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硕士学位论文
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论文题 目

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学科 专 业 梅 管

作 者姓 名

指 导教 师
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答 辩 日期
分类号
编 号 工 四 邓

敷 江 碌大 爹
硕 士 学 位 论 文

茅苍术挥发油成分的研究

指 导 教 师 欧 阳 臻 教授
作 者 姓 名 杨 凌
申请学位级别 硕 士 学科 专业 生 药 学
论 文提交 日期 年 月 论文答辩 日期 年 月
学位授予 单位 和 日期 江苏大学 年 月

答辩委员会 主席

评 阅人

江苏省 自然基金 资助项 目 项 目编号

 学位论文版权使用授权书

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保 密口 , 在 年解密后适用本授权书。
本学位论 文属 于
不保密 口 。
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导师签名
学位论文作者签名 杨 咬

签字日期 伽 年 `月引日 签字日期 年 `月 日

 独创性声明

本 人 郑重 声 明 所呈 交 的学位 论 文 , 是本 人在 导师 的

指 导下 , 独立进行研 究工作所取得 的成 果 。除文 中 己注 明引

用 的 内容 以外 , 本论文不包含任何其他个人或集体 己经发表

或撰 写过 的作 品成 果 。对 本文 的研究做 出重要贡献 的个人 和

集体 , 均 已在文 中以明确方式标 明 。本人完全意识 到本 声 明

的法律 结果 由本人承担 。

学位论文作者签名 杨 咬

日期 加叮 年 月 月 日
 江 苏 大 学 硕 士 学 位 论 文

摘 要

本论文利用茅苍术道地产区的优势, 用现代科学的技术手段对茅

苍术 挥发 油成分 的提取 工艺 、 化 学组成及含 量测定方面进 行系 统研

究 并利用 中药资源化 学的技术手段研 究 比较 了茅苍术 的不 同产 地 、

野生 品与栽 培品及 不 同生长年 限的区别 , 评 价其质 量 采 用 中药指

纹图谱技术初步建立茅苍术质量评价体系, 为保证茅苍术药材 的质

量 稳 定 和 临床 用 药 的疗 效 打 下基 础 , 并 为茅苍 术规 范 化 种 植

一 提供基础性研 究资料 。主要研 究 内容和 结论如下

、 研 究 了超临界 萃取茅苍 术挥 发油工艺 。 以挥 发油得 率为

指标 , 通过 单 因素和正交试验确 定 了茅苍术挥发油 的最佳 萃取工 艺

萃取压 力为 , 萃 取温 度 为 ℃, 流量为 一
,, 萃取

时间为 , 在此条件下萃取的挥发油品质好, 得率高 。

并 以挥 发油得率 、 苍术素得 率和苍术酮 、 茅术 醇 、 一按 叶醇和

苍术素 的 一 相对 百分含量 为指 标 比较 了水蒸气 蒸馏 、 索式抽

提 、 超声提取和超 临界 四种萃取方法 。 结果显示超 临界 萃

取法萃取的挥发油得率高, 挥发油内主要成分及化学成分种类都较

其他 方法 多, 总体评价优 于其它三种方法 。

、 建立 了苍术 酮和 苍术素单 体制备 的方法 , 并对 不 同产地 茅苍

术 内苍术素 的含量进行 了测定 。结果表 明, 茅 山地 区 的茅 苍术 苍术

素 含量 最高 , 达 到 留生药量 , 从一个侧面 反映 了道地茅 苍

术 品质 的优 良 。
 茅 苍 术 挥 发 油 成 份 的 研 究

、 建立 了茅苍术挥发油化学成分的 一 分析方法 。对茅 山

地区茅苍术 、 不 同生长年限的茅苍术 、 野生和栽培的茅苍术和不 同

产地 的茅苍术挥发油化学成分进行 了系统分析, 结果表明 道地茅

苍术中四种主要成分相对百分含量为 一 , 主要成分间

的配 比关系为 一 司 一 , 不同

产地 茅 苍 术 的化 学 成分 种类 和 含 量 以及 主要 成分 间的配 比差 异 较

大 随着年限的增长 , 茅苍术中主要成分的相对百分含量也随之增

长 , 但各成分的增长速度不同 野生品中苍术素含量高于栽培品,

栽 培 品中苍 术酮 的含量高 于野 生品 。

、 采用 中药指纹 图谱研 究技术和聚类分析 的方法 , 建立 了道 地

茅苍 术 的标准指 纹 图谱 , 并对不 同产地茅苍术 进行 了指纹 图谱研 究

和聚 类 分析 。 结果发现 道地茅苍 术指纹 图谱具有 明显 的特 征性 。

