می شود .خوراک
گازی اشباع شده در پیش گرم کن پیش گرم شده و پس از خروج از گرم کن با بخار فرآیند برای رسیدن به
نسبت بخار و کربن مورد نیاز پیش ریفرمر و ریفرمر مخلوط می شود .این مخلوط گاز /بخار در هیتر گرم شده
و پس از آن وارد پیش ریفرمر می شود.
.4-1-1-3پیش ریفرمر:
خوراک پیش گرم شده وارد پیش ریفرمر با بستر کاتالیستی شده و در آن واکنشهای گرماگیر زیر انجام می
گیرد:
CnH2n + O2 ↔ nCO + (2n +1)H2
CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
108
متانول
پیش ریفرمر در واقع یک رآکتور کاتالیستی می باشد که در شرایط آدیاباتیک کار می کند و نسبت مولی بخار به
کربن در ورودی آن در حدود 1کنترل می شود .حدود %41گازهای پیش ریفورم شده که شامل CO2 H2
متان واکنش داده نشده و بخار فرآیندی می باشد به سمت ریفرمر بخار فرستاده می شود و با بخار MP
مخلوط می شود نسبت بخار /کربن در ورودی ریفرمر بخاری 1.8می باشد.
قبل از ورود این جریان به ریفرمر بخاری مخلوط خوراک در گرمکن پیش گرم می شود %61 .گاز خوراک
باقیمانده در هیتر پیش گرم و مستقیما به ریفرمر اتوترمال فرستاده می شود.
.4-1-1-4ریفرمر بخاری:
خوراک این ریفرمر از باال توسط یک سیستت توزیع کننده وارد لولههای ریفرمر بخاری که به صورت موازی و
عمودی با هت قرار گرفته است می شود .لولههای ریفرمر از کاتالیست نیکل پر شده است .در ریفرمر بخاری
متان در حضور بخار آب طی واکنشهای تبدیل کاتالیستی زیر به منواکسید کربن و هیدروژن تبدیل می شود.
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2
CO + CO2 ↔ CO2 + H2
CH4 + CO2 ↔ 2CO +2H2
گازهای ریفرم شده پس از خروج از ریفرمر و عبور از هدر رفت سرد خروجی وارد خط انتقال می شود و
سخس با گاز خوراک bypassشده مخلوط می شود و وارد ریفرمر اتوترمال می شود.
.4-1-1-5ریفرمر اتوترمال:
این ریفرمر توسط عایقهای حرارتی مقاوم در برابر حرارت باال پوشش داده شده است و قسمت استوانهای آن
توسط ژاکت آب خنک کننده احاطه شده است.
در باالی این ریفرمر یک مخلوط کن وجود دارد که مخلوط بخار /گاز ورودی به آن را با اکسیژن مخلوط می
کند اکسیژن ورودی که از خارج واحد تأمین می شود قبل از ورود در هیتر پیش گرم می شود .مناطق احتراق
و واکنش بر روی بستر کاتالیستی واقع شده است کاتالیستهای به کار برده شده در این بخش شبیه به
کاتالیستهای بخش ریفرمر بخاری می باشد .گازهای تولیدی در این ریفرمر شامل H2 CO CO2میزان
کمی متان تبدیل نشده و مقداری گازهای خنثی می باشد.
109
متانول
گازهای ریفرم شده ریفرمر اتوترمال را در دمای 975˚Cترک می کند که این می تواند منبعی از گرما با پتانسیل
باال برای بازیابی انرژی باشد .بالفاصله در خروجی ریفرمر اتوترمال جریان خروجی وارد بویلرهای گاز ریفرم
شده می شود و بخار فشار باال تولید می کند .این بخار با فشار باال به سوپرهیتر بخار فرستاده شده و تا دمای
431˚Cسوپرهیت می شود .گازهای خروجی از بویلرها وارد پیش گرمکن شده و تقریبا تا دمای 341˚Cخنک
می شود .گاز خروجی به تدریج سرد شده و در پیش گرمکن تا دمای پایینتر از نقطه شبنت سرد می شود سخس
به سمت ریبویلر متانول خالص فرستاده شده و در واحد تقطیر متانول توسط مخلوط آب /متانول در پیش
گرمکن سرد می شود.
در نهایت کندانسهای فرآیندی که از گرمکنها خارج می شود به عنوان Make upبه اشباع کننده ارسال می
شود در هر مرحله کندانسهای همراه از گاز جدا می شود.
110
متانول
واکنش های باال بسیار گرماده می باشد که این گرما باید به سرعت از محیط واکنش خارج شود .عمل گرماگیری
از محیط واکنش در دو مرحله صورت می گیرد که شامل رآکتور Water cooledو یک رآکتور Gas
cooledمتانول می باشد.
.4-1-1-9حلقه سنتز:
گاز سنتز به همراه گاز بازگشتی پیش گرم شده در گرمکن وارد رآکتورهای Water cooledشده و پس از آن
وارد رآکتور Gas cooledمی شود .واکنش H2با COو CO2در بسترهای کاتالیستی لولههای این رآکتور
رخ داده و گرمای حاصل از این واکنش توسط آب در حال جوش اطراف لولهها جذب می شود.
این گاز پس از تبدیل اولیه به سمت رآکتور خنک کننده با گاز که قسمت پوسته آن با کاتالیست پوشیده شده
است فرستاده می شود گرمای تولید شده در طول واکنش به طور پیوسته توسط گاز ورودی به رآکتور گرفته
می شود .گرمای گرفته شده از واکنش جهت پیش گرم کردن گاز ورودی به رآکتور Water cooledاستفاده
می شود.
در ادامه متانول و بخار آب به همراه میزان کمی از CO2 CO H2و مقداری از گازهای خنثی از رآکتور خارج
می شود .مخلوط خروجی باید خنک شود تا H2O CH3OHاز گازهای همراه جدا شود .گرمای این مخلوط
در گرمکن گرفته می شود.
جداسازی متانول خام از گازهای واکنش نداده در جدا کننده انجام می شود و سخس متانول خام خروجی از درام
به واحد تقطیر ارسال می شود تا در آنجا متانول خالص از آب و سایر ناخالصیها جدا شود.
.4-1-1-10تخلیص متانول:
بخش تخلیص متانول شامل 3برج می باشد:
-1برج prerun
-2برج تحت فشار
-3برج اتمسفریک
متانول خام پس از کاهش فشار از فشار فرآیندی در expansion vesselوارد برج prerunمی گردد.
گازهای باقیمانده حل شده در آن که شامل CH4 CO2و محصوالت جانبی با نقطه جوش پایین مانند دی
متیل اترها و متیل فرماتها می باشد از باالی برج به همراه حجت زیادی از بخار متانول خارج می شود.
111
متانول
این بخارهای خروجی از کندانسور برج عبور داده شده و قسمت عمده بخارهای متانول کندانس شده در
Reflux vesselبرج جمع آوری می شود .متانول تثبیت شده (عاری از ناخالصی با نقطه جوش پایین) از
پایین برج خارج شده و توسط پمپ وارد برج تحت فشار می شود .محصوالت جانبی با نقطه جوش باال مانند
الکلهای سنگین و آب در برجهای تحت فشار و اتمسفریک از متانول جدا می شود.
نزدیک %45از متانول خالص تولیدی در برج تحت فشار جدا می شود .متانول کندانس شده خروجی از باالی
برج تحت فشار در درام جمع آوری و سخس در گرمکن و در نهایت در مبدل خنک شده و وارد تانکهای میانی
می شود .باقیمانده متانول به همراه ناخالصیهای با نقطه جوش باال از پایین برج تحت فشار وارد برج
اتمسفریک می شود .این برج در فشار اتمسفریک کار می کند و کارکردی شبیه برج تحت فشار دارد .از باالی
این برج متانول خالص خارج شده و در درام جمع آوری می شود .بخش عمده جریان خروجی از پایین این
برج آب می باشد.
112
متانول
.4-1-2فرآیند تولید متانول با دانش فنی Topsoe
.4-1-2-2ریفرمینگ اولیه:
در این بخش مخلوط خوراک و بخار آب در طی واکنش کاتالیستی ریفرمینگ توسط کاتالیست Topsoe AR-
401طی واکنشهای زیر به CH4 CO2 CO H2تبدیل می شود.
CnHm + nH2O ↔ (n+1/2m) H2 + nCO
CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
113
متانول
همه هیدروکربنهای سنگین طی واکنش برگشت ناپذیر اول به COو H2تبدیل می شود حال آنکه دو واکنش
دیگر تقریبا تعادلی هستند.
حرارت مورد نیاز جهت واکنش گرماگیر ریفرمینگ توسط مشعلهای ریفرمر که به صورت دیوارههای کناری در
ردیفهای افقی قرار گرفته است تأمین می شود و از پاکسازی گاز حاصل از حلقه سنتز و همچنین گاز طبیعی
به عنوان سوخت ریفرمر استفاده می شود .دمای گازهای حاصل از احتراق خروجی از بخش تشعشع حدود
1171˚Cمی باشد.
در بخش گرمای زائد گاز سوخت بخش اعظت گرمای گاز سوخت برای پیش گرم کردن مخلوط گاز طبیعی /
بخار ورودی به ریفرمر مورد استفاده قرار می گیرد.
گاز طبیعی ورودی به بخش گوگردزدایی در گرمکن پیش گرم شده و گاز خروجی از سیستت اشباع در کویل
گرم می شود و در نهایت برای گرم نمودن هوای مورد نیاز احتراق استفاده می شود .گاز خروجی در نهایت به
دمای 161˚Cمی رسد .برای مشعلهای ریفرمر اولیه از گرمای گاز سوخت استفاده می شود.
یک فن برای مکش جریان گاز سوخت در انتهای بخش گرمای زائد نصب شده است تا گاز سوخت را به
سمت دودکش هدایت کند.
.4-1-2-3ریفرمر اتوترمال:
بعد از ریفرمر اولیه جریان گاز وارد ریفرمر ثانویه می شود و در آنجا با اکسیژن پیش گرم شده مخلوط می
شود .واکنشهای شیمیایی که شامل ترکیبی از احتراق و واکنشهای ریفرمینگ بخار می باشد در مناطق زیر رخ
می دهد:
تجهیزات رآکتور ← نواحی واکنش
مشعل ← مخلوط کردن
محفظه احتراق بخش احتراقی و گرمایی ←
بستر کاتالیست ← بخش کاتالیستی
114
متانول
عنصر کلیدی در تکنولوژی ریفرمر اتوترمال مشعل CTSنوع جدیدی از مشعلها می باشد که توسط شرکت
تاپسو پیشنهاد می شود .واکنشهای اصلی واکنش ( 2ریفرمینگ متان) و واکنش ( 3تبدیل آب) می باشد .بعد از
بخش احتراق واکنش توسط یک بستر کاتالیستی ادامه داده می شود که در این بخش تبدیل نهایی هیدروکربنها
به واسطه واکنشهای کاتالیستی ناهمگن رخ می دهد .گاز سنتز بعد از خروج از منطقه کاتالیستی با توجه به
واکنش 2و 3وضع ثابت و پایداری پیدا خواهد کرد.
.4-1-2-5سیستم بخار:
بخار سوپرهیت در توربین از نوع extraction-condensingمی باشد و هدایت کننده کمخرسور گاز سنتز و
کمخرسور گازهای برگشتی است مورد استفاده قرار می گیرد .بخشی از بخار HPبرای مقاصد فرآیندی استفاده
می شود و باقیمانده این بخار HPبه سمت توربین فرستاده شده که از آن بخار MPاستخراج می شود .بخار
MPنیز در ریبویلر برجها مورد استفاده قرار می گیرد.
115
متانول
این رآکتور از نوع جوشاننده آب بوده و کاتالیست به درون لولههای رکتور وارد می شود و همه این لولهها
توسط آب در بخش پوسته رآکتور احاطه شده است .بخار تولید شده در این رآکتور به اشباع کننده فرستاده می
شود.
Syngasخارج شده از رآکتور ابتدا در مبدل و سخس در کولر هوایی و در نهایت در کندانسور خنک می شود.
متانول خام در اشباع کننده جدا شده و سخس به اشباع کننده فرستاده می شود.
گاز Make upشده شامل میزان کمی از گازهای خنثی مانند N2و CH4می باشد .برای جلوگیری از تجمع
میزان گازهای خنثی موجود در Syngasمقداری از جریان حلقه سنتز به عنوان گاز پاکسازی فرستاده می
شود .بعد از گرفتن گاز پاکسازی گاز سنتز خروجی به وسیله کمخرسور گازهای برگشتی به مبدل برگشت داده
می شود .بخشی از گاز همراه متانول خام جدا شده و سخس متانول خام به تانک فرستاده می شود.
