Professional Documents
Culture Documents
46.
NO.1
2
01 7年 1月 Contempor
ary Chemical
Industr
y January, 201
7
MCT悬 浮 床 加 氢 工 艺 的研 究及 工 业化 进 展
胡 红 辉
(鹤壁 华 石联合 能 源科 技有 限公 司 ,河 南 鹤壁 45
800
0)
Research
and
Industrial
izat
ion
Progress
of
M C T Sl
urry
Bed
H ydrocracking
Technology
H U H ong-
hui
(Hebi
Huas
hi
Uni
t Ener
gy
Tec
hnol
ogy
Co.
,Lt
d.,He
nan
Hebi
45800, Chi
na)
Abs
tract: The
cur
rent
mai
n hea
vy oi
l hydrocr
acki
ng
proces
ses
at
home and a
broad
were
int
roduced as
we
ll as
the
s
tudy
and
devel
opme
nt
of
slur
ry
bed
hydr
ocr
acki
ng
technol
ogy.The
study
and
commi
ssi
oni
ng
of
the
ir
f st
M CT
slur
ry
bed
hydr
ocr
acki
ng t
echnol
ogy i
n Chi
na wer
e di
scus
sed emphat
ical
ly.The oper
ati
ng condi
tion of
M CT sl
urr
y bed
hydr
ocr
acki
ng commer
cial
pr
oduct
ion
uni
ts was
summar
ized.The
di
rect
ions
of
fur
the
r res
ear
ch and devel
opm e
nt
of
t
he
slur
ry
bed
hvdr
ocra
cki
ng
technol
ogy
were
put
for
ward.
Key
words: heavy
oi1
hydr
ocr
acki
ng;M CT
slur
ry
bed
hydrocr
acki
ng
tech
n ol
ogy;yi
eld
of
li
ght
oi
l;ma
ter
ial
bal
ance
收稿 日期 : 2016
-06—21
作 者简 介 : 胡红辉 (1985一),男 ,湖 南省 郴州 市人 ,工程 师,2
009年 毕 业于 浙江 理工 大 学过 程装备 与控制 专 业 ,研 究 方 向:从事 悬 浮床 加氢 技
术工 作 。E-mai
l:h
uhon
ghui
201
3@1
63
.com。
箜 鲞箜 塑 塑红竖; L墨墨 韭氢 茎 翌窒 些
表 明移 动床 加 氢裂 化 可 以将 劣 质渣 油转 化 ,转 化率 MCT 工 艺 技 术 在 河南 鹤 壁 的工业 示 范 装 置 自
在6
7%左右 ,脱金属率和脱硫率均超过 9
0%,但移 2
016年 2月投产以来 ,
通过不断的工艺和设备优化 ,
动床加氢工艺的稳定性运转和安全性 目前仍无法有 得到 了国内首套悬浮床加氢工业化装置运行的参数
效 验证 。
和经 验 ,下 面就 中温煤 焦 油与 中低 温煤焦 油混 合原
1.
4 悬 浮床 重 油加 氢 工艺 料在 MCT悬 浮 床加氢 装 置 的运 行情 况 ,
讨 论该 工况
相 比沸腾床加氢工艺 , 悬浮床加氢工艺投资少 ,
下轻油收率及物料衡算 , 从 而研究 MCT悬浮床加氢
反应 系 统操 作更 稳 定 ,催 化剂 活性 的 可持续 性 更 明 工艺 的可 行性 和经 济性 。
显 ,加氢裂化效率也更高 ,同时悬浮床加氢技术对 2. 1 某典型劣质重油工况运行情况分析
含硫 量 高 、胶质 、沥青 质 含量 高等 劣质 重 油实 现全 2.1.