指纹 图谱可 分为 个 区 , 每个区域具有各 自不 同的特 点 , 其 中主 峰

区的特征性最为明显 。不同产地茅苍术的指纹峰有所不 同 。相似度

计算 表 明道地茅 苍术之 间 的相似度 最高 , 组成共有模式 , 其他产 地

与之相 比相似度高低顺序为江苏汤 山 、 江苏南山 、 湖北英 山 、 湖北

罗 田 、 安徽 毫州 。 聚类分 析表 明 江苏茅 山 、 江 苏汤 山 、 江 苏

南 山茅苍 术聚 为一大类 安徽毫州 、 湖北英 山 、 湖北 罗 田茅苍术 聚

为一大类 。

关键 词 茅苍 术 , 挥发油 , 超 临界 萃 取 , 单体制备 , 气相色 谱

一质 谱联用 , 指纹 图谱 , 聚类分析
 江苏大学硕 士学位 论文

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 江 苏大 学硕士学位论文

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江奴 , , , , 山

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丁 、 , ,

如 , , 一 ,

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 目 录

目 录

第 一章 绪论 ……

茅苍术的研究概况 ……

茅苍术的本草学考证 ……

茅苍 术的形 态特 征 ……

茅苍 术化学成分 的研究 ……

苍术 的道地性研 究 ……

茅苍术 的药理作用研究 ……

超临界 流体 萃取天然产物 的研究现状 ……, ……, ……

指纹 图谱在 中药质量控制 中的应用及 发展现状 ……

本课题 的立题 背景和意义 ……, ……

本论文研究 的主要 内容 ……, …

本章参 考文献 ……、 ……

第二章 茅苍术挥 发油提 取工艺 的研究 ……

超 临界 法萃取 茅苍 术挥发油 ……

仪器 与材料 ……

超临界 萃取 设 备 ……

实验方法 ……、 ……, ……

结果 与讨论,二, , …,,,二,,二,二, ……, …, ,,二, ……,,, ……, …

茅苍 术挥发油 提取方法 的比较 ……` ……, …

仪器 、 试 剂与材料 ……, ……`二

实验方 法 ……

结果 与讨论 ……

小结 ……

本 章参考文献 ……, ……

第三章 苍术酮和苍术 素单体的分离制备及 含量测定 ……, ……

分 离条件 的选择 ……, ……, ……

 江 苏大学硕士学位论文

仪器与试药 ……

实验方法 ……, ……, ……

结果和讨论 ……, ……, ……, ……

小结 ……, ……

苍术酮和苍术素 的分 离 ……` ……

茅苍术挥发油 中苍术素含量 的测定 ……

仪器 与试 剂 ……, ……

试验方法 ……, ……, ……, ……

结果 ……

本章小结 ……,
本章参考文 献 …, ……, ……

质谱联用分析 …, ……,
第 四章 茅苍 术挥发油成分 的气相色谱一 ……, ……

茅 苍术挥发油成分 一 分析方法 的建立 ……, ……, …

仪器 、 材料与试剂 ……

色谱分析条件 ……, ……

试验 方法 ……, ……

结果与讨论 ……

小结 ……, …, ……

道地茅苍 术挥 发油成分的 一 分析 …, ……

仪器 、 材料 与试 剂 ……, ……

, 试验方法 ……` ……

结果和讨论 ……, ……, ……

不 同生长年 限茅苍 术 一 分析 …`……, ……, ……, ……

仪器 、 材料 与试剂 ……, ……

试验方法 ……, …, , ……
结果和讨论 ……, ……, ……

野生和栽培茅苍术 一 分析 ……, ……

茅 山地 区野 生和栽培茅 苍术 一 分析 ……, ……

湖北英 山地 区野 生和 栽培茅苍术 一 分析 二, ……
 目 录

不同产 地茅苍术挥发性成分 一 分析 ……

仪器 、 材料与试剂 ……` ……, …, …

试 验方法 ……, ……

结果和讨 论 ……

本章小 结 ……

本章参考 文献 ……

第五章 茅苍术挥发 油成 分指纹 图谱研 究及聚 类分析 ……

仪器 、 材料和试剂 ……, ……
仪器 ……

材料和试剂 ……` ……, ……,, ……, ……

实验 方法 ……

供试液制备 ……

一 分析 ……, ……, ……

数据处理 ……、 ……, ……, ……

结果与 讨论 ……

一 分析 结果 ……, ……

主要特 征成分的检 识 ` ……, ……

道地茅 苍术指 纹图谱 的建立 ……

不 同产地苍术指纹 图谱 的 比较 ……` ……,二

聚类分析 ……

本 章小结 ……

本 章参考文献 ……, ……