116
بیس فنل آ
فصل پنجم:
پلیمرهای مهندسی
117
بیس فنل آ
.5-1فرآیند تولید بیس فنل آ ()BPA
كاربرد :محصول میانی بیس فنل آ با فرمول شیمیائی زیر یکی از مواد اولیه اصلی برای تولید محصوالت
ارزشمند پلی کربنات و اپوکسی رزین می باشد .درجه خلوص بیس فنل آ در تولید محصول پلی کربنات بسیار
حائز اهمیت است .محصول پلی کربنات در ساخت قطعات برقی دیسکهای فشرده کامخیوتر ) )CDبرخی
تجهیزات کامخیوتر و در صنعت شیشه مورد استفاده قرار می گیرد و از محصول رزین اپوکسی در تولید رنگ
فیلت ریختهگری و انواع چسب استفاده می شود.
بیس فنل آ
محصول بیس فنل آ از واکنش میان فنل و استن در حضور کاتالیست اسیدی مانند اسید کلریدریک یا در حضور
رزین مبدل کاتیونی تولید می شود .معادله شیمیایی واکنش تولید بیس فنل آ به شکل زیر است:
118
بیس فنل آ
در تولید محصول بیس فنل آ با درجه خلوص باال پلی فنلهای سنگینتر و ترکیبات پس ماند سنگین را
پاکسازی و در دمای باال ( 311˚Cتا )511در حضور کاتالیست مناسب به فنل و پارا ایزوپروپنیل فنل 3تبدیل می
شود .محصول این شکافت حرارتی ترکیباتی از قبیل فنل و پارا ایزوپروپنیل که با دیمر پارا ایزوپروپنیل فنل در
تعادل است می باشد .پس از آنکه ترکیبات سنگین از مخلوط حاصل پاکسازی شد جریان از درون برجی که
بوسیله کاتالیست مناسب پر شده عبور داده می شود .در نتیجه فنل با مونومر PIPHواکنش داده و محصول
بیس فنل آ تولید می شود .واکنش انجام گرفته به شکل زیر است:
بیس فنل آ
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Salzgitter پتروشیمی خوزستان 31
31 جمع
طرحها
ندارد
واحد بیس فنل آ از هشت بخش تشکیل شده است که در ادامه توضیح داده می شود.
.5-1-1-1بخش سنتز:
استن تازه و استنی که از فرآیند تولید احیاء و به خوبی آبزدایی شده و فنل مایع به اضافه جریانی که شامل بیس
فنل آ که از بخش بازیافت و تجزیه به دست آمده است همگی به بخش سنتز بیس فنل آ تحویل داده می شود.
3
Para Isopropenyl Phenol
119
بیس فنل آ
فرآیند سنتز بیس فنل آ در سه الین واکنش موازی به طور پیوسته انجام می شود .هر الین واکنش شامل دو
رآکتور بوده که به صورت سری و پشت سر هت به هت متصل شده است .رآکتورها به وسیله رزینهای تبدیل
کاتیونی پر شده است .پس از انجام واکنش مخلوط حاصل به بخش کریستالیزاسیون فرستاده می شود.
ناخالصیهایی که طی سنتز بیس فنل آ تولید می شود عبارتند از:
Trisphenol -0
P-Isopropenyl -0
Chromans I -0
Chromans II -4
در عمل ناخالصیها یا محصوالت جانبی در بخش سنتز شامل ایزومرها و Trisphenolمی باشد که ایزومرها
با فنل ترکیب شده و بیس فنل آ تولید می کند و Trisphenolدر بخش تجزیه کاتالیستی به پارا ایزوپروپنیل
فنل ( )PIPHتبدیل شده و PIPHنیز با فنل واکنش داده و به بیس فنل آ تبدیل می شود.
.5-1-1-2بخش كریستالیزاسیون:
این بخش شامل چهار دستگاه کریستاالیزر بوده که به صورت سری عمل می کند .فنل در این بخش متبلور شده
و بلورهای آن از محلول مادر جداسازی می شود .سخس بلورها یا کریستالهای آداکت بیس فنل آ در دستگاه-
های سانتریفیوژ با فنل شسته می شود .کریستالها یا بلورهای آداکت در فنل حل شده و به بخش تبلور مجدد
(برای به وجود آمدن بلورهای جدید و نسبتاً شکل پذیر از بلورهای تغییر شکل داده) انتقال داده می شود.
آداکت بیس فنل آ در چهار کریستاالیزر که به شکل سری به هت متصل است و به صورت پیوسته عمل می
نماید متبلور می شود .هر کریستاالیزر به یک همزن از نوع Paddleیک کویل خنک کننده و یک ژاکت خنک
کننده مجهز شده است .جریان آب خنک کننده به وسیله پمپهای سیر کوله کننده جریان داده می شود .فرآیند
کریستالیزاسیون همراه با اثر مخرب یعنی رسوب کردن ذرات معلق بر روی سطح خنک کننده کویل و ژاکت
می باشد .پس از گذشت زمان دما در کریستاالیزر افزایش پیدا می کند در این زمان باید کریستاالیزر از مسیر
تولید خارج و تمیز شود
.5-1-1-3تبلور مجدد:
ناحیه تبلور مجدد شامل چهار دستگاه تبلور مجدد بوده که به صورت سری عمل می کند .در اینجا آداکت بیس
فنل آ– فنل یکبار دیگر متبلور شده و بلورهای آن از محلول مادر جداسازی می شود .سخس بلورها با فنل در
120
بیس فنل آ
دستگاههای سانتریفیوژ شسته می شود .کریستالها یا بلورهای آداکت ذوب شده به بخش جداسازی بیس فنل آ
انتقال داده می شود.
آداکت بیس فنل آ -فنل دوباره متبلور می شود .فرآیند تبلور مجدد همراه با اثر مخرب یعنی رسوب کردن
ذرات معلق بر روی سطوح خنک کننده کویل و ژاکت می باشد .پس از گذشت مدت زمانی دما در تبلور
مجدد افزایش پیدا می کند .در این زمان باید تبلور مجدد از مسیر تولید خارج و سطوح خنک کننده آن تمیز
شود.
.5-1-1-4جداسازی بیس فنل آ:
آداکت مذاب وارد تبخیر کننده فیلت شده و در آنجا تجزیه می شود و فنل تولید شده تقطیر می گردد .در جایی
که به کمک بخار فنل باقیمانده از بیس فنل آ زدوده می شود بیس فنل آ خام از درون برج دفع کننده عبور داده
می شود .محصول نهایی بیس فنل آ در سیستت دانه سازی دانه بندی شده و از آنجا به وسیله یک سیستت انتقال
پنوماتیک محصول تجاری بیس فنل آ به بخش ذخیره سازی انتقال داده می شود.
در بخش جداسازی بیس فنل آ همچنین از برج جذب نیز استفاده می شود که تمام گازهای تخلیه شونده فرآیند
Ventکه به لولههای اصلی تخلیه وارد می شود از درون آن عبور داده می شود .قبل از آنکه گازهای تخلیه
شونده به طور کامالً ایمن رها شود باید استن و فنل موجود در آنها گرفته شود.
.5-1-1-5آبزدایی از فنل و بازیابی استن:
در بخش آبزدایی از فنل و بازیابی استن آب موجود در محلولهای فنل جداسازی شده و استن بازیابی می
گردد .در این بخش تجهیزات اصلی فرآیند شامل یک سیستت تبخیر کننده و تفکیک کننده و سه برج تقطیر می
باشد.
-1برج آبزدایی از فنل
-2برج استن
-3برج جانبی برج استن
قسمتی از محلول فنل آبزدایی شده به بخش بازیابی و تجزیه فنل انتقال داده می شود و در آنجا محصولهای
جانبی همراه جریان فنل جداسازی می شود .فنل بازیابی شده از قسمت پائین برج آبزدایی فنل خارج شده و به
بخش تبلور مجدد بازگردانده می شود.
استن بازیابی شده از قسمت باالی برج استن بدست می آید و از آن در برج آبزدایی فنل به عنوان عامل عریان
کننده و همچنین در برج استن به عنوان جریان برگشتی استفاده می شود .استن اضافی به بخش سنتز انتقال داده
می شود .جریان فنل مملو از آب از قسمت پائین برج استن خارج شده و به بخش جذب سطحی بیس فنل آ
121
بیس فنل آ
فرستاده می شود .در این بخش فنل از جریان فرستاده شده بازیابی می گردد .از قسمت پائین برج جانبی استن
جریان آب (آب فاقد استن) خارج می شود و از قسمت پائین برج به واحد تصفیه فاضالب فرستاده می شود.
.5-1-1-6بازیابی و تجزیه فنل:
قسمتی از محلول فنل آبزدایی شده که از بخش آبزدایی از فنل و بازیابی استن ارسال می شود پس از تقطیر فنل
موجود در آن در معرض فرآیند تجزیه کاتالیستی قرار می گیرد .محصوالت جانبی و بیس فنل آ فرآیند تجزیه
حرارتی در حضور کاتالیست را انجام داده و ماده P-Isopropenyl Phenolحاصل می شود .این ترکیب
سخس در رآکتوری که با رزین ماکروپروس پر شده با فنل واکنش داده و به ماده بیس فنل آ تبدیل می شود .پس
فنل آ بازیابی شده به بخش سنتز برگردانده می شود .قیر باقیمانده که در فرآیند تجزیه کاتالیستی تشکیل شده را
می توان به عنوان سوخت بکار برد.
جریانی از مایع فنل آبزدایی شده لیکور فنل بوسیله پمپ به تبخیر کننده فنل انتقال داده می شود .بعالوه پمپ
حدود 3.8 kg/hrاز محلول سدیت بی کربنات ) NaHCO3 (13%را به جریان ورودی به تبخیر کننده تزریق
می کند .محلول سدیت بی کربنات هر چهار روز یکبار در مخزنی که با یک همزن و یک ژاکت گرم کننده مجهز
شده ساخته می شود.
.5-1-1-7جذب سطحی بیس فنل آ:
فنل موجود در محلولهای رقیق آب در یک سیستت جذب شامل دو دستگاه جذب کننده که با رزین جذب
کننده سطحی پر شده است و به طور تناوبی عمل می کند بازیابی می گردد.
.5-1-1-8ذخیره واسط بیس فنل آ:
محصول بیس فنل آ که در بخش جداسازی بیس فنل آ تولید شده در بخش ذخیره واسط بیس فنل آ ذخیره می
شود .بیس فنل آ از انبار ذخیره توسط سیستت انتقال پنوماتیک به طور پیوسته به واحد پلی کربنات انتقال داده می
شود .همچنین در فواصل معین محصول بیس فنل آ به واحد اپوکسی رزین انتقال داده می شود.
در ادامه فلودیاگرام فرآیند تولید بیس فنل آ در شکل 5-1نمایش داده می شود.
122
بیس فنل آ
123
بیس فنل آ
بارگیری و تخلیه در سیلوها آب و هوا BOD-COD-TDS-TSS-Cl - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol -NO-NO2-CO-CO2-
-
Silo
SO2-CXHY-O2
124
بیس فنل آ
.5-2فرآیند تولید پلی كربنات
جدول میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید پلی کربنات در ایران را نمایش می دهد .در ادامه فرآیند تولید پلی
کربنات بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
جدول 6-3میزان تولید و دانش فنی فرآیند پلی کربنات نمایش داده می شود و سخس شرح فرآیند تولید بر
اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
پلی کربنات
تولیدیها
License محل تولید هزار تن در سال
Salzgitter پتروشیمی خوزستان 25
25 جمع
طرحها
ندارد
در این فرآیند محلول بیس فنل آ در هیدروکسید سدیت در حاللهای آلی متیلن کلراید و کلروبنزن پخش می
گردد .محلول حاصل با مقداری فسژن ترکیب می شود و پس از افزایش مقداری تری اتیل آمین به درون رآکتور
فرستاده می شود .در انتها واکنش پلیمریزاسیون تراکمی انجام شده و فاز آلی حاوی پلیمر در مراحل بعدی جدا
می شود .در این واحد نیز واحد بازیافت حاللهای متیلن کلراید و کلرو بنزن پیش بینی شده است.
در قسمت بسته بندی واحد ساخت آلیاژهای ویژهای از پلی کربنات و پلی کربنات تقویت شده تعبیه شده است.
این فرآیند توسط سه الین با دستگاههای خاص که مهمترین آنها سه دستگاه اکسترودر است انجام می گیرد.
در الین اول آلیاژ پلی کربنات آکریلو نیتریل بوتادی ان استایرن که از جمله پلیمرهای پر مصرف جهان
است تهیه می شود.
در الین دوم این واحد تولید پلیمر خاص از طریق افزودن فایبر گالس به پلی کربنات تولید می شود.
الین سوم وظیفه تولید پلی کربنات رنگی جهت مصارف خاص را دنبال می کند.
125
بیس فنل آ
واحد پلی کربنات از هشت بخش تشکیل شده است که در زیر توصیف شده است:
.5-2-1-3بازیافت حالل:
جریانهای زیر وارد مخزن می شود:
-لیکور مادر از تفکیک کننده
-آب شستشو از تفکیک کننده
126
بیس فنل آ
-مخلوطی از حاللها واقع در بخش تبخیر و گرانول سازی
-محلول Brineاز برج شستشوی فسژن
-حاللهایی که از پمپ دریافت می شود
-آب شستشو از Slop System
-حاللهایی که از Safety Valve Flash Vesselدریافت می شود
مخلوط حالل از طریق پمپ پلی کربنات را از فاز آبی سبک به فاز آلی سنگین انتقال می دهد .پسابهای جمع
آوری شده به مخزن جداسازی فاز پمپ می شود .تبخیر مجدد محلول به طور متناوب صورت می گیرد.