1 典 型劣质 重 油混合 料性 质
馏分 转 化 ,是 目前 处理 重 劣质 原油 或焦 油最 理 想 的 该 工 况 原 料 主要 由 中温 煤 焦 油 、 中低 温 煤 焦
技术 工 艺 。 国外 大 型企 业对 悬 浮床 加氢 工艺 进行 了 油 、减 底 油组成 ,原料 混合 油 的配 比量分别 是 中温
大量 的研 究 试验 p
],包 括 意大 利埃 里 克公 司 的 ES
T 煤 焦 油 占 20%~60%、中低 温煤焦 油 占 30%~70%、
悬 浮床 加氢 工艺 、美 国雪 弗龙 公 司 的 VRSH加 氢工 减 底尾 油 占 3%一1
0%,中温 煤焦 油属 于密度 大 、残
艺 、德 国 VEBE 公 司 与 其 他 公 司 合 作 开 发 的 炭量高、硫氮含量较高的焦化重油,具体的物料性
HDHPLUS工艺和 BP—
VCC工艺 。国内悬浮床加氢 质见表 1,中低温煤焦油物料性质 比中温煤焦油更
工艺成功应用于工业装置只有北京三聚环保材料公 有利于加工 ,但仍属于高含硫 、高含氮的重油 ,具
司与北京华石能源有限公司共 同开发的 MCT工艺 体物料性质见表 2。重质原料经过脱水 、脱盐等预
技术 ,国内其他企业或机构也进行了工业化尝试 ,
处理和原料罐充分混合搅拌后 ,得到的混合油密度
但 均 遇 到 了不少 工 艺或设 备 方 面 的瓶颈 问题 。
为 0.
99~1.
01
g/e
a
r 、固含量 在 1
%~3%。
表 1
中 温煤 焦 油 的 物 料性 质
2 MCT悬浮床加氢 工艺 的优势和工 Tabl
e 1
Pr
opert
ies
of
the
mi
d-t
em perat
ure
coal
tar
业化情况
由三聚环保和华石 能源公司联合 自主研 发的
超 级 悬浮 床 (Mi
xed
cracki
ng
tr
eat
ment,简 称 MCT)
工艺技术 ,是 国内首套成功应用于工业化装置的悬
浮床加氢工艺 。它采用冷壁反应器一热壁反应器串
联 的 方式 ,经 过 高低 压分 离后 减 压深 拔 ,最后 得 到
有利于固定床加氢裂化的中间产物 ,再经过特定的
固定 床加 氢装 置 获得 高质 量 的轻 油产 品 ,MCT工艺
流程简图见 图 1 。该工艺突破 了传统的重油加氢工
艺对 劣 质 重油 的加 工难 度 ,可 以对 高硫 氮 、高 金属 、
高残炭等重劣质油 品进行全馏分转化 ,反应器温升
稳定 、产品质量高 ,转化率达到 96
%以上 。通过对
生产工艺和设备不断的优化改造 ,MCT悬浮床加氢
表 2 中低 温煤 焦油 的物料性质
工业装 置一次 陛开 车成功 ,并平稳 运行超过 3
300
h, Tabl
e 2
Propert
ies
of
the
low -
tem perat
ure
coal
tar
同时 对 不 同 性 质 的重 质 油 原 料 进 行 试 验 和 数 据 收
集 ,为 大 型规模 悬 浮床 加 氢装 置 的建设 和投 产 提供
数据 和 技术 支 持 。
图1
MCT悬 浮 床 加 氢 工 艺 流 程 简 图
Fi
g.1
The
proces
s of
M CT
slurry
bed
hydrocracki
ng
t
echnol
ogy
工
2.
1.2 工 业示 范装 置 的加氢 裂化 反应 情况 表4
MCT悬 浮床 装 置 的 最 终 产 品 油 收 率 和 物 料 衡 算
Tabl
e 4
Yiel
d of
produc
ts
and m at
er i
al bal
ance
in
M C T
煤焦油混合料在冷壁反应器 的放热明显 ,由于 slurry
bed
hydrocracking units
中温 煤焦 油 在深加 工 过程 ,不 饱和 物质 多 ,加氢 反
应 多 ,放 热量 大 ,反应 加 热炉 出 口至冷 壁反 应器 的
平 均温 升 △丁达 到 了 86.