第六 章 小结和展望 ……

主要 结论 ……

展望 ……, ……

致 谢 …, , ……

在校期 间发表论 文 …… `二
 江苏大 学硕士学位论文

缩 写 与符号

即 超 临界 流体

一 超 临界 苹取
︵
︵
水蒸 气蒸馏 法

索氏抽提法

一 超声提取法

腼 气相 色谱

质谱

一 一

气相 色 谱 一质谱联用

薄层 色谱比移值

相对 标准偏差

盯 址 即 薄层 色谱

高效 液相 色谱

红外光谱

仓
 江苏大 学硕 士学位 论文

第一章 绪论

茅苍术的研究概况

茅苍术 的本草 学考 证

术始载于 《神农本草经 》 列为上品, 一名山蓟, 梁代陶弘景将术分为赤术和

白术 , 至宋代 《政和本草 》 始有苍术之名川 。历代称苍术 的异名有 马蓟 《说文

系传 》、 青术 《水南翰记 》、 茅山苍术和削苍术 《普济方 》、 茅山术 《先醒斋广笔

记 》、 南苍术 《医宗金鉴 》、 漂苍术 《幼 幼集成 》、 茅术 《霍乱 论 》。 《本草蒙鉴 》

曰 “又种色苍 , 出茅 山, 乃名苍术 ” 。 《本草纲 目 》 对术释名 “按六书本义 ,

术 字篆文 , 象其根干枝 叶之 形 , 《吴普本草 》 一名 山芥, 一名天蓟 。因其叶似蓟 ,

而 味似 姜也 , 西域谓之 吃力伽 , 故 《外 台秘要 》有吃力伽散 。扬 州之 域多种 白术 ,

其状 如俘 , 故有扬捍及 俘蓟之 名今人谓之吴 术是也 。俘乃鼓褪之名 ”。 “苍术 , 山

蓟也 又名 仙术 , 异术言术者 山之精 也, 服 之令人长生辟谷致神仙 , 故有仙精 , 仙

术之 号,, 。

《中药大辞典 》 及 全 国中医药 院校 教材 《中药学 》 均载其苍术 之名 出 自

《证类本草 》, 从性味观 , 《中药志 》 、 《中国药典 》 等 书籍均记载 苍术性 味

为辛苦温 白术为苦甘温 。二者 比较 苍术无甘味而辛 , 和 《神农本 草经 》 描述 的

术 的性味全 一致 。经有关研 究者认 为 《神 农本 草经 中的术就是苍 术 , 并非 二术 。

《神农本草经 》 “术 味苦温 , 主风寒湿痹 死肌 , 痉 、 疽 、 止汗 除热 , 消食 作

煎饵 , 久服 可轻身延年不肌 。一名 山蓟 ”。白术无 “主风寒湿痹死 肌 痉 、 疽 ”和 “久

服 延年 不肌 ”之 功 , 白术 的功效 性味 《中药志 》 “味 甘苦 , 性温 。 有益气 、 健脾

燥湿 功能 。用 于脾 虚食少 , 消化不 良, 慢性腹泻 , 倦怠无力 , 痰 饮水肿 , 自汗胎

动 不安 ”。 因此认 为 申农本草经 》 中 的术就 是苍 术 , 苍术 的出典应该是 申农

本草经 》 。

古代本草 中记载苍 术的炮制方法 归纳起 来有醋 制 、 潜制 、 药汁制 、 蒸制 、 土

制 、 童便 制 、 盐制 、 焙制 、 酒制 、 火炮 、 姜制 、 油制 、 大茵香制 、 桑根制 、 乳制 、

蜜制 、 烘制等 类 。唐代 主要有醋制 , 如 《仙授理 伤续断秘方 》 “醋煮七 次 ” 。

宋代 出现 了东流水浸焙 , 熬炒 《圣济 总录 》 、 米浴青盐并制 《小儿卫 生总微方

 第一章 绪论

论 》 等 炮制方法 。金元 时代主要有 盐炒和酒 煮 《儒 门事亲 》 、 酒醋 并制和童便

制 《瑞竹堂经验方 》 等炮制方法 。明代出现了制炭 、 蒸法 、 露制 、 茱英制 《普

济方 》 、 土米泪并制和姜制 《仁术便览 》 、 桑根制 《景岳全书 》 、 米潜和牡

砺制 《济 阴纲 目 》 、 黑豆蜜酒人 乳并制 《炮制 大法 》 。清代 增加 了九 蒸九 晒

法 《医方集 解 》 、 土炒 法 《外科 证治全生集 》 。对炮制作用 明清时 已研 究得

非常明确 , 《本草发挥 》 曰 “经潜浸火炒故能发汗 ”。 《本草纲 目》 “苍术性燥,

故 以糯米 潜浸 , 去其 油 , 切 片焙 干用 。亦有用脂麻 同炒 , 以制其燥 者 。 ” 《医宗

粹言 》 “可羡盐水制其漂 燥之裂性颇 纯, 不伤真液 。 ” 《本草 述钩元 》 “拌 黑豆

蒸 引之 , 合水 气也 , 对拌蜜酒蒸 , 对拌人乳透 蒸 , 皆润之使合于金气 而不燥 也,

凡三 次蒸 时 , 须烘 晒极干 , 气方透 , 胎中酒蒸 , 平用潜制 ” 。现代研 究证 明 过

量 的苍 术挥发 油对 生物 体有毒 , 苍术炮制后 , 挥 发油减少约 , 从而 降低 了副

作用 。 由此可见, 古代对苍 术炮制 作用的描述同现代药理研究证 明相符 。 《中国药

典》 年版只收载鼓炒苍术, 而土炒 、 炒焦这二种 方法, 现很多地 区仍在 使用 。

关 于 古代苍 术药材 的生 态环境及产 地 《神农 本草经 》 首 次一

记载 “生 山谷 ”