گازهای حاصله با بخار تبخیر کننده و برج دفع مخلوط شده و به کندانسور ارسال می شود.
فاز آبی جهت تهیه لیکور مادر در برج دفع متیلن کلراید خالص سازی می شود .عالوه بر حاللها مایع کندانس
شده ممکن است حاوی مقدار جزئی از تری اتیل آمین باشد .کندانس مایع فرار در مخزن با هیدروکلریک اسید
به منظور استخراج ( TEAتری اتیل آمین) مخلوط شده و تری اتیل آمین هیدروکلراید تشکیل می شود .میزان
PHبه توانایی واکنش اتیل آمین و اسید کلریدریک حل شده در فاز آلی در تشکیل اتیل آمین دی کلراید بستگی
دارد .بنابراین محلول اسید هیدروکلریک پمپ می شود.
مایع به طور پیوسته به مخزن جهت جداسازی فاز فرستاده می شود که در آن فاز آبی سبک از فاز آلی سنگین
جدا می شود .فاز آبی سبک به صورت Batchبه مخزن ذخیره تزریق می شود .فاز آلی با آب DMبه منظور
جداسازی اسید و تری اتیل آمین باقیمانده مخلوط می شود .این ته ماندها به فاز آبی در مخزن انتقال می یابد.
127
بیس فنل آ
.5-2-2نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد پلی کربنات
در جدول 5-4آالیندههای محیط زیست واحد پلی کربنات با مشخص کردن نقاط پارامترها و میزان انتشار آنها
نمایش داده شده است.
128
بیس فنل آ
.5-3فرآیند تولید اپوكسی رزین
جدول 5-5و 5-6میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید اپوکسی رزین در ایران را نمایش می دهد و در ادامه
فرآیند تولید بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
129
بیس فنل آ
فرآیند واحد اپوکسی رزین شامل 5بخش زیر می باشد:
.1سنتز رزین مایع
.2جداسازی رزین مایع
.3سنتز رزین سخت
.4جداسازی رزین سخت و سنتز رزین مذاب
.5احیاء حالل
130
بیس فنل آ
سنتز رزین سخت ایخیران 1یک فرآیند دورهای است که در درون محلولها (تولوئن و متیل اتیل کتن) در 4
رآکتور مجزا از نوع لوله صورت می پذیرد .بعد از اینکه فرآیند سنتز به پایان رسید آب شور شده با متیل اتیل
کتون محلول از رآکتور تخلیه شده و محلول رزین برای حذف نمک دوباره با آب داغ شستشو داده می شود .فاز
جداسازی به همراه عملیات شستشو می باشد .آب با متیل اتیل کتون حل شده درون آن از رآکتور تخلیه می
شود .آب شور با فازهای آبی حاصل از فعالیتهای شستشو کنار هت قرار داده می شود.
.5-3-1-5بازیافت حالل:
ایزوپروپانول (حل شده در آب شور) و متیل اتیل کتون (حل شده در فاز آبی حاصله از شستشو) به طور
جداگانه از طریق عریان سازی جزء به جزء بوسیله بخار در ستون فشرده بازیابی می شود .حالل بازیابی شده به
فرآیند بازگردانده می شود .بدین صورت که ایزوپروپانول به واکنش کندانسیون و متیل اتیل کتون به واکنش
کلرزدایی با هیدروژن بازگردانده می شود .آب پسماند به ایستگاه تصفیه فاضالب بیولوژیکی دفع می شود.
در بخش جداسازی رزین سخت و سنتز رزین مذاب ایزوپروپانول موجود در گازهای خروجی همچنین توسط
آب جذب شده و به دام انداخته می شود .بعالوه بعضی قسمتهای اپی کلرو هیدرین سیرکوله شده در سیستت
در اینجا خالص می شود .باقیمانده تقطیر از ستون فشرده می تواند بعداً به عنوان سوخت مصرف شود.
131
بیس فنل آ
انتشارات آالینده محیط زیست از واحد اپوکسی رزین. 5-7 جدول
نام واحد نام نقطه نوع نقطه نوع آالینده پارامترهای قابل انتشار
CO تولید جداکننده گازها و کندانسها Separator هوا NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
محل بارگیری و تخلیه اسید
واحد کلر Sump هوا و آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL-Phenol
سولفوریک
سرویسهای جانبی بارگیری مخازن Tank هوا و آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
سرویسهای جانبی TANK Tank هوا و آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
سرویسهای جانبی THERMAL OIL SYSTEM Heater هوا و آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
سرویسهای جانبی STACK Stack هوا و صوت تراز فشار صوت و فرکانس-NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
سرویسهای جانبی Sanitary Septic Septic هوا و آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
SURFACE WASTE
سرویسهای جانبی Sump هوا و آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
WATER SUMP
Surface
سرویسهای جانبی )Ditch( کانالهای آبهای سطحی آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-TURB.-PH – SO42- - OIL - Phenol
Water Chanal
132
تولوئن دی ایزوسیانات
فصل ششم:
تولوئن دی ایزوسیانات
133
تولوئن دی ایزوسیانات
.6-1فرآیند تولید تولوئن دی ایزوسیانات:
در جدول 6-1میزان تولید و دانش فنی تولوئن دی ایزوسیانات در ایران نمایش داده می شود سخس در ادامه
فرآیند تولید تولوئن دی ایزوسیانات بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
134
تولوئن دی ایزوسیانات
ایزوسیاناتهای آروماتیکی در سایتهای تولید با تجمع بسیار باال تولید میشود و معموالً شامل تولید فسژن
کامل می شود .همه TDIاز تولوئن با روش فسژن ساخته می شود .این فرآیند به طور پیوسته سه مرحله را در
برمیگیرد:
.1نیترودار کردن تولوئن
.2هیدروژندار کردن دی نیترو تولوئن به تولوئن دی آمین ()TDA
.3فسژندار کردن تولوئن دی آمین به تولوئن دی ایزوسیانات ()TDI
دیاگرام جعبهای برای این فرآیند در شکل 6-2نشان داده میشود .بیشتر مواقع همه مراحل فرآیند در سایت
یکسان قرار گرفته است .برخی کارخانههای TDIممکن است با کارخانههای تولیدی واسطهای TDIیا
کارخانههای خالصسازی اسیدها به هت وصل شود.
135
تولوئن دی ایزوسیانات
مرحله 1واکنش فاز آبی /آلی مایع است .در این فرآیند در دو مرحله تولووئن در 45-71˚Cبوا اسوید نیتورودار
کننده (مخلوط اسید سولفوریک اسید نیتریک و آب) وارد واکنش می شود .این مرحله شکلهای اصلی فرآیند
مخلوط -2, 4و -2, 6دی نیترو تولوئنها با محصوالت جوانبی از قبیول 2, 3و 3, 4را مویدهود .محصوول
واکنش از اسید به کار رفته در فاز جدا کننده جداسازی می شود .اسید به کار رفته برای استفاده مجدد خوالص
سازی و تغلیظ می شود .محلول دی نیترو تولوئنها در شستشودهنده قلیایی با بکار بردن آب یا محلول کربنات
سدیت و آب تازه بیشتر وارد فرآیند می شود و توسط کریستالیزاسیون بیشتر خالص سازی می شود .مخلوط بوا
درجه تکنیکی نیترو تولوئنها با شستشوی قلیایی بدون کریستالیزاسیون بیشتر پاکسازی می شود.
شکل 6-3جریانهای فاضالب و ضایعات گازی از واحد نیترودار کردن را نمایش می دهد.
.6-1-1-2هیدروژندار كردن
مرحله 2یک واکنش گرمازای کاتالیستی در فاز گاز /مایع /جامد است .دی نیترو تولوئن به صورت پیوسته یک
یا چند مرحلهای در فرآیند هیدروژندار کردن با کاتالیستهای فلزی یا بدون حاللهوای آلوی (ماننود الکول) و
دماهای واکنش باالتر از 211˚Cو فشار تا 8111 kpaبه تولوئن دی آمین کاهش داده می شود .اگر فرآیند دو
مرحله ای به کار برده شود مرحله هیدروژناسیون دوم در فشار پایینتر و بدون حالل مانند کاتالیستهای فلوزی
(مانند Raneyنیکل یا پاالدیت) وارد عمل می شود .واکنش جانبی به شکلگیری اثرات آمونیاک و تولوئیدینهوا
136
تولوئن دی ایزوسیانات
( )CH3C6H4NH2هدایت میکند .ایزوپروپانول وقتی که در مخلوط واکنش استفاده شود بوا آمونیواک بورای
شکل گیری ایزوپروپیل آمین وارد واکنش می شود.
محصول واکنش در بخار محصول غنوی TDAجداسوازی موی شوود کاتالیسوت باقیمانوده بوا فیلتراسویون یوا
سانتریفیوژ کردن تمیز می شود توسط تقطیر برای بازگرداندن حالل (اگر به کار رفته باشد) ادامه داده می شوود.
در واحدهای تقطیر بعدی TDAآبگیری می شوود و بوه مخلووط -2,4و TDA -2,6اصوالح موی شوود.
باقیمانده با نقطه جوش باالتر ممکن است جداسازی شود و برای دفع باقی بماند.
شکل 7-4ضایعات گازی و جریانهای فاضالب به وجود آمده از فرآیند هیدروژندار کردن را نشان میدهد.
137
تولوئن دی ایزوسیانات
فروخته شود یا برای استفاده مجدد در مرحله تولید فسژن برای کلرید توسط الکترولیوز اکسوید موی شوود .بوه
دالیل فرآیندی (از جمله جلوگیری از شکلگیری هگزا کلرو بنزن سمّی) HClفرستاده شده به الکترولیز باید
بدون ارتو دی کلرو بنزن باشد TDA .توسط تقطیر جزءبهجزء خالصسازی می شود و حوالل بازیافوت شوده
میتواند بازگردانده شود .نیاز است که باقیماندههای تقطیر به خارج دفع شود .ضایعات گازی کوه شواید شوامل
مقداری فسژن باشد به تسهیالت پاالیش ضایعات گازی تغذیه می شود (مانند هیدرولیز در شستشودهنده با آب
یا NaOHکه بازدهی دفع 99.9 %را میدهد) .پسابهای آلی از ventهای شستشودهنده ممکن است برای
تخریب هر اثری از حالل آلی به incinerationتوزیع شود یا ممکن است در کربن فعال جذب سطحی شود.
ضایعات گازی از مرحله اول واکنش سوزانده می شود.
شکل 6-5ضایعات گازی و جریانهای فاضالب از مرحله فسژندارکردن را نشان میدهد.
138
تولوئن دی ایزوسیانات
همان اندازه مشکالت بازیافت ضایعات متصل شده با اسید هیدروکلریک را دارد اجتناب میکندMitsubishi .
Chemical, Mitsui Toatsuتکنولوژیها با حق انحصاری برای این روش دارند.
در جداول 6-2و 6-3آالیندهها و فاکتور انتشارات از واحدهای فرآیند تولید تولووئن دی ایزوسویانات نموایش
داده می شود.
جدول .6-2انتشارات آالینده محیط زیست از واحد تولوئن دی ایزوسیانات
انتشارات هوا پساب ضایعات
واحد فاكتور انتشار
آالینده آالینده فاكتور انتشار آالینده فاكتور انتشار
()mg/m3
Ctotal 3-36 پساب 1.3 m3/t
CO 24-132
NOX 12-250 COD 4 kg/t DNT
( LIDسمیّت) 800-600
SO2 20
TOC 1 kg/t DNT
نیترودار كردن
14 kg/t
NO2
نیروتولوئن DNT
0.7
10 kg/t
NO
DNT
33 kg/t
تولوئن 45 SO4-2
DNT
حالل 12 باقیمانده تقطیر
هیدروژندار 3 0.03
پساب 0.7m /t کاتالیست
TDA 4 t wastes/t
كردن TDA
مصرف شده TDA
NH3 7
حالل 27 پساب 8m3/t
باقیمانده تقطیر
<0.4kg/t 0.05
فسژندار كردن TDA 4 TOC حالل آلوده
TDI t wastes/t
(کل نیتروژن) کربن فعال TDI
فسژن <0.01 <0.2 kg/t
TNb
139
تولوئن دی ایزوسیانات
جدول .6-3میزان انتشار آالیندههای محیط زیست واحد TDI
در ساخت:
كل فرآیند
تنها TDI TDA DNT
(بر تن )TDI (بر تن )TDI (بر تن )TDA (بر تن )DNT
مقدار پساب m3/t 6 4.4 0.7 0.9
COD kg/t 6 1.3 1.0 4.6
TOC kg/t 2 0.4 0.3 1.2
NO2 kg/t 15 20
NO kg/t 10 14
SO42- kg/t 24 33
140
پلی اتیلن ترفتاالت
فصل هفتم:
140
پلی اتیلن ترفتاالت
.7-1فرآیند تولید اسید ترفتالیک خالص ()PTA
كاربرد :مصرف عمده اسید ترفتالیک در تولید رزینهای پلی استر خطی اشباع است که در ساخت فیلتهای
عکاسی و نوارهای ضبط صوت و بدنه و قطعات کامخیوتر به کار می رود.