1 ℃ ,很好 的反 应器 人 口温
升 为冷壁 反 应器悬 浮 床加 氢裂 化反 应创 造 了 良好 的
反应 温度 ,给后续 的分馏 系统 的轻 油拔 出提 供 了必
要 的条件 ;
同时热高分 内部上下闪蒸温差 达到 25.
6℃ ,
说 明在 这种 介质 工况 下 ,反应 温升 良好 ,裂 化反 应
通过 上述 原料 混 合油 在 MCT 工 业 化装 置生 产
多 ,轻油产量大 ,利于分馏减压系统的操作 ,具体
运行情况的说 明,可以看出中温煤焦油等劣质重油
的常压 汽提 塔石 脑油 产量 和减 压塔 侧线 抽 出馏分 油
在 MCT悬浮床加氢装置 中,反应放热充分 ,满足了
产 量 见 表 3。
悬浮床冷壁反应器 内的最佳反应温度 ,实现催化剂
表 3 MCT悬浮床装置 的中间产 品收 率
Tabl
e 3
Yiel
d of
int
erm edi
ate
product
s i
n M CT
slurry
bed 的 良好活性 ,能够很好地进行加氢裂化反应 ,轻油
hydrocracking
uni
ts 收率 均很 高 效 。MCT小规 模工 业示 范装 置 综合 能耗
较高,需要在用电量 、蒸汽消耗量 、燃料气消耗量
等方面采取节能措施 ,充分利用好装置的废气和废
渣 ,降低装置的能耗 ,提高工业化生产装置的经济
效益。
3 结 论
2015年 国 内煤 焦油 产 能 已经突 破 2
800万 t
/a,
氢 耗 约 占 原 料 的 5%~7% ; 循 环 氢 中 氢 气 纯 度 和 严格 ,
汽 柴油 国五 标 准 已经 在 全 国多个 省市 投用 ,
89%~92%,甲烷 、乙烯等 裂化 气 的产率 在 6%~8%,
因此以煤焦油为基础原料油的 MCT悬 浮床加氢装
但是相对沸腾床煤直接液化工艺 (循环氢中氢纯度 置 ,可 以发挥 很好 的重 油 加氢 功能 ,通过 掺炼 渣油 、
81
%~85% ),耗氢 量 明显较 少些 。在 MCT 工业 化 沥青等重质 油品可实现不 同劣质重油 的高收率 转
装 置 不添 加硫 化剂 的工 况下 ,循 环氢 中 H
s含量 达 化 。MCT工艺 对环 境友 好 ,无 废催 化 剂或 残渣 排 出 ,
到 1
00~400
g,可见 悬浮 床系 统 的脱硫 能力 较强 ,
符 合 国家 的环保 要求 。同时 MCT悬 浮床 反应 器结 构
能够 适应 高硫 劣质 油 的工况 。
简单 ,没有 明显的床层 ,催化剂与原料一块通透性
2.
2 MCT悬 浮床 加 工工艺 的 油收 率和 物料衡 算 穿过反应器 系统 ,减少反应器堵塞和前后压降高问
MCT 工 艺 悬 浮床 反 应 部 分 添加 催 化 剂 量 是 进 题 ,催 化剂 在 线不 断更 新 ,增 加 了催 化 剂 的活性 ,
料量 1%~2%,最 终产 品中柴 油产量 较 高 ,占总产 量 对 加 氢反应 有 利 ,悬 浮床 加氢 装置 操作 弹性 大 、开
的 59.