描述 得很含糊 , 梁代 的 《名 医别录 》 “生郑 山 、 汉 中 、 南郑 ”。 《新修本 草 》 。

予 以注 释 “郑 山即南郑也 , 今处处有 , 以蒋 山 、 白山 、 茅 山为胜 ”。苏颂 曰 “术

今 处处有之 , 以茅 山 、 篙 山者为佳 ”。现代认 为南苍术主要产 于江苏句 容 、 漂水

等 , 湖 北 襄阳 、 南樟 。河南桐柏 、 唐河等 地 。并 以河南桐柏 , 安徽太 平 , 江 苏句

容所产 为佳 。北 苍术 主产于河北 、 山西 、 陕西 等 。

对苍 术产地 与道地 药材说法古今略有 出入 。陶弘景 言苍术 生郑 山 、 汉 中, 均

属现在 的陕西省 ' , 南郑 山位于西南部汉 口上游 , 邻接 四川省 , 汉中在 陕西 汉 中

东 , 现 均 为北苍术的主产地之 一, 可 见陶 氏对苍 术产地 了解得 比较片面 。至 唐代

《新修本 草 》 对 陶 氏观 点作 了纠正 , 提 出 了“今处 处有 之 , 以蒋 山 、 白山 、 茅 山

为胜 ”, 蒋 山 、 茅 山皆位 于江苏省和现在 南苍术 以江 苏句容 、 茅 山为 佳品吻 合 ,

至 于 白山即为太 白山位于 陕西省 , 为 北苍术产 地之一 , 但现在不作道地 药材使 用,

现代研 究认 为南苍术挥发油含量 高, 质 量优 于北苍术 , 北苍术 为南苍术 的变种 【

' 。

茅苍 术的形态特 征

· 原植物 '不,
茅 苍术为 多年生草本 , 高多 一 , 根茎横 走, 平卧或斜 生, 粗 长或 呈疙
 江苏大学硕士 学位 论文

瘩 团块状 , 粗大 不整齐 。茎多不分枝或上部分枝 。叶互生 , 革质 , 披 针形 , 卵状

披针 形或 椭 圆形 , 长 一 , 宽 一 , 下端渐尖 , 基 部渐狭 , 上面深绿色 , 下

面淡绿色 , 边缘有不整齐细锯齿 , 上 部叶多不裂 , 无柄 下部 叶不裂或 裂, 中

央裂 片较 大 , 有柄或无柄 。头状花序 圆柱形 , 顶生 , 下有羽裂 的叶状 总苞 , 总苞

片 一 层 , 披针形或倒披针 形, 花多数 , 两性花与单性花多异株 两性花有 多数

羽状长冠 毛 , 花冠 白色 , 少数带淡紫红色 , 细 长管状 , 长 约 雄蕊 , 花柱

合生 , 线 形 , 花丝在花冠管喉部 以下 与管合 生 子房下位 , 密被 白色柔 毛 , 花柱

细长 , 柱 头 裂 单性花 多为雌花, 退化雄蕊 枚 , 线形 , 先端略卷 曲, 其余部

分 同两性花 。瘦 果被 白毛 , 长圆形 , 羽状冠毛长约 。花期 一 月 , 果期

一 月。 图 一

图 一 茅苍 术

一 如 `妙勿而 ,

生 长环 境

茅苍术 多生长在丘陵 、 杂草或树林 中, 主要生长在 山地常绿落 叶阔叶混交林

下 , 群落 结构有乔木 、 灌木及草本三层 , 藤本植物 不多 。乔木层 以栋类 为主 , 常

见 的有枫 香 、 化 香树 妙 、 山合欢

等 。灌 木层 一般 结构 较紧 密 , 种类 组成较 复 杂 , 如杜 鹃

邵少 、 山胡椒 毕少 、 英蓬 巧 邵少 以及常绿 的乌饭

树 、构骨叨 `戈 、撒木 , 山矾 、
 第一章 绪论

山胡椒 、 小叶女贞及竹类 。草本层不发达 , 在林缘或林间空地, 与

茅 苍术伴 生的有一枝黄花 '议 、 紫莞 、 黄花败酱 尸

、 牛膝 。 人 等 。藤本植物有菠 莫 、
薯栽 邵少 、 海金沙 匀即 只 、 鸡矢藤护口`山

及木通 邵, 等。

生长 习性

喜 生于 向阳山坡 干燥 草丛中 , 喜凉爽气 候, 最适生长温度 为 一 ℃, 耐 寒 ,