دی متیل ترفتاالت ( )DMTاولین خوراک واحدهای پلی استری بوده اما بدین دلیل که استری شدن
( )PTAبا ( )EGاز نظر اقتصادی به صرفهتر و فرایندپذیری آن راحتتر است امروزه خوراک واحدهای
پلی استری اغلب اسید ترفتالیک است.
در جدول 7-1میزان تولید و دانش فنی اسید ترفتالیک خالص در مجتمعهای ایران نمایش داده می شود و
سخس فرآیند تولید اسید ترفتالیک خالص بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
141
پلی اتیلن ترفتاالت
142
پلی اتیلن ترفتاالت
.7-1-1-1مرحله اول -مرحله واكنش:
در این مرحله پارازایلن همراه با اسید استیک (حالل) و کاتالیزور ( %91وزنی اسید استیک %2وزنی
برمورمنگنز ( %4 )MnBr2وزنی آب) از باال و هوا از پایین به درون یک رآکتور که مجهز به همزن و
سیستت بازگشت ( )Refluxاست وارد می شود .محصول خروجی از این رآکتور که به صورت مایع و
حاوی 21درصد اسید ترفتالیک 6درصد آب و % 69/7اسید استیک است به مرحله بعد (مرحله دوم)
فرستاده می شود.
.7-1-1-2مرحه دوم -مرحله تبلور:
در این مرحله مخلوط خروجی از رآکتور به ظرف تبلور فرستاده می شود .پس از یک ساعت که عمل تبلور
کامل شد جریان خروجی از پایین ظرف تبلور که حاوی بلورهای اسید ترفتالیک به قطر 211میکرون است
به صورت مخلوط با آب و اسید استیک جهت تغلیظ به ظرفی که دمای آن حدود 118˚Cو فشار حدود
یک اتمسفر است فرستاده می شود .بلورهای جدا شده از آب و اسید استیک به یک دستگاه گریز از مرکز
برج شستشو با اسید استیک و سخس به یک دستگاه گرم کن دو جداره که با بخار آب گرم می شود فرستاده
می شود .بدین ترتیب واکنشهای شیمیایی که در نهایت منجر به تشکیل اسید ترفتالیک خام ( )CTAمی
شود به صورت زیر است:
اسید ترفتالیک خام ( )CTAبه دست آمده از مرحله دوم از 20ppmبیشتر می باشد .اسید به دست آمده
وارد رآکتور دیگری می شود و عمل هیدروژناسیون روی آن انجام می شود .پاراتشیرئیک اسید در آب
محلول ولی اسید ترفتالیک در آب نامحلول است .به همین جهت حالل در این قسمت آب است.
پاراتشیرئیک به دست آمده توسط آب از محیط واکنش خارج شده و برای تکمیل اکسیداسیون به رآکتور
اول فرستاده می شود .بلورهای اسید ترفتالیک در اسید استیک حل شده و سخس در ظرفهایی که مجهز به
همزن است در دو مرحله گرم می شود تا اینکه اندازه بلورها کوچکتر و به حدود 151میکرون برسد .سخس
143
پلی اتیلن ترفتاالت
مخلوط خروجی از ظرفهای گرم کننده حاوی کریستالهای اسید ترفتالیک به یک دستگاه گریز از مرکز
فرستاده می شود تا اینکه ناخالصیها کامالً از اسید ترفتالیک جدا شود .بلورهای اسید ترفتالیک پس از
شستشو با اسید استیک و خشک شدن برای فروش به بازار عرضه می شود.
.7-1-2نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد اسید ترفتالیک خالص
در جدول آالیندههای محیط زیست واحد اسید ترفتالیک خام و اسید ترفتالیک خالص با مشخص کردن
نقاط پارامترها و میزان انتشار آنها نمایش داده شده است.
144
پلی اتیلن ترفتاالت
انتشارات آالیندههای محیط زیست از واحد اسید ترفتالیک خام.7-2 جدول
145
پلی اتیلن ترفتاالت
.7-2فرآیند تولید پلی اتیلن ترفتاالت )(PET
كاربرد :در تولید انواع الیاف در مصارف نساجی مانند تولید پارچه رومبلی فرش ماشینی کفخوش و طناب
در صنایع الستیک سازی خودروسازی بسته بندی مانند انواع بطریها و نوشوابههوای گوازدار شویمیایی و
پلیمری تولید پلی استرهای سیر نشده جهت تهیه بتن و مالت پلیمری تولید پلی اول ها برای صنعت پلوی
یورتان و مواد اسفنجی و تهیه سوخت برای تهیه نخهای جراحی و بهداشتی بورای تهیوه انوواع فویلتهوای
عکاسی و سینمایی رادیوگرافی و در صنایع لوازم خانگی استفاده می شود.
رزینهای PETبر اساس جرم مولکولی و نوع کاربرد آنها به سه نوع درجهبندی و تقسیت می شود:
.1رزینهایی با جرم مولکولی کت و ویسکوزیته 1/65برای تهیه الیاف نساجی (پارچه فرش کفخوش)
.2رزینهایی با جرم مولکولی متوسط و ویسکوزیته 1/78 -1/8برای تهیه انواع بطریهای آشامیدنی
.3رزینهایی با جرم مولکولی زیاد و ویسکوزیته 1/85 -1/17برای تهیه فیلتهای عکاسی رادیولوژی و...
در جدول میزان تولید و دانش فنی تولید پلی اتیلن ترفتاالت در ایران نمایش داده شده و فرآیند تولید آن بور
اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
146
پلی اتیلن ترفتاالت
.7-2-1فرآیند تولید PETبا دانش فنی Lurgi
خوراک مصرفی در این فرآیند اسید ترفتالیک خالص ( )PTAو منو اتیلن گلیکول ( )MEGمی باشد.
ساخت پلی استر PETطی دو فرایند پیاپی انجام می گیرد:
الف) استری شدن اسید ترفتالیک خالص با اتیلن گلیکول و تولید دی اتیلن گلیکول ترفتاالت
ب) پلیمریزه شدن تراکمی DGTبه PETو EG
فرایند یاد شده از تزریق خوراک تا دریافت محصول نهایی بطور پیوسته انجام می گیرد .تشکیل PETدر
چهار مرحله مجزا انجام می گیرد که در هر مرحله پلیمر شدن تحت شرایط عملیاتی تعریف شده به درجه
خاصی می رسد.
این مراحل عبارتند از:
استری شدن ()1
استری شدن ()2
پیش پلیمر شدن تراکمی
پلیمر شدن تراکمی
کاتالیزور به کار رفته برای تولید گرید الیاف و گرید بطری ترکیبات آنتیموان (تری اکسید آنتیموان
( )Sb2O3تری استات آنتیموان ( ))Sb(CH3COO( 3است .عالوه بر این از اکسید تیتانیوم ( )TiO2به
عنوان مات کننده برای جلوگیری از بدن نما شدن الیاف استفاده می شود .عالوه بر این از مواد افزودنی
مانند اسید فسفریک (پایدارکننده حرارتی) استات کبالت (عامل رنگ پذیری) و ایزوفتالیک اسید (کاهش
Tgو افزایش ساختار بی شکل پلیمر) استفاده می شود.
قبل از استری شدن تهیه خمیر باید انجام شود .جهت به دست آوردن تعلیقی همگن و قابل پمپ PTAو
EGهمراه با کاتالیزور وارد ظرف خمیر سازی می شود .در این مرحله هیچ واکنش شیمیایی صورت نمی
پذیرد .سخس تشکیل PETدر مراحلی مجزا همانند ذیل انجام می شود:
147
پلی اتیلن ترفتاالت
(حذفی) بوده و به صورت بخار از رآکتور خارج می شود .این بخارات پس از خروج از رآکتور وارد برج
فرایند شده در آنجا اتیلن گلیکول از آب جدا شده و دوباره برای استفاده مجدد به رآکتورهای استری شدن
فرستاده می شود .آب جدا شده قبل از آنکه به واحد تصفیه آب فرستاده شود تا حد امکان از اتیلن گلیکول
پاک می شود .کاتالیزور اضافه شده در مرحله خمیر سازی در واکنش استری شدن شرکت نکرده و به
مصرف نمی رسد .واکنش انجام گرفته در مرحله استری شدن که منجر به تولید D.G.Tمی شود به
صورت زیر است.
148
پلی اتیلن ترفتاالت
دمای درون رآکتور در محدوده 278-283˚Cو فشار درون آن 1میلی بار می باشد (خأل) .در خأل ایجاد
شده در این رآکتور پلیمر به صورت فیلت نازکی بر روی صفحات حلقوی تشکیل می شود .عملیات ایجاد
خأل درون رآکتور حلقوی صفحهای توسط جت بخار اتیلن گلیکول انجام می گیرد .در مسیر جریان
خروجی از رآکتور ویسکومتری وجود دارد که ویسکوزیته پلیمر خروجی را به صورت خودکار اندازه گیری
می کند .هت چنین در این مسیر فیلتری تعبیه شده که در صورت لزوم مواد جامد موجود در مذاب پلیمر را
جدا کند سخس مذاب پلیمر جدا می شود .پس از آن مذاب پلیمر وارد قسمت دانه بندی شده و به صورت
گرانولهای PETدر می آید .واکنش تشکیل پلیمر به صورت زیر انجام می گیرد.
.7-2-1-4خشک كردن:
رزین PETیک پلیمر به شدت آبدوست است که قابلیت بسیار زیادی برای جذب آب دارد .برای تولید
محصولی با کیفیت خوب و عاری از عیب و نقص میزان رطوبت باید به کمتر از 1/114درصد وزنی
( )40ppmکاهش پیدا کند .لذا برای فرآیند PETباید از هوایی که رطوبت آن توسط جاذب رطوبت دفع
شده است استفاده نمود .این نکته را باید درنظر داشت هر نقصی در فرآیند خشک کردن باعث خواهد شد
محصول نهایی از کیفیت نازلی برخوردار باشد و در هیچ جای دیگر فرآیند قابل اصالح نیست.
یکی از کلیدیترین و مهمترین عوامل تاثیرگذار روی کیفیت بطری نوع خشک کردن آن است .برای اینکه
بطری با کفیت مناسب و بدون هرگونه عیب و نقصی تولید گردد IRPETباید تقریباً عاری از رطوبت
باشد تا از مات شدن بطری ایجاد حفره و کاهش خواص فیزیکی -مکانیکی بطری جلوگیری بعمل آید.
درصد جذب رطوبت PETبه عوامل مختلفی از جمله :زمان دما رطوبت محیط (نقطه شبنت) و بلورینگی
پلیمر بستگی دارد .درصد باالی بلورینگی (باالی 51درصد) باعث کاهش نرخ جذب رطوبت توسط چیخس
می شود .حین فرآیند PETدر دستگاه تزریق یا اکسترودر در صورتی که مواد حاوی رطوبت باشد باعث
شکست زنجیرهای ملکولی خواهد شد و در نهایت روی خواص محصول نهایی تاثیر خواهد گذاشت .برای
حصول بهترین کیفیت ممکن الزم است که رطوبت محصول تا 40ppmکاهش پیدا کند .هرچند باید توجه
داشت دمای بیش از حد هوای خشک کن نیز موجب تخریب حرارتی PETمی شود .خشک کردن شامل
دو بخش است که در ادامه توصیف می شود:
• دفع رطوبت -پدیده نفوذ :رطوبت محبوس شده داخل رزین PETبه سمت مرکز چیخس نفوذ
خواهد کرد .لذا خشک کردن PETبا سایر پدیدههای مشابه که رطوبت صرفا از سطح دفع می شود
تفاوت دارد .به خاطر پدیده نفوذ تقریباً زمان بیشتری برای خشک کردن و همچنین هوا با دمای باالتری
مورد نیاز است .زمان خشک کردن به اندازه چیخس بستگی دارد و هر چه چیخسها ریزتر باشد این زمان
کوتاهتر است.
149
پلی اتیلن ترفتاالت
باید توجه داشت که چیخس خشک شده در صورتی که در معرض اتمسفر قرار گیرد مجدداً رطوبت جذب
خواهد کرد لذا ضروری است به محض خشک شدن مورد استفاده قرار گیرد.
• خشک كن دافع رطوبت :در این نوع خشککنها هوای گرم و خشک از روی رزین عبور داده می
شود .سخس هوا مکش و خشک شده و مجدداً وارد چرخه می شود .این روش رطوبت PETرا
تا 40ppmکاهش می دهد .راندمان تولید مستقیماً به نقطه شبنت هوا بستگی دارد و اگر نقطه شبنت باال
باشد مقداری رطوبت داخل پلیمر باقی می ماند.
هر خشک کن شامل دو بخش است:
الف) قیف :موادی که باید خشک شود درون آن قرار می گیرد.