3%,悬浮床 加 氢装 置生 产 的 中间产 品主要 是 工 周 期长 的特 性可 以显 现 。
减压 馏分 油 、常 压馏 分柴 油和 少量 的石 油脑 组分 ;
经过 MCT 悬浮 床 加氢装 置 的生 产 运行 过程 发
同时 悬 浮 床 中 问产 物 经 过 同定 床 加 氢 精 制 后 ,柴 现,悬浮床加氢技术仍有待解决的难点主要有 :(1)
油 和 石 油 脑 收率 达 到近 80%。除 去 原 料 中的含 水 开发 研究 新 型催化 剂 ,提 高 中间产 品转 化 率 ,减少
量 和 尾 油 脱 除 的 杂质 量 ,整个 MCT工 艺 装 置 的 损 未转 化 的尾 油产量 ,提高 加工 能力 ,降低 装置 投资
耗 率 在 3%~5%之 间 ,具 体 的轻 油 收率 和物 料衡 算 和操 作 费用 。(2)优化 悬 浮床 反应 的 中间 产物 质量 ,
见 表 4。
防止 催化 剂 粉末 的携 带 ,减少 催 化剂 粉末 对后 续 固
MCT工 艺工 业装 置 的能耗 主要 集 中在用 电量 、
定床反应床层压降的影响。以上问题均是首套 MCT
中压蒸 汽 、燃料 气 和循环 水方 面 ,整个 装 置 的能耗 悬 浮 床加 氢 工 业 示 范装 置 中攻 关 的方 向 ,为 MCT
较 大 ,需要 扩大 工业 生产 装 置 的规模 和加 强实 施节 超级 悬 浮床 百万 吨级 规模 装置 的扩大 化生 产运 营提
能 降耗 措施 ,来 降低 工业 化装 置 的能耗 ,提升 MCT 供 良好 的参 考 。
(下 转 第 107页 )
_
丁艺装 置 的经济 性 。
46卷 第 1期 朱 长 荣 :采用立体高效塔板技术改造烷基苯脱苯塔 107
塔盘持液量较大特性决定 ,进一步说明 ,塔的提留 表 4 氟 离 子 含 量
Tabl
e 4
Fluori
ne
ion
cont
ent
段 处 理负荷 上 升 。
表 2 处理量情况
Tabl
e 2
Handl
ing
capaci
ty
5 结 论
(1)装 置 处 理量 低 的原 因为 脱苯 塔 塔 盘开 孔
率 不 足 ,负荷 过 大 ,存 在液 泛现 象 。
(2)CTS
T立体传质塔板改造 ,提高了脱苯塔
处理能力 ,达到扩产 1 0
%,提高了装置整体处理量 ,
4.
2 分 离效 果 分析 消除 了生 产瓶 颈 。
脱 苯塔 主要 设计 技 术指 标 :塔 底 不含 苯 、塔顶 (3)CTS
T立体传质塔板改造 ,改善了脱苯塔
不含烷烃。工厂分别在 2 012年和 201
4年进行了标 分离效率 ,提高了塔顶苯纯度 ,降低了塔底氟含量 ,
定 ,塔 顶苯 纯 度标 定数 据 如表 3。
满 足 了工 艺生 产需要 。
表 3 分离情况 参 考文献 :
Tabl
e 3
Separat
ion
efect
[1] 陈 向前 .烷基 苯生 产 和 应用 [
M].北 京 :中 国石 化 出版 社 ,1
994:
132—144.
[2] 刘 尔 ,李春 利 ,柏 奔 .
新 型立 体传 质塔 板一 cTs
T的空 间持液 量
『
J1.河 北工 业大 学学 报 ,2
002,31
(4)
:9-13.
[3] 苏文 才 .采 用 CTS
T 高效 塔盘 技术 改造 尿素 解 吸塔 [
J]
.大 氮肥 ,
2007,30f
4):255—257.
从分 析数 据 看 出 ,塔 底不 含 苯 ,达 到技术 指标 ;
[
4] 李春利,马晓冬.大通量高效传质技术一立体传质塔板 CTS
T的
研 究 进展 『
J]
_河 北 工业大 学学 报 ,2
013,42(1)
:19—28
.