怕阳光和 高温 , 以排水 良好 , 地下水位低 , 结构疏松, 富含腐殖质 的砂土 生长最好 。

采 收和加工

, 月份 茅苍 术根茎 中的挥发油 含量较 高, 且 月份茅苍术 的地上 部分

停止生长, 气温较高便于药材的加工干燥, 所以 月份较适合茅苍术的采收 。

选 晴天 , 抖 去根上泥土 , 及时摊晒数 天 注意翻动 , 早晒晚收 , 使根须 干

燥 , 撞 去须根 , 得成 品 。

药 材性状

呈不规则 连珠状或结节状 圆柱形 , 略弯 曲, 偶有 分枝 , 长 一 , 直径 一

。表 面灰棕 色 , 有 皱纹 、 横 曲纹及残 留须根 , 顶端有茎 痕或残 留茎基 。质 坚

实 , 断面 黄 白色或灰 白色, 散有多数橙黄色 或棕 红色油室 , 暴露稍 久 , 可析 出 白

色 细针状 结晶 。气香浓郁而特 异, 味微甜而苦 辛 。 图 一

图 一 茅苍术根 茎
一 祖 和
 江 苏大学硕 士学位 论文

茅苍 术化学成分 的研 究

茅苍术主要含挥发油, 约 一 , 经现代研究发现挥发油中主要成分为苍

术醇 苍术醇 为 一
按叶醇 一 和茅术醇似 的混合 物 , 二

者含量 比约 为 其次还含有苍术酮 、 苍术素 尹 、 一

经基苍术酮 一一 一 、 一一
乙酞基苍术酮 一一 、苍

术素醇 、 乙酞苍术素醇 、 苍术烯 内酷 甲

、 苍术烯 内酷丙 、 一
谷 幽醇 一 一 、

一
曹烯 一 、 石竹烯 、 榄 香烯 、 一
愈创术烯

一 、 芹子烯 、 一
愈创 术烯 一 、 绿 叶烯 、

, 一
马兜铃二烯 , 一 一 、 榄香醇 〔`一'`等 。

吉力 质谱联用 分析苍术挥发油,从南 、 北苍术挥发油 中分别

等用气相色谱一

鉴定了犯个和 个化合物 。北苍术挥发油的主成分为 一

按叶油醇或 一
按叶油醇和

苍术 酮 , 而南苍术挥发 油的主要成分为茅术醇 、 一
按 叶油醇 和苍术酮 。

李迎春 等用气 相色谱一

质 谱计算机联用法分析 了北苍术 得超 临界 萃取

产物 的成分, 鉴定 出苍术酮, 一
按 叶油醇, 苍术醇等 种化合物 。

刘 晓冬等 价'用色谱一
质谱计算机 联用法分析 了南苍术挥发 油的化学成分 和相

对 百分含量,分离 出 种 组分鉴定 出 种化 合物,占其挥 发油总量 为 。

姚发业 等 采用各种色谱技术检索 鉴定 了茅苍术 中 种挥 发油成分 。苍术挥

发油 中所含 的苍术酮,可 以用 多种方法提取 。

胡学军等 分析 了苍术挥 发油 的化学成分 并初 步观 察其光敏感性 。他们分 析

鉴定 了苍术挥 发油 中 按 叶醇 、 茅术 醇等为主要成分 ,发现苍 术

种成分 , 其 中以 一

挥 发油对光线敏感 ,对 其 中有些成分影 响较 大 。

典灵辉等 〕
采 用水蒸气蒸馏法 提取 苍术挥发油并采用气相色 谱一
质谱技 术对

其进 行分离 。初步 分离出 余个峰,鉴定 出 种 成分,用 峰面积归一化 法确定其 相

对含 量 。在 被测物质 中,菇类 化合物有 种,主要物质 为 一

按叶油醇 ,

芹子烯 , 、 茅术醇 等。

等 用顶空气相色 谱法研 究分析 了苍术 中的挥 发油成分 , 并建立 了

按 叶醇 的定量方法 。
一
 第一章 绪论

张宏桂 采用 一 分离出 种成分, 经计算机检索系统处理, 并与质谱

标准 谱 图核对 , 鉴定 了其 中 个 化合物结构 。

此 外 , 苍术 中还含有多糖 、 氨基 酸 、 多炔类化合物 、 倍半菇糖普等 水溶性成

分 以及 少量糠 醛 一 。 , , , , 扣 等 ,, 从苍术根 茎 中

分离纯化三种有肠免疫系统调节活性的多糖分别是 一一 阿拉伯半乳聚

糖, 一 一 一一 , 一 一 一一 。