ب) واحد خشک کن :این قسمت در نزدیکی قیف قرار گرفته است .ارتباط این دو واحد از طریق یک
شلنگ منعطف صورت می گیرد .از این شلنگ برای رفت و برگشت هوا استفاده می شود .در ابتدا هوای
خشک از طریق Diffuserکه در انتهای قیف قرار گرفته است با مواد در تماس قرار می گیرد .انتهای قیف
به صورت مخروطی طراحی می شود تا هوا به طور منظت به تمام چیخسها برسد.
تمیز کردن و یا تعویض دوره ای فیلتر هوا امری ضروری است .فیلترها بستر خشک کن را از ورود غبار
محافظت می نماید .کثیف بودن فیلترها باعث کاهش شدید راندمان خواهد شد .با گذشت زمان بازدهی
مبدل حرارتی نیز کاهش پیدا می کند لذا تعمیر و نگهداری آن طبق دستورالعمل سازنده الزامی است.
PETبازیافت شده معموال به حالت آمورف و شفاف است مگر اینکه بلورینه شود .آمورف بودن پلیمر
باعث می شود در صورتی که در دمای معمول خشک کن قرار گیرد نرم شود و ذرات بهت بچسبد .لذا
ضروری است قبل از خشک کردن آنها را کریستاله نمود.
150
پلی اتیلن ترفتاالت
)3مواد بازیافت شده در حالت آمورف است بنابراین درصد ترکیب آنها با مواد نو باید زیر 2توا 3درصود
باشد .اگر قرار باشد مقدار بیشتری استفاده گردد باید حتما بلورینه شود تا از خوشهای شدن آن داخل خشک
کن جلوگیری بعمل آید.
)4مواد بازیافت شده باید کامال با موواد نوو ترکیوب شوود لوذا اسوتفاده از یوک Dry Blenderپیشونهاد
می گردد.
.7-2-2نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد پلی اتیلن ترفتاالت
در جدول 7-5آالیندههای محیط زیست واحد پلی اتیلن ترفتاالت با مشخص کردن نقاط پارامترها و میزان
انتشار آنها نمایش داده شده است.
151
Utility
فصل هشتم:
152
Utility
.8-1مقدمه:
مجموعه Utilityبه منظور توزیع و انتقال سرویسهای آب برق بخار ازت و اکسیژن به واحدهای فرآیندی و
جمع آوری و برگشت بخار مایع شده و پسابهای مختلف واحدها به مجتمع طرحریزی شده است.
شبکههای جمع آوری :آبهای سطحی و باران آبهای آلوده به روغن پساب شیمیایی پساب بهداشتی
میعانات بخار می بایست توسط این شبکه جمع آوری شوند.
واحد تصفیه پساب :
این مجموعه برای تصفیه انواع پسابهای زیر طراحی شده است:
-1آبهای پساب روغنی
-2پسابهای شیمیایی
-3پسابهای بهداشتی
-4کوره زباله سوز (مایع سوز)
153
Utility
.8-2واحد تصفیه آب:
واحد تصفیه آب به منظور تامین آب مورد نیاز واحدهای فرآیندی از جمله آب مورد نیاز سیستتهای خنک
کننده بویلرها و مبدلها آب بدون امالح (آب )DMجهت تولید بخار در واحد نیروگاه آب آشامیدنی آب
سرویس و آب آتش نشانی مورد نیاز احداث گردیده است.
این تصفیه خانه از هفت بخش اصلی شامل لیست زیر تشکیل شده است و در ادامه توضیحات مربوط به هر
بخش ارائه می شود:
)1واحد پیش تصفیه
)2واحد اسمز معکوس ()RO
)3واحد آب بدون امالح ( ) Demineralization water
)4واحد تصفیه آب کندانس
)5واحد تهیه آب آشامیدنی
)6واحد آب آتش نشانی
)7برج خنک کننده و سیستت blowdown
از این واحد جهت تصفیه فیزیکی آب ورودی به واحد تصفیه آب استفاده می شود .در اولین مرحله از عملیات
پیش تصفیه آب وارد مخزن بتنی بزرگی به نام flash Mixingمیگردد .در این مخزن با تزریق کلریدفریک
( )FeCl3با غلظت 25ppmفرآیند انعقادسازی ذرات معلق موجود در آب صورت میگیرد .یک مخلوط کن
پروانهای پیوسته در حال کار است تا محتویات مخزن در حالت اختالط کامل باقی مانده و لختهها تهنشین نشود.
با سرریزهای تعبیه شده در کنار مخزن Flash mixingآب بطور مساوی در دو الین موازی وارد دو مخزن
Reaction chamberمیگردد .این دو مخزن را مخزن لخته سازی نیز میگویند و از دو بخش تشکیل یافته
است .در بخش اول شیرآهک ( )Ca(OH)2+H2Oبه آن اضافه می گردد .شیرآهک سبب کاهش سختی موقت
آب یعنی تبدیل سختیهای بیکربناتی به سختی کربناتی به میزان 111~151ppmمیگردد .سختی کربناتی و
بیکربناتی بدلیل یونهای کلسیت و منیزیت موجود در آب است .در بخش دوم پلی الکترولیت (پلیمر آنیونی) به
آب تزریق می شود .در فرآیند انعقادسازی کلریدفریک بصورت یک هسته اولیه عمل کرده و ذرات معلق به آن
154
Utility
میچسبد .آب پس از مخازن Reaction chamberبه دو حوضچه زالل ساز با دیوارههای شیبدار با زمان
ماند حدوداً 2ساعت وارد میگردد.
آب از پایین وارد مرکز حوضچه میگردد .یک مخلوط کن با سرعت پایین در ناحیه داخلی کار میکند تا فرآیند
لخته سازی بهتر صورت گیرد و آب در حالت اختالط کامل باقی بماند .با سرریز آب از این ناحیه داخلی در
ناحیه میانی رسوب گذاری ذرات معلق سنگینتر از آب جدا شده و در کف حوضچه رسوب میکند .بدین
ترتیب آب زالل شده توسط سرریزهای سطحی به کانال محیطی حوضچه منتقل و به سمت حوضچه تنظیت PH
هدایت می شود.
پساب جمع شده در سطح حوضچه که حاوی مقدار زیادی مواد آلی و غیرآلی میباشد بوسیله سرریزهای کناری
حوضچه جهت تصفیه مجدد به مخزن Flash mixingبازگشت داده می شود.
پیش از ورود لجن به فیلترهای آبگیری مقدار کمی پلیمر کاتیونی توسط مخلوط کن به لجن افزوده می شود.
لجن به طور طبیعی بار منفی دارد .با افزودن پلی الکترولیت (پلیمر کاتیونی) بار الکتریکی ذرات لجن کاهش
یافته و در نهایت از آن برای لخته سازی مواد معلق کلوئیدی استفاده می شود .لجن تغلیظ شده با عبور از تسمه-
های نواری تا غلظت %71آبگیری می شود .با آبگیری از آن مادهای تقریباً جدید بنام کیک لجن در خروجی
فیلترهای آبگیر لجن بدست میآید .کیک لجن را بار کامیونها کرده با انتقال به بیرون مجتمع در محل مشخص
شده توسط محیط زیست دفع می شود .پساب گرفته شده از لجن جهت تصفیه مجدد به Flash mixing
برگشت داده می شود .با تزریق اسیدسولفوریک در این حوضچه PHآب کاهش می یابد .همچنین در این
مرحله کلریدفریک به غلظت 1 ppmنیز به آب تزریق می شود .با افزودن کلریدفریک ذراتی که در قسمتهای
قبل رسوب نکرده است دوباره منعقد می شود تا در مرحله بعد در فیلترهای شنی گرفته شود .عملیات تصفیه
نهایی آب در واحد پیش تصفیه در فیلترهای ثقلی صورت میگیرد.
155
Utility
.8-2-2فرآیند آب اسمز معکوس ()RO
در ادامه محصوالت Utilityمیزان تولید و دانش فنی آب اسمز معکوس در ایران توضیح داده می شود.
كاربرد :یکی از پیشرفتهترین شیوههای تصفیه آب تکنولوژی اسمز معکوس میباشد .در این فرآیند امالح آب و
کلیه ویروسها باکتریها کلوئیدها و یونهای فلزی آب گرفته می شود .آب خروجی این واحد در بخشهای
زیر مورد استفاده قرار میگیرد:
)1تهیه آب DM
)2آب جبرانی خنک کننده
)3تهیه آب آشامیدنی
همچنین برای مصارف داخلی واحد ROهمانند تهیه مواد شیمیایی مورد نیاز از قبیل آهک سازی تهیه SBS
آنتی اسکاالنت از این آب استفاده می شود.
آب پیش از ورود به بلوکهای ROباید دارای کیفیت مشخصی باشد .برای تامین مشخصات الزم آب ورودی
به بلوکهای ROباید از فیلترهای DMمبدلهای حرارتی و فیلترهای کارتریج (فشنگی) عبور کند.
آب از باال وارد مخزن می شود و با ریختن بر روی سرریز که داخل مخزن تعبیه شده است به آرامی وارد الیه-
های صافی میگردد .آب تصفیه شده از شبکه زهکشی نازلهای زیر مخزن خارج میگردد .در کنار هر فیلتر
4DMFیک شیر نمونهگیری جهت کنترل فیزیکی و شیمیایی آب وجود دارد.
4
. Dual Media Filter
156
Utility
برای حذف مواد تجمع یافته در الیههای صافی فیلتر باید شستشوی معکوس شود .آب الزم جهت عملیات
شستشوی معکوس از آب خروجی خود فیلترهای DMFو هوای الزم توسط دمندههای هوای عملیات
شستشوی معکوس فیلترهای شنی واحد پیش تصفیه تهیه می شود.
با پایان گرفتن عملیات شستشوی معکوس پساب خروجی در یک Sumpکه در امتداد فیلترهای DMFقرار
دارد جمع آوری و توسط 2پمپ برگشتی غوطهور به مخزن جمع آوری آب عملیات شستشوی معکوس
هدایت می شود و از آنجا جهت تصفیه مجدد به Flash mixingبرگشت داده می شود .بنابراین با عبور آب
از فیلترهای DMFمقدار مواد معلق در آب به میزان کمتر از 15میکرون میرسد .در مرحله بعد با عبور آب از
فیلترهای فشنگی قطر ذرات معلق کاهش مییابد تا اینکه عبور آب از غشاءهای بلوکهای ROبه آسانی
صورت پذیرد.
پس از خروج آب از فیلترهای DMFو پیش از ورود به مبدلهای حرارتی تزریق اسیدسولفوریک %98
صورت می گیرد .این کار به منظور کاهش PHآب و کنترل درجه کربناتی آب یعنی جلوگیری از تشکیل
رسوب کربناتی کلسیت در غشاءهای بلوک ROانجام می شود .کربنات و بیکربناتهای موجود در آب حاللیت
پذیری کمی دارد در نتیجه در اثر واکنش شیمیایی با اسیدسولفوریک به سولفات سدیت و دی اکسید کربن که
دارای حاللیت پذیری باالیی است تبدیل می شود.
کنترل درجه حرارت آب در بلوکهای ROاهمیت زیادی دارد .این مطلب بطور کلی در ماههای سرد زمستان
اهمیت بیشتری مییابد .چرا که با کاهش دما به زیر 16˚Cحاللیت برخی نمکها همانند سیلیس کاهش یافته و
به دنبال آن احتمال تشکیل رسوب بر روی غشاء بلوکهای ROافزایش خواهد یافت .همچنین با افزایش دما
به باالی 41˚Cاحتمال آسیب ساختار پلیمری غشاء بلوکهای ROنیز افزایش مییابد .عالوه بر این با حفظ
دمای آب در دمای باالی 16˚Cویسکوزیته یا لزجت آب کاهش یافته و آب از غشاءها راحتتر عبور می کند.
لذا برای کنترل دمای آب از مبدلهای حرارتی استفاده می شود .بخشی از آب گرم برج خنک کننده برگشتی از
واحد هوا و نیروگاه وارد این مبدلها گردیده و در تبادل حرارتی با آب (ماههای سرد زمستان) آب خروجی از
فیلترهای DMFرا تا حدود 21˚Cگرم میکند و دمای برگشتی از 45˚Cبه حدود 31˚Cکاهش مییابد.
پیش از ورود به بلوکها ROو برای کاهش قطر ذرات معلق جامد موجود در آب به کمتر از 5میکرون آب از
فیلترهای کارتریج (فشنگی) عبور میکند.
در مرحله نهایی واحد اسمز معکوس آب باید از غشاء بلوکهای ROعبور کند .اسمز پدیدهای است که در آن
محلول رقیقتر به تدریج از یک غشای نیمه تراوا به سوی محلول غلیظتر نفوذ میکند .آب خالص در اثر این
پدیده به طرف آب شور نشت میکند .با عبور آب از غشاء فشار در طرف آب رقیق افت میکند و در طرف
157
Utility
محلول غلیظ باال میرود تا به تعادل برسد .در حالت تعادل اختالف فشار دو طرف را فشار اسمزی مینامند .در
اسمز معکوس با اعمال فشار خارجی بیشتر از فشار اسمزی به محلول غلیظتر آب به سمت رقیقتر نفوذ میکند.