塔顶苯纯度未达到技术指标 ,主要是因为为降低塔
[5] 郑显 伟 ,刘 云秀 .立 体 传质 塔 盘新 技 术 在齐 鲁 公 司 的首 次 应 用
底氟离子含量 ,脱苯塔提温操作 ,部分烷烃带至塔 . 齐 鲁石 油化 工 ,2
004,33(
2):9
6—99.
顶 ,造成苯纯度不足 1
00%,但较检修前大幅提高,
[6] 薄 慕涛 ,李 书璞 ,赵赞 立,等.立体 传质塔 板 在催化 裂 化装 置主分
馏 塔 上 的应 用 [
J]
.山东化 工 ,2
003,32(1):23
—25.
可满足工艺要求 。
[7] 刘升 ,杨积渊 ,吕建华.立体传质塔板在常压蒸馏装置扩能改造
因脱 苯塔 进 料 中含有 少量 化合 态 氟离 子 ,在 高 中的 应用 [
J]
.化 工生 产与 技术 ,201
3,2
O(2)
:55—57.
温 、低 压下 会 分解 为 HF,从 塔 顶 与循 环 苯一 起返 【8
j YANG
Lio
jun,XU
Bing
—ru
i,FU
Qin
gfe
i.Li
nea
r i
nst
abi
li
ty
anal
ysi
s
of
pl
an a
r non—Newt
oni
an l
iqui
d sheet
s i
n t
wo gas
st
reams of
unequal
回至反应系统 ,若分离效果不好 ,氟离子从塔底带
ve
loci
ti
es[
J].J
Non—Newt
on
Flui
d Me
ch,201
2,16
7(1
):5O一58
.
至后续分离系统 ,加重后续设备的腐蚀 ,为此 ,跟 [9] 李 春利 ,孙 玉 春 ,王志英 .新 型 立体传 质塔 板 CTST的研究 与开
踪 塔 底氟 离子 情 况 ,数 据如表 4。
发 进展 田.河 北 工业 大学 学报 ,20
04,33(
2):1
55—1
62.
[1
0] 杨开 书.立体 传质 塔板 在 污水汽 提塔 上 的应用 f
J].石油 化工 设备
对 比塔 底 氟 含 量 发 现 ,改 造 后 氟 离 子 明显 下
技 术 ,2
002,23(
2):11
-13.
降,进一步表 明改造后脱苯塔分离效果大幅改善。
(上接 第 1
04页 )
沿技 术 【
J】.中外能 源 ,2
010,1
5(6):
63—7
6.
参考 文献:
[5] 韩 保 平 .加 速 突 破 劣 质 油 加 工 核 心 技 术 [
中国化工 报 ,
[1]
蔚 达.重油 加 氢技 术特 点和 发展 趋 势 化学 工程 与装 备 ,
201
0, 2015-08-l3.
3 (3):1
13—11
5.
[6] 李 雪 静 ,任文 坡 .国内外 渣 油悬 浮 床加 氢裂 化技 术进 展 l
J1
.石 化
[2] 路磊 ,段 爱军 ,侯 娜 ,等 .用 于转化 劣 质渣 油 LC—Fi
ning
SM沸 腾
技术 ,2
012,(1)
:65
—70.
床渣油加氢工艺【
JJ
.当代化工,20
05,3
4(2)
:103—10
5.
[7] 王英 杰 ,张忠 洋 ,张玉 ,等 .我 国渣油加 氢 处理技 术 分析 『
J]
.当
[3] 方磊 ,郭 金 涛 ,吴显 军 ,等 .渣 油悬 浮床 加 氢研究 现 状及 发展 趋
代化 工 ,20
07,3
6(3)
:221—2
23.
势l
JJ
.化工 中间体 ,20
08(0
9):4—8.
[4] 王建 明 ,江 林 .减压 渣 油悬 浮床 加氢 裂化 技 术一当代炼 油工 业 的前