等 等从苍术 的根茎 中提取 出 种聚炔类物质 , 其 中 一 一

吠喃

基升 卜壬烯一, 一
二炔基一, 一
二 乙酸 一一
九叮 卜 升 一, 一 一,

为新化合物 。

, 等 , ' 从苍术 的甲醇粗提物 的水 溶性部位 中分离得到 个 新的倍

半菇普 和 个新 的 乙炔衍生化合物糖普 , 分别 为苍术着 一 一 一一 一

吠 喃果糖普

, , , , 卜 ,一, 一
三经 基愈创一一
酮 一 一一 一
毗喃葡糖普 , , ,

异紫 檀醇酮 一一毗 喃 葡 糖 普 , , , , 升苍 术 营 一 一一 一毗 喃 葡 糖

营, , 一
癸 二烯一
, 一
二炔一, 一
二醇 一一一 毗喃

葡 糖普 。

苍术 的道 地性研 究

苍术有 南北苍术之 分 , 南苍术 主产 于江 苏 、 湖北 、 河南 、 安徽 、 浙江 、 江西

等 省 , 以产 于江 苏茅 山一带质 量为最好 , 故又称 茅苍术 , 是苍术 的道地 药材 。国

内对 苍术道地 性也有研 究, 主 要集中在 对它挥发 油成分 的分析和 分 析 。郭

兰 萍等 首次采 用 了分单株取样 的方法进 行分析 。实验 发现 茅苍术和非道地 南苍

术挥 发油 中苍术酮 、 苍术素 、 茅术醇及 一

按 叶醇分别为 和

, 差异极其 明显 。 同时对茅术 醇加 一
按叶醇 , 苍术酮加苍 术素 的含

量进 行 比较分 析 , 茅苍术含茅术 醇和 一
按叶醇 的和 的均数及苍 术酮和苍术 素的和

的均数分 别为 和 , 非道地 南苍 术此两项 的含量均数分 别为

和 , 独 立性 检验表 明, 二 者差异极其显著 。

郭兰萍等 哪 用 方法在 分子水平上对南 北苍术 的划分做 了初步研究 。用

个 引物对 个居群 的南苍术 , 北苍术及 关苍术进行 分 析 。结果南苍 术 ,

 江 苏大学硕士学位论文

北苍术 , 关 苍术分别聚类 , 然后 是南苍术与关苍术聚类 , 表 明苍 术 的化学成 分 ,

遗传分化和地理 分布有 一定相 关性 。为此 , 过 去划分南北苍 术与地理 分布相 结合 ,

即江苏 , 湖 北所 产为南苍术 , 而河 北 、 陕西 、 山西所产 为北 苍术是有 一定道 理 的 。

任 冰如等 ' , 从叶片中提取 用于 实验,用 种 引物对 苍术 个居群

的 进行扩增 , 单个 碱基 的引物扩增 出的 标记在 巧之 间 , 多态位

点 百分 率南苍术为 , 北苍术 为 , 遗传相似度值 南苍术 为 , 北苍

术为 , 结果表 明, 南苍术 的遗传 多样性 略高于北苍术 。

郭兰萍等对不 同产地茅苍术根茎及 生长地土壤 中 种无机元素含 量进行测

定 , 发现道地 产 区茅苍术药材 中镍 的平均含 量高于其他茅苍术 的 倍 以上 , 其对

钙 的吸 收有 富集作用 。推测茅苍 术主要是通过 主动吸收调控 药材 中无机元素 的含

量 同时发现 茅苍术对铁和铬 、 铁和汞 、 汞和铬 、 砷和铅及钻和铭 的吸收积 累有

很好 的协 同作用 。

其 它学者在研 究中发现道地 苍术的水溶性浸 出物 、 水溶性 总糖 、 粗蛋 白的总

体水平 都较其他苍术 高 。因此 , 其水溶液 中的有效成 分的道 地性有待进 一步研究 。

茅苍术 的药 理作 用研 究

对 消化道 的作用

李育浩 一
, 发现 , 苍术 丙酮提取物 一̀能明显促进 炭末 的推进 , 而且

按 叶醇和茅术醇 一̀对炭末 推进均有显著促进 作用 , 后者似较 前者强 。故认

按 叶醇和茅术 醇为苍术促进 胃肠运动 的主要活性成分 。

为 一

护 礴 的研究也发现苍术具有对抗 胃溃疡的药理活性 。 聂淑琴 等阵'