در سر هر بلوک یک پمپ فشار باال وظیفه ایجاد این فشار خارجی را برعهده دارد.
غشاءهای نیمه تروا نیز بصورت حلزونی شکل و از جنس پلی آمید در داخل یک لوله نگهدارنده از جنس
PVCقرار دارد .تعدادی از این غشاءها در داخل لولههای تحت فشار بزرگتری بنام لولههای (Vessel
)Pressureقرار گرفته است.
برای تأمین آب بویلرهای تولید بخار آبی مورد نیاز است که فاقد مواد غیرمحلول بوده و کامالً خالص و عاری
از هرگونه یون باشد .زیرا اگرچه تا حدود %95امالح آب در بلوکهای ROگرفته شده است اما همین مقدار
کت نیز ممکن است سبب رسوب و آسیب به لولههای بخار در بویلرها و تیغههای چرخ توربینها در بویلرها
گردد .لذا بر پایه آنالیز کیفیت آب اسمز شده این واحد با انجام عملیات الزم آب مورد نیاز بویلرهای بخار
تحت فشار واحد نیروگاه را تهیه مینماید .بنابراین برای تهیه آب بدون یون یک راه عملی و اقتصادی استفاده از
فیلترهای Mixed bedاست که در این فیلترها تبادل یونی استفاده می شود .در این روش با عبور آب از
- +
پلیمرهای نامحلولی به نام رزین مواد معدنی محلول باقیمانده در آب با یونهای Hو OHجایگزین می
شود.
آب اسمز از باال وارد هر یک از سه فیلتر Mixed bedمیگردد .آب با عبور از سیستمی از لولههای زهکش
پلی پروپیلن با سوراخهایی به قطر 1/2mmوارد رزینهای آنیونی و کاتیونی می شود .هر فیلتر با دو رزین
کاتیونی اسیدی قوی و آنیونی بازی قوی تقریباً تا نیمه پر شده است .رزین آنیونی در باال و رزین کاتیونی در
پایین آن قرار دارد .بخشی از فضای داخل فیلتر بصورت خالی باقی می ماند تا در مرحله شستشوی معکوس
(پیش از احیاء رزینها) فضای الزم جهت انبساط و بهت ریختگی بسترهای رزینی فراهت باشد .آب ابتدا از رزین
- - -
آنیونی میگذرد .آب آنیونهای خود را همانند HCO3 Clو SO42-و ...با OHمبادله می کند .سخس با
+
عبور آب از رزین کاتیونی آب کاتیونهای خود را با Hمبادله میکند .با توجه به واکنش آبی فاقد مواد
معدنی محلول بدست می آید .جهت احیاء رزینهای کاتیونی از اسیدسولفوریک رقیق و احیاء رزینهای آنیونی
2- - + +
از هیدروکسیدسدیت استفاده می شود .در این فرآیند یونهای HCO3 Ca Naو SO4و ...آب با یونهای
- +
Hو OHجایگزین می شود .محصوالت احیاء شامل یونهای حاصل از آب و مازاد مواد شیمیایی احیاء که
158
Utility
از مخزن فیلتر شسته می شود در حوضچه خنثی سازی جمع آوری می شود .در این حوضچه با تنظیت PHآب
در حدود 7این محلول دفع میگردد.
آب بدون امالح بدست آمده در مخازن ذخیره آب DMذخیره می شود .این آب پیش از ارسال به واحد
نیروگاه با عبور از مبدلهای حرارتی مقداری از گرمای آب کندانس برگشتی از سایر مجتمعها را میگیرد و از
حدود 41˚Cبه ( 95˚Cبسته به ماههای زمستان و تابستان و شرایط مبدلهای حرارتی) گرم می شود .در انتها با
عبور آب DMاز گرم کنندهها تا دمای 112˚Cگرم می شود و برای تولید بخار به واحد نیروگاه فرستاده می
شود.
کندانس بخاری است که در کندانسورها (چگالندهها) دما و فشار خود را از دست میدهد و تبدیل به آب مایع
می گردد .این آب که دمای زیادی دارد حاوی مقدار زیادی آلودگی همانند روغن سختی باال آهن مس
Ionogenic Saltو مواد جامد معلق است .آلودگیهای بیشتری نیز همانند اکسیدهای آهن و دیگر جامدات
معلق و گازهای محلول همانند O2و CO2در آن وجود دارد .به دلیل حجت زیاد این آب و توجیه اقتصادی
تصفیه آن کندانس برگشتی تصفیه و با تهیه آب DMبعنوان خوراک بویلرهای بخار مورد استفاده مجدد قرار
میگیرد .همان طور که در بخش آب DMگفته شد جهت اطمینان کامل از عملکرد بویلرهای بخار و جلوگیری
از رسوب بر روی لولههای بخار و تیغه چرخ توربینها میبایستی آب عاری از هرگونه یون باشد.
در اولین مرحله کندانس برگشتی از واحد نیروگاه با دمایی در حدود 131˚Cو فشار 6barدر مبدلهای
حرارتی در تبادل گرمایی با آب DMارسالی به واحد نیروگاه تا دمای 47˚Cسرد می شود .باال رفتن دمای آب
از 47˚Cممکن است موجب افت زیاد ظرفیت و حتی صدمه به ساختار زیرین فیلترهای Mixed bedگردد.
این آب پس از ذخیره در مخزن ذخیره توسط سه پمپ سانتریفیوژ به فیلترهای Coalescingفرستاده می شود.
قبل از ورود به این فیلترها آب کندانس برای بار دوم از دو خنک کننده عبور داده می شود .اگر دمای آب هنوز
از 47˚Cبیشتر باشد این خنک کنندهها بطور اتوماتیک آغاز بکار می کند .در حقیقت این اتفاق زمانی میافتد
که مبدلهای حرارتی به خوبی عمل نکند و دمای آب در دامنه مطلوب نباشد .این خنک کنندهها دمای آب
کندانس را در تبادل حرارتی با آب سرد برگشتی از برجهای خنک کننده کاهش میدهد.
فیلترهای Coalescingاولین مرحله تصفیه آب کندانس می باشد .چهار فیلتر استوانه تحت فشار توسط
فیلتراسیون مکانیکی وظیفه حذف روغن و مواد جامد معلق را برعهده دارد.
159
Utility
در این استوانههای تحت فشار یک سیستت زهکشی از نازلها با جنس پلیپروپیلن در پایین تعبیه شده که
توسط سوراخهایی آب خام کندانس را بر روی الیههای صافی افشانه میکند .الیههای صافی از چهار الیه دانه-
های شن و ماسه با دانه بندی متفاوت تشکیل شده است.
آب خام کندانس از پائین وارد و به صورت رو به باال جریان مییابد .یک جدا کننده مخروطی در باالی مخزن
قرار دارد .روغن و ذرات چربی که دارای وزن مخصوص کمتری از آب می باشد در سطح آن قرار میگیرد .این
جدا کننده مخروطی با باال بردن سرعت جریان در قسمت باالیی مخزن سبب می شود روغن و ذرات چربی در
قسمت باالیی مخزن از آب جمع آوری شود .آب حاوی روغن و ذرات چربی جمع آوری شده در قسمت
باالیی با باز شدن شیر تخلیه از مخزن خارج می شود .این روغنها در یک مخزن مخصوص بنام «مخزن ذخیره
آب روغنی» ذخیره و در واحد تصفیه فاضالب و پساب تصفیه می شود.
مواد جامد معلق ( )SSنیز در پشت الیههای صافی باقی میماند .پس از مدتی ذرات چربی و مواد معلق جامد
باقی مانده در الیهها سبب افزایش اختالف فشار داخل فیلتر می شود .در این صورت عملیات شستشوی
معکوس آغاز می شود .حجت زیادی از آب از پایین مخزن وارد و جریان رو به باالی آن از زیر الیههای صافی
را به طور کامل منبسط میکند .با اغتشاش محیط مواد معلق و ذرات چربی از الیههای فیلتر جدا می شود .این
مواد در سطح باقی میماند و با باال آمدن سطح آب درون مخزن در نهایت از طریق لولهای مجزا از فیلتر خارج
میگردد .مقدار ذرات چربی و روغن در خروجی فیلترهای Coalescingبه کمتر از 2ppmمیرسد.
مرحله دوم تصفیه آب کندانس عبور از فیلترهای کربن فعال است .وظیفه فیلترهای کربن فعال حذف باقیمانده
چربی و روغنهایی است که احیاناً از فیلترهای coalescingعبور کرده است .همچنین در این مرحله سایر
مواد آلی موجود در آب کندانس جذب کربن فعال می شود .آب خروجی ازفیلترهای coalescingاز باال وارد
فیلتر کربن فعال می شود.
در استوانههای سربسته فوالدی شبکهای از نازلها در باال از جنس پلیپروپیلن تعبیه شده است که با شکافهایی
به قطر 11mmآب را بر روی فیلتر میپاشد تا از بهت خوردگی سطح صافی در هنگام عملیات جلوگیری کند.
این فیلترها که برای تحمل فشار 11barطراحی شده است از دو الیه شن و ماسه با دانهبندی متفاوت و یک
الیه کربن فعال تشکیل شده است.
کربن فعال زغالی است که از موادی چون زغال سنگ چوب پوست بادام و نارگیل و ...تهیه می شود .برای
تهیه این زغال آن را تا حد گداختگی گرما میدهد تا هیدروکربنهای آن خارج شود و سخس ذرات زغال را با
قرار دادن در معرض یک گاز اکساینده در دمای باال فعال میکند .این زغال که در دو نوع دانهای و پودری
وجود دارد بدلیل ساختار متخلخلی که در اثر اکسایش در آن ایجاد شده است یک سطح بزرگ با مساحت زیاد
160
Utility
درون آن ایجاد می گردد .در این فرآیند مواد آلی محلول و چربیهای باقیمانده در سطح مشترک مایع (آب) و
جامد (کربن فعال) باقی میمانند.
اگر اختالف فشار داخل مخزن از 1.6barبیشتر شود فیلتر نیاز به شستشو دارد .نکته مهت این است که
عملیات شستشوی معکوس فیلترهای کربن فعال فقط سبب حذف مواد معلق باقیمانده و ذرات شکسته کربن
فعال میگردد و مواد آلی را نمیتواند حذف کند .زیرا ذرات روغنی و چربیها جذب کربن فعال شده است .لذا
با کنترل مقدار مواد آلی در خروجی آب اگر مقدار مواد آلی افزایش یابد کربن فعال باید بازیابی شده و یا با
نمونه کربن نو جایگزین می شود.
عملیات شستشوی معکوس به دو صورت معمولی و ویژه صورت میگیرد .اگر عملیات شستشوی معکوس
معمولی سبب کاهش اختالف فشار داخل مخزن نشود عملیات شستشوی معکوس ویژه صورت میگیرد .در
عملیات شستشوی معکوس معمولی بخشی از آبی که در مرحله قبل از فیلترهای coalescingگرفته شده
است با سرعت باال از پایین وارد مخزن میگردد .با انبساط بسترهای داخل مخزن ذرات مواد جامد معلق به
صورت پساب از باالی مخزن خارج می شود .عملیات شستشوی معکوس ویژه در دو مرحله با دمیدن هوا و
سخس ورود آب صورت میگیرد .دمیدن هوا از پایین سبب انبساط و اغتشاش زیادی در مخزن و جدایی ذرات
معلق زائد می گردد .در مرحله دوم آب با سرعت زیاد از پایین وارد مخزن شده موجب شستشو و حذف مواد
جامد معلق در آب میگردد.آب شستشو معکوس به oily sumpمنتقل می گردد.
آب خالصی که بدین ترتیب از فیلترهای کربن فعال بدست میآید با مواد جامد معلق ( )SSکمتر از 1/5mmو
روغن و چربی کمتر از 1/1ppmبه سمت فیلترهای Mixed-badجهت تبادل یونی هدایت می شود.
از آنجایی که آب تصفیه شده در این واحد نیز به مخازن ذخیره آب DMمنتقل می شود تا به مصرف نیروگاه
برسد میبایستی فاقد مواد غیرمحلول بوده و بطور کامل یون زدایی گردد .لذا آب تصفیه شده در مراحل قبلی
میبایستی مجدداً و همانند واحد آب DMاز فیلترهای Mixed-badعبور کند .در اینجا از سه فیلتر تحت
فشار استوانهای Mixed-badکه بطور موازی قرار دارد استفاده می شود .فرآیند صورت گرفته نیز عیناً با آنچه
در واحد آب DMگفته شد مطابق میکند در اینجا به جهت اختصار از ذکر مجدد آن خودداری می شود.
جدول میزان تولید و دانش فنی فرآیند تولید آب اشامیدنی در ایران را نمایش می دهد.
161
Utility
جدول .8-2میزان تولید و دانش فنی فرآیند آب آشامیدنی
آب آشامیدنی
توليديها
License محل توليد /h 3 m
Vatech پتروشيمي فجر()0 01 آب آشاميدني
Sidem/Comar پتروشيمي مبين 066
001 جمع
طرحها
نيروگاه (مپنا،زيمنس) ،آب
شيرين كن( Komatorو پتروشيمي دماوند 071 آب آشاميدني
)Sidem
071
جمع
آب آشامیدنی مناسب میبایستی بدون مزه بدون بو و کامالً زالل و بیرنگ باشد .در این واحد برای تولید آب
آشامیدنی از دو نوع آب با کیفیت متفاوت استفاده می شود .آب سرویس در واحد تهیه آب آشامیدنی با عبور از
فیلترهای شنی و کربن فعال تصفیه می شود .در نهایت آب اسمز با آب سرویس تصفیه شده در واحد تهیه آب
آشامیدنی مخلوط می شود .
درصد اختالط این آب بصورت زیر است:
آب آشامیدنی= آب اسمز ( )%51( +)%51آب سرویس تصفیه شده
این کار عمدتاً برای کاهش غلظت نمکهای محلول آب صورت میگیرد .همانطور که در بخش واحد پیش
تصفیه آب گفته شد آب سرویس ذخیره شده در مخازن کالریفایر بطور عمده به دو بخش تقسیت می شود.
بخشی به عنوان خوراک واحد ROبه سمت واحد اسمز معکوس هدایت میگردد و بخش دیگر جهت تهیه
آب آشامیدنی پمخاژ میگردد .برای کنترل و تثبیت سختی کربناتی یا سختی موقت آب و کاهش میزان خوردگی
لولهها و جدارههای سیستت آب پلی فسفات و برای گندزدایی آن هیخوکلریت سدیت به آب سرویس اضافه می
شود.
بطور کلی فیلتر شنی مقدار مواد معلق موجود در آب را به حداقل میزان خود کاهش میدهد و در فیلتر کربن
فعال مواد آلی و کلر آزاد موجود در آب گرفته می شود .در اولین مرحله تهیه آب آشامیدنی آب وارد فیلتر شنی
میگر دد .وظیفه این فیلتر کاهش مواد جامدات معلق و غیر محلول آب به میزان مجاز بوسیله تصفیه مکانیکی
162
Utility
است .آبی که از باالی فیلتر استوانه تحت فشار وارد می شود با عبور شبکهای از نازلها با سوراخهایی به روی
بستر شن و ماسهای افشانده می شود .استفاده از نازلها برای توزیع مناسب آب و حفظ بستر شنی و ماسهای از
بهت خوردگی در هنگام عملیات می باشد .فیلتر از سه الیه شن و ماسه با دانه بندی متفاوت تشکیل یافته است.
آب سرویس رو به پایین از فیلتر ماسهای عبور کرده و مواد جامد معلق موجود در آن پشت بستر صافی باقی
میماند و آب تصفیه شده از آن عبور میکند .افزایش مواد جامد معلق باقی مانده در پشت فیلتر سبب گرفتگی
فضای خالی بین ذرات ماسه و شن گردیده و متقابالً با باال رفتن اختالف فشار (در حدود )1/6barفعالیت هر
دو فیلتر شنی و کربن فعال متوقف می شود و فیلتری که اختالف فشار از حد مجاز در آن باال رفته است وارد
سیکل شستشوی معکوس می شود .در عملیات شستشوی معکوس فیلتر شنی آب سرویس و هوای تهیه شده از
بلوورهای هوا از پایین و در جهت رو به باال با سرعت باال موجب انبساط بستر ماسهای و اغتشاش باال در آن
میگردد .با باال رفتن سطح آب مواد جامد معلق همراه پساب شستشوی معکوس از طریق لوله خروجی تعبیه
شده در باال دفع میگردد.
مرحله دوم تهیه آب آشامیدنی عبور آب از فیلتر کربن فعال است .وظیفه این فیلتر حذف کلر باقیمانده و جذب
مواد آلی موجود در آب سرویس است .در اینجا نیز آب از باال وارد مخزن فیلتر می شود و با عبور از شبکه
نازلها بر روی الیه کربن فعال افشانده میگردد .بستر کربن فعال فیلتر با 2الیه از شن و ماسه با اندازههای
مختلف جهت جلوگیری از ریختن ذرات کربن فعال به داخل نازلهای خروجی آب در پایین حفاظت می شود
و الیه کربن فعال در باال از ذراتی به اندازه 1/7-3/15mmتشکیل یافته است .با افزایش اختالف فشار از
1/6barمخزن وارد سیکل شستشوی معکوس میگردد .عملیات شستشوی معکوس همانند آنچه در بخش قبل
در واحد تصفیه آب کندانس گفته شد انجام می شود.
با خروج آب از فیلتر و تصفیه نهایی زمان اختالط آب آشامیدنی تهیه شده در این واحد و آب اسمز فرا می
رسد .آب تصفیه شده با نسبت 51به 51با ROمیکس شده و به سمت مخزن آب آشامیدنی ارسال
می گردد .تزریق هیخوکلریت سدیت یکبار دیگر و پس از اختالط با آب آشامیدنی برای گندزدایی و تزریق پلی
فسفات جهت کاهش میزان خوردگی لولهها صورت می گیرد .آب آشامیدنی در یک مخزن ذخیره و توسط 3
پمپ سانتریفیوژ که در دو الین مختلف یکی جهت مصرف آب آشامیدنی داخل مجتمع و دیگری جهت مصرف
آب آشامیدنی سایر مجتمعها ارسال میگردد .تزریق هیخو کلریت سدیت پس از پمخاژ به سمت مصرف کنندهها
جهت تنظیت کلر آزاد و تضمین گندزدایی صورت می گیرد.
163
Utility
.8-2-6آب آتش نشانی
در مدیریت ایمنی مجتمعهای پتروشیمی طراحی سیستت اطفاء حریق اهمیت ویژهای دارد .آب مورد نیاز واحد
آتش نشانی از مخازن آب پیش تصفیه گرفته می شود .در مواقع اضطراری و افزایش مصرف بطور مستقیت از
آب خام ورودی بعنوان آب آتش نشانی استفاده می شود .لذا بطور کلی آب آتش نشانی از سه الین گرفته می
شود:
-1از مخازن ذخیره آب کالریفایر (آب سرویس)
-2بطور مستقیت از مخازن ذخیره آب خام
-3بطور مستقیت از خط آب خام GRP
آب از مخازن آب کالریفایر گرفته شده و در مخزن ذخیره آب آتش نشانی ذخیره می شود .برای پمخاژ آب از
پمپهای جوکی پمپهای الکتریکی و پمپهای دیزلی استفاده می شود .از پمپهای جوکی یک پمپ پیوسته
در حال کار است تا حداقل فشار سیستت را تامین کند .پمپهای آتش نشانی اصلی شامل پمپهای الکتریکی و
پمپهای دیزلی میباشد که بطور خودکار بسته به افت فشار در سیستت آب اطفاء حریق شروع بکار میکند.
همچنین پمپهای دیزلی در صورت قطع جریان برق و افت فشار بطور خودکار شروع بکار می کند .در صورتی
که هیچ خروجی آبی از سیستت اطفاء حریق نباشد حداقل دبی جریان که دائماً توسط یک پمپ جوکی ایجاد
میگردد به تانک ذخیره آب برگشت داده می شود .همچنین در صورت عدم مصرف در زمان فعالیت پمپهای
اصلی (پمپهای الکتریکی و دیزلی) نیز آب توسط یک لوله به مخزن ذخیره آب اطفاء حریق برگشت داده می
شود .در تمامی مراحل کنترل فشار سیستت توسط شیر کنترل فشار انجام می شود.
164
Utility
165
Utility
.8-3واحد تولید هوا
واحد هوای مجتمع از دو بخش کلی تفکیک هوا و تولید هوای سرویس و ابزار دقیق تشکیل شده است.
بخش تفکیک هوا :وظیفه تولید اکسیژن و نیتروژن را بر عهده دارد.
بخش تولید هوای فشرده :برای تامین هوای سرویس و هوای ابزار دقیق طراحی گردیده است.
بخش تفکیک هوا شامل دو بخش مجزا و کامالً مشابه با نامهای Train 1, 2به همراه مخازن نگهداری
نیتروژن و اکسیژن مایع به همراه تجهیزات آنها می باشد .اجزای اصلی هر Trainرا کمخرسورها مبدلهای
حرارتی برج آب مبرد درامهای غربال مولکولی و برجهای جذب Cold Boxتشکیل می دهد .فرآیند موجود
در هر یک از این Trainها از نوع ( Cryogenicفرآیندی که در دمای پائینتر از -141˚Cصورت گیرد) می
باشد .هوای محیط پس از چند مرحله تصفیه فشرده سازی و سردسازی به صورت مایع وارد Cold boxشده
و در آنجا براحتی به دو بخش N2 O2خالص تفکیک می شود.
در ادامه این دو بخش به صورت کاملتر توصیف می شود.
اکسیژن مایع
توليديها
License محل توليد T/h
Air Liquid پتروشيمي فجر()0 064
064 جمع
طرحها
- پتروشيمي مبين 010
نيروگاه (مپنا،زيمنس) ،آب شيرين
پتروشيمي دماوند 006
كن ( Komatorو )Sidem
0000 جمع
166
Utility
جدول .8-4میزان تولید و دانش فنی اکسیژن در ایران
اکسیژن (گاز)
توليديها
License محل توليد /h 3 Nm
Air Product پتروشيمي فجر()0 00166
Linde پتروشيمي مبين 04666 اكسيژن( 44بار)
Linde پتروشيمي مبين 01066 اكسيژن( 00بار)
007766 جمع
طرحها
- پتروشيمي فجر 01006
01006 جمع
نیتروژن
توليديها
License محل توليد /h 3 Nm
ندارد
طرحها
- پتروشيمي فجر 07046
- پتروشيمي مبين 40666
نيتروژن
نيروگاه (مپنا ،زيمنس) ،آب شيرين
پتروشيمي دماوند 01666
كن ( Komatorو )Sidem
006046 جمع
.8-3-1-1فرآیند واحد تفکیک هوا با دانش فنی Air Liquidو Air Product
در این بخش هوای محیط پس از عبور از فیلترها و جذب گرد و غبار آنها به درون کمخرسورهای اصلی مکیده
شده و طی سه مرحله متراکت می شود تا فشار هوای خروجی به 4/5تا 5/8بار برسد .کمخرسور مکش هوای
محیط را می گیرد و پس از فیلتراسیونی که در ابتدای آن صورت می گیرد آن را وارد مرحله اول می کند.
آب خنک کننده مورد نیاز کمخرسورها از طریق خط اصلی بخش Coolingواحد تصفیه آب تأمین می گردد.
آب خنک کننده پس از تبادل حرارت در کمخرسورها و در برج آب مبرد جهت خنکسازی مجدد به برج
167
Utility
خنک کننده واحد آب برگشت داده می شود .هوای خروجی کمخرسورهای اصلی با دمای 143˚Cبه منظور
سردسازی به مبرد هوا می رود .این دستگاه مبدل Shell & Tubeمی باشد و توسط آب سردی که از برج آب
مبرد می آید و در لولهها جریان می یابد هوای خروجی کمخرسورها را تا حدود 23˚Cخنک می کند .هوای
خروجی از مبرد هوا به منظور جداسازی آب هیدروکربنهای سنگین و دی اکسید کربن وارد برجهای خالص
سازی می شود .هر کدام از این برجها شامل سه نوع جاذب متفاوت است که به صورت الیههای جداگانهای در
برج قرار گرفته است .این الیهها به ترتیب از پائین به باال عبارتند از آلومین (جداسازی )H2Oنوعی زئولیت
به نام ( 3x APGجداسازی CO2و )H2Oو ( GAجداسازی )CO2می باشد .همواره یکی از دو برج در
حال جذب ناخالصیها بوده و برج دیگر در حال احیاء توسط نیتروژن در دمای 222˚Cمی باشد .جریان
خروجی از برج به دو انشعاب تقسیت می شود .در حدود 45درصد این جریان مستقیماً از مبدل حرارتی اصلی
عبور کرده و به دمای -172/8˚Cرسیده و به سمت Cold Boxمی رود .مابقی هوای خروجی به سمت
کمخرسور تقویت کننده که یک کمخرسور 4مرحلهای است هدایت می گردد .این جریان پس از تقویت فشار به
صورت دو انشعاب جداگانه درآمده و به ترتیب پس از مرحله سوم و چهارم از کمخرسور تقویت کننده خارج
می شود.
هر Cold Boxاز یک ستون پرفشار تشکیل شده است .به دلیل شرایط دمایی و فشاری داخل ستون پرفشار
( Flashتبخیر ناگهانی) صورت می گیرد .از آنجا که دمای جوش نیتروژن -192˚Cو دمای جوش اکسیژن
-182˚Cمی باشد نیتروژن پیش از اکسیژن بخار می شود .نیتروژن گازی که در باالی ستون جمع شده است
به Reboilerکه در پائین قسمت کت فشار درون ستون مایع غوطهور است وارد می شود .در اثر تبخیر قسمتی
از مایعات پائین برج کت فشار نیتروژن داخل مبدل مایع شده و بعنوان Refluxبه ستون پرفشار باز می گردد.