对 种产地苍 术提取物主要药理作用进行 了比较研究 , 发现不 同产 地苍术挥 发油

含量及抑菌作 用有 明显差别 , 不 同产地苍 术 乙醇提取物抗溃 疡作用及 对 胃 、

小肠推进 功能影响 的强度有 明显差 别, 说 明药材 产地对苍术 的内在质 量及药 效学

有 明显影 响 。

谢露 研究认 为苍术水煎 剂对 脾虚泄泻 番泻 叶水煎灌 胃致 虚 动物 , 能增 加

体重 , 抑制 小肠推 进运动 , 提高血清锌铁含量 , 降低血清铜含量 , 还 能对抗 盐酸

盐所 致大 鼠胃炎及 幽 门结扎所至大 鼠溃疡 的形 成 , 提高 胃液 值 , 抑制 胃蛋 白

酶活 力 , 拮抗 乙酞胆碱 、 氯化 钡对离体豚 鼠回肠 的收缩 。

保肝作用
 第一章 绪论

不 同产地苍术提取物对四氯化碳 、半乳糖胺所致小鼠肝脏中毒模型的研究发

现, 苍术提取物具有一定的保肝作用, 其有效成分为苍术酮 、 一
按叶醇 。

等 研究发现, 苍术酮对叔丁基过氧化物诱导的 损伤及大鼠肝细胞毒性

有抑 制作用 。

抗缺氧作用
苍术的丙酮提取物及 一
按叶醇能明显延长氰化钾中毒小 鼠的存活时间, 降低

死亡 率 , 说明其有较 强的抗缺氧 能力 礴 。

对 神经系统 的作用

等 研 究发现 , 一
按叶 醇能够通过 降低重复性刺激 引起 的乙酞胆碱

的再生释放对抗新斯的明诱导的神经肌肉障碍 。 一
按叶醇可以增强唬拍酞胆碱诱
导的神经肌 肉麻醉 阻断作用 , 通过 阻断烟碱 的乙酞胆碱受体通道 而起 作用 一 ,