قبل از ورود مایع Refluxبه باالی ستون پرفشار بخشی از آن به همراه گازهای بی اثر بعنوان دورریز از
چرخه خارج می شود .سخس از زیر قسمت باالی ستون پرفشار مقداری از آن بعنوان محصول نیتروژن مایع
خارج می گردد.
جریان اکسیژن مایع ناخالص در پائین ستون پرفشار جمع شده و پس از عبور از یک شیر فشارشکن دمای آن به
-189/3˚Cمی رسد .این جریان پس از تبادل حرارت در Sub Coolerو گرم شدن جزئی آن با جریانی که
به سمت مخزن اکسیژن مایع می رود وارد ستون کت فشار می شود بنابراین محصوالت از جریان باالیی ستون
پرفشار عبارت است از:
)1یک جریان غنی از نیتروژن به صورت مایع
)2جریان پائینی ستون شامل اکسیژن مایع ناخالص که درصد اکسیژن آن 37/6درصد
168
Utility
)3و یک جریان دورریز از گازهای inertیا بی اثر که حدود 99/95درصد آن نیتروژن و بقیه گازهای غیرقابل
کندانس مانند هلیت می باشد.
در طی این مسیر خلوص اکسیژن مایع تولید شده کنترل می شود .در صورتی که شرایط غیرنرمال باشد مانند
ناخالصی و یا سطح بیشتر از حد مایع یا Shutdownسیستت مسیر به سمت دفع باز می شود .مخازن ذخیره
اکسیژن نیتروژن مایع انتهاییترین بخش واحد هوا و قسمت نهایی فرآیند درون واحد را تشکیل می دهد .فشار
داخل هر یک از این مخازن توسط دو کنترل PICیکی برای مسیرهای ventو دیگری برای ایجاد فشار کنترل
می شود .از جمله تجهیزات پیش بینی شده در این مخازن سیستت سیلندر پرکنی است که اکسیژن و نیتروژن
مایع پس از تبادل گرما و تقطیر شدن به مبدل سیستت سیلندر پرکنی برای پر کردن سیلندرها منتقل می شود.
جداول میزان تولید و دانش فنی هوای سرویس و لبزار دقیق در ایران را نمایش می دهد .در ادامه فرآیندهای این
واحد بر اساس دانش فنی توضیح داده می شود.
هوای سرویس
169
Utility
توليديها
License محل توليد /h 3 Nm
Linde پتروشيمي مبين 0166
Air Product پتروشيمي فجر()0 00166
01666 جمع
طرحها
نيروگاه (مپنا ،زيمنس) ،آب شيرين
پتروشيمي دماوند 01666
كن ( Komatorو )Sidem
- پتروشيمي فجر 0106
00106 جمع
.8-3-2-1فرآیند تولید هوای ابزار دقیق و سرویس با دانش فنی Air Product
هوای سرویس در هواگیری و یا فشارگیری تجهیزات و هوای ابزار دقیق در سیستتهای کنترلی مورد استفاده
می باشد .در این بخش تعدادی کمخرسور سانتریفیوژ قرار دارد که همواره یکی از آنها بعنوان رزرو عمل می
کند .هوای خروجی از کمخرسورها به منظور جداسازی قطرات آب و یا روغنی که ممکن است همراه آن وجود
داشته باشد به دو برج که Air receiverنامیده می شود فرستاده می شود .در این دو برج تصفیه توسط تبخیر
ناگهانی ( )Flashصورت می گیرد هوای خارج شده از باالی این دو برج به دو قسمت تقسیت می شود .یک
قسمت هوای سرویس و قسمت دیگر هوای ابزار دقیق را تشکیل می دهد .هوای سرویس مستقیماً و از طریق
خط لوله به محلهای مصرف می رود .به منظور جلوگیری از آسیب رسیدن به تجهیزات ابزار دقیق و کنترلی
هوای ابزار دقیق باید کامالً عاری از حرارت ناخالصی و رطوبت باشد به همین منظور عملیات خشک کردن
صورت می گیرد .در این فرآیند جریان هوا پس از عبور از پیش فیلترهای بخش خشک کردن توسط خشک
کنهای بخش جاذب رطوبت از نوع آلومین عبور داده می شود .هوای خشک شده مجدداً در فیلترهای هوای
ابزار دقیق فیلتر شده و سخس به سمت مصرف کنندهها فرستاده می شود .به علت اهمیت هوای ابزار دقیق در
کنترل بخشهای فرآیندی و به منظور مواجهه با موارد پیش بینی نشده در بخش هوای ابزار دقیق یک کمخرسور
رفت و برگشتی با نام کمخرسور اضطراری هوای ابزار دقیق قرار دارد .کمخرسور اضطراری هوای ابزار دقیق دو
مرحلهای است و هوا را تا 46بار فشرده کرده و در سر مخزن ذخیره می نماید .در شرایط نرمال و در مواقعی
که فشار مخزن کاهش یابد کمخرسور بصورت خودکار روشن شده و زمانی که فشار مخزن به 46بار برسد از
170
Utility
مدار خارج می شود .هوای ابزار دقیق نیز از طریق خطوط لوله به محلهای مصرف در مجتمع های فرآیندی
فرستاده می شود.
در واحد هوا برای عایق کاری از عایقی به نام پرلیت استفاده می شود .مهمترین ویژگی متمایز کننده این عایق
افزایش بسیار زیاد حجت آن می باشد .پرلیت پخته شده سفید رنگ و سبک است .به سبب کاربردهای متفاوت
و متنوعی که در بخشهای مختلف از جمله فیلتراسیون و عایق کاری دارد از آن استفاده می شود .به دلیل
ضریب عبور دهی حرارت بسیار پائین از آن به عنوان عایق حرارتی در جدارههای Cold Boxو مخازن
اکسیژن و نیتروژن مایع استفاده شده است.
این واحد کامالً مستقل بوده و سیستت کنترل و آناالیزرهای جداگانه دارد که در ساختمان کنترل واحد نصب
خواهد شد و در این Trainعالوه بر انتقال از طریق خط لوله و سیستت سیلندر پرکنی سیستت تانکر پرکنی نیز
اضافه شده است و با توجه به اینکه نیاز فرآیندی به آرگون وجود ندارد توزیع آرگون فقط توسط سیلندر
خواهد بود.
171
Utility
شکل .8-2فلودیاگرام واحد تولید هوا در فرآیند تولید Utiliy
172
Utility
.8-5نیروگاه
بویلرهای کمکی :ین بویلرها از نوع ( )VPکه دارای دو مسیر جریان آب هستند می باشد .بویلرها مجهز به دو
مخزن یکی در باال و دیگری در پائین می باشد که به صورت تک مرحله ای فرآیند تولید بخار فوق گرم را بر
عهده دارند .این بویلرها جهت تولید بخار فوق گرم به کار می روند .بویلرها توانایی کار با دو نوع سوخت را
دارا می باشند که سیستت گاز طبیعی به عنوان سوخت اصلی و سیستت گازوئیل به عنوان سوخت جایگزین در
شرایط قطع گاز می باشد.
سیستت تغذیه آب بویلر :واحد جهت تغذیه بویلرهای کمکی و سیستت HRSGنیاز به تأمین آب D.Mدارد که
این آب توسط واحد تصفیه آب تأمین می شود .این آب پس از ارسال از واحد تصفیه آب پس از هوازدائی و
گرمایش در مخزن آب تغذیه جمع آوری شده و به سمت بویلرها هدایت می شوند.
سیستت بخار:
بخار تولید شده توسط HRSGو نیز بویلرهای کمکی به وسیله لوله به مجتمعهای فرآیندی منطقه منتقل می
شود.
5
. Heat Recavery Steam Gas
173
Utility
سیستت سیکل بسته آب خنک کننده:
این سیستت آب خنک کننده تجهیزات واحد را فراهت می کند .همچنین در این سیستت آّب خنک کننده بازگشتی
از جانب مصرف کنندهها توسط مبدل حرارتی و با استفاده از آب خروجی از برج آب خنک کننده واحد آب
مجدداً بازیابی می شوند .این بخش از دو مبدل حرارتی و دو پمپ با بازده باال تشکیل شده است.
سیستت گاز طبیعی :این سیستت گاز مورد نیاز توربینهای گازی و بویلرهای کمکی را تأمین می کند .یک
Knock out drumمعمولی در مسیر لوله اصلی انتقال گاز نصب شده است تا ذرات و اجسام احتمالی همراه
گاز را حذف و یا بازیابی کند .هر توربین گازی دارای یک خط تغذیه سوخت اختصاصی
می باشد که از مسیر اصلی گاز منشعب می شود .هر خط ورودی به توربین مجهز به یک دستگاه تصفیه گاز از
مایع ( )scrubberاست .الین تغذیه کننده گاز بویلرهای کمکی دارای یک ایستگاه تقلیل گاز به همراه سیستت
گرمایش می باشد.
سیستت تأمین گازوئیل :این سیستت سوخت مایع مورد نیاز توربینهای گازی و بویلرهای کمکی را به عنوان یک
سوخت جایگزین در مواقع قطع گاز بعهده دارد .گازوئیل مورد نیاز توسط تانکر تأمین شده است .دو پمپ
عملیات انتقال گازوئیل جهت تغذیه توربین های گازی و بویلرهای کمکی را بعهده دارند .همچنین برای سیستت
بویلر دو بوستر پمپ که به صورت سری با پمپ های جابجائی گازوئیل کار می کنند تعبیه شده اند.
سیستتهای کمکی مجتمع شامل موارد زیر هستند:
)1سیستت توزیع آب
)2سیستتهای جمع آوری پسآبها
)3سیستت تزریق شیمیایی
)4سیستت نمونه برداری آب
)5سیستت پایش انتشارات گاز از دودکش های نیروگاه
)6سیستتهای توزیع هوای فشرده
)7سیستت توزیع نیتروژن
174
Utility
175
Utility
Utility نقاط دارای پتانسیل آالیندگی زیست محیطی واحد.8-6
. آالیندههای محیط زیست واحد الفین با مشخص کردن نقاط پارامترها و میزان انتشار آنها نمایش داده شده است8-8 در جدول
نام واحد نام نقطه نوع نقطه نوع آالینده پارامترهای قابل انتشار
آب/RO RO Sump sump آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
آب/RO Brine Out Fall Tank sump آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
آب/RO S.B.S اتاق سديم بي سولفيت sump آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
آب/RO Chemical Cleaning Room sump آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol
آب/RO بلوکهاي اسمز معكوس BLOK صوت تراز فشار صوت –فركانس
پيش تصفيه PH .Adjustment sump خاک PH- OIL
پيش تصفيه FeCl3 واحد بارگيري وتزريق sump آب BOD-COD-TDS-TSS-Cl - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
-
176
Utility
نيروگاه safety valve Inlet gas station safety valve هوا NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
نيروگاه Sanitary Septic sump آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه Sanitary Sump sump آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه مخزن فوم آتش نشاني Tank آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه Auxiliary Boiler Boiler هوا NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
نيروگاه ژنراتور گازي نيروگاه TURBINE هوا NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
نيروگاه پمپ ترانسفرمر گازوئيل Pump آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه Unloading Fuel Pumps Pump آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه Gas oil Storage Tank tank آب و خاک BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه Concrete Blow Down Basin tank آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - Oil – Phenol -TURB.
نيروگاه GANكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا GANكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا GANكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا MACكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا BACكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا EXPANDER TURBINE صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا IACكمپرسور Compressor صوت تراز فشار صوت – فركانس
هوا هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-VOC-PH–SO42--OIL – Phenol-
SURGE BASIN SUMP
TURB.
تصفيه پساب API inlet Distribution SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
-
تصفيه پساب API Separators SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-VOC- PH – SO42- - OIL – Phenol-
API Sludge collection SUMP
TURB.
تصفيه پساب Equalization Basin SUMP هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Neutralization Sump SUMP آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
177
Utility
تصفيه پساب DAF SUMP هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-VOC-PH–SO42--OIL–Phenol-TURB.
تصفيه پساب DAF Scum Collection Sump SUMP هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-VOC-PH–SO42--OIL–Phenol-TURB.
تصفيه پساب Recovered Oil Sump SUMP هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK-VOC-PH–SO42--OIL–Phenol-TURB.
تصفيه پساب تانک جمع آوري هيدروكربن مايع SUMP خاک،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Digester هاضم لجن SUMP هوا،آب و پساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Thickener تغليظ كننده لجن SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب سانتريفوژ Centrifugal خاک PH- OIL
تصفيه پساب Drainage (CollectionSump) SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Aeration Basin SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Clarifiers SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Chlorination Basin SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Mixing Tank (High TDS) SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Complete Mixed lagoon SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Facultative Lagoon SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Oily Waste Sump SUMP آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب Incinerator Incinerator هوا NO-NO2-CO-CO2-SO2-CXHY-O2
تصفيه پساب تانک ذخيره روغني كوره tank آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
تصفيه پساب H2SO4 گيريlevel محل Dram آب وپساب BOD-COD-TDS-TSS-Cl- - T_ALK- PH – SO42- - OIL – Phenol-TURB.
178