且这种 作用在糖尿病 患者 中更明显 。在研 究 一

按叶醇 结构 中发现 , 其亚环 己基衍

生物也有 增强琉拍酞胆碱诱 导的神 经肌 肉麻醉阻 断作用 '一 , 对不 同取 代基 的

亚环 己基衍 生物研究 发现 , 酷基 团取代的衍生物可 以起到更好 的增 强作用 。

降血糖作用
苍术 昔对小 鼠 、 大 鼠 、 兔 、 犬有 降血糖作用,其 降血糖作用 与苍术普对 体 内

巴斯德效 应 的抑制有关 , 它和 腺嗓吟核营酸在 同一腺粒体 受点上起

竞争性抑 制作用 , 从 而抑制 细胞 内氧化磷酸作用 , 干扰 能量转 移过程 , 。

抗炎抗肿瘤 作用
苍术 中提取分离 出的苍术烯 内酷 甲具有抗炎及抗肿瘤 一 作用 。 口服苍术

烯 内酷 甲 '可抑制醋 酸引起 的小 鼠血管通透性增加 约为

一 苍术烯

内酷 甲可抑 制 肉芽组织 生成 , 对鸡 胚胎 肉芽组织 生成 林 片剂量 可抑 制 ,

对 照组 同等 剂量 的盐酸黄连 素可 抑制 在 角叉菜胶引起大 白 鼠足踢肿 胀 的试

验 中 口服 苍术烯 内醋 甲 `'可使其消肿 。此外还对 小 鼠淋 巴肉瘤 一

细胞有抑制 作用 , 为 陀, 一。

抗菌 抗病毒作用
苍术对 结核菌 、 金黄色葡萄球菌 、 大肠杆菌 、 枯叶杆菌和绿脓杆菌 有 明显 灭

菌作用 。 等 认 为 , 茅苍术 中果聚糖酸对 白色酵母感 染的小 鼠有 明显

的预 防作用 , 可 以延长小 鼠存 活时间 。

 江苏大学硕 士学位 论文

抗 心率失常及心肌保护作 用
朱 惠京等 研究发现苍术 的正丁醇提取 物能够对抗大 鼠心肌 缺血及缺 血 一

再灌注所致 的心率失常 , 且 能降低缺血及缺血 一再灌注后血浆 的活性 以及缺

血一
再灌注后血浆 的浓度 , 降低心肌梗塞 的发病几率 。

其他作用
苍 术通过抑制 、 一 酶 的活性产 生利尿作用 。 等 实验表

明, 对乌 巴因的利尿 作用 关苍 术醇提物 强于茅苍 术 。 等 '研究苍术 的酶

抑制作用 , 阐述炔类化合物 对黄嗓 吟氧 化酶有抑制 作用 , 能促进黄 嗓 吟

氧化酶 的排 泄 。 等 通 过药理 实验发现 , 苍术 的免疫抑制 作用可 以延长

狼疮小 鼠的寿命 。 等 研 究发现 , 苍术根茎热水提 取物有 明显 的致有

丝分裂活性 。 等 在研 究肠免疫系统对茅苍术 中多糖 的作用 调节 中提 到 ,

苍术 中多糖对骨髓细 胞增殖有刺 激性作用 。茅苍术有促进黄体溶解 素分泌 的作用

。从 中药茅苍术或其 同类植物 中分离得到一种新 的多炔类化合物 , 有血 小板聚

集抑制 剂作用 , 用于 治疗心肌梗 死或脑血栓 。于军等 研究证 明, 苍术具有

消除福 氏痢 疾杆菌 质粒之功 能, 消除率为 一 。小量苍术 挥发油有 抑制

心博 , 使心率减慢 , 对大脑有镇静作用 大量 可致心脏麻痹 , 使呼吸麻痹 而致死

超临界流体萃取天然产物的研究现状
年, 就发现 了超 临界流体的独特溶解现象 , 但还 未引起 人们 的

注意 。直 到 年 , 超 临界流体萃取 作为一种新型分离技术受到 了人们 的极大

关注 。在基础 理论研究 , 工 艺 、 设备 的设计 以及工业化等方面 都取得 了较大发

展 。在发达 国家 , 超 临界流体 技术发展很快 , 已普遍用于 医药 、 食 品 、 香料 、

石 油化工 、 环保等领域 , 成为 获得 高质量产 品 的最有效方法之 一 , 各 国纷纷推

出各 具特色 的提取装 置, 已从实验室走 向工业化 。

然而 , 超临界 萃取 一 作为 一种全新 的化 工分离技术 , 研 究

多为简 单萃取 , 处 理的物 料也 多以固体植物 为主 , 得 到的是粗提 的混合物 , 几

乎得不 到高纯度产 品 。 为 了得到纯度 较高 的高 附加值产 品, 对超 临界流体逆流

萃取和 分馏萃取 的研 究越 来越多 。 德 国 、 法 国 、 日本 、 澳 大利亚 、 意大利和 巴

 第一章 绪论

西等国在这方面做了很多的研究工作, 目前研究的体系有昌醇一
维生素 、 柑橘

油和各 种不饱 和脂肪酸 , 研究 的 内容 有相平衡 、 理 论级计算 、 理论塔板 高度和

传质单元高度的确定 、 工艺操作条件的优选 、 萃取柱 内的浓度分布 、 能耗估算 、

萃取柱设计 、 过程工艺与设备的数学模拟等 。

传统的中草药提取法有许多固有的缺陷 ①提取多采用静态浸取, 提取产

率低 。 ②提取时间长, 步骤多, 流程长, 生产效率低 , 产物损失大 。 ③溶剂和

原料用 量 比大 , 许 多情 况下 该 比值 为 , 因此提 取器的空间利用率很低 , 随

之而来 的是对外界排放大量的废液 、 废渣 。 ④溶剂残留不可避免, 整个提取过

程涉及 多步相变 , 需要大量 的相变 热 , 耗能大 。

而超临 界流体 萃取技 术 , 集精馏 物质挥发度 的差异 和液液萃取 物

质溶解度 的差异 的特点于一体 。 由于溶 剂回收不 需要潜热 , 因此它 比传 统方

法更 为有效 的节省能量 。另外 , 由于超 临界流体具有 界于气 体和液体 之间 的性

质 , 所 以提取分离 的速度 比液体溶 剂快 。超临界 流体萃取过程 可在常温下

进行 , 可 以避免成分 的破坏 , 使其 固有 品质得到较好地 保 留且提取得率较 高 ',

并且 无 毒 、 无残 留, 因此特别适合 天然产物 的分离提取 。

, 指纹 图谱在 中药质 量控制 中的应 用及 发展现状

中药指纹 图谱借 用法 医学 “指纹 鉴定 ” 的概念 , 针对每 一味 中药 的 内在特

性 , 采 用现代 分析技术手段 , 将这些特性表征 出来 , 从而达到质量控 制 的 目的 。

中药 是基于 多种化 学成分发挥综合 的医疗 作用 , 因此单 凭某种 中药材 或制

剂 中某 一化学成分来 定性定量 的传统 中药质 量评价方法 , 其有 效性和专属 性组

逐渐 受 到质 疑 , 多指标 的质 量标准必定 是一种 趋势 。 中药指 纹图谱从整 体观 出

发 , 既有 共性又有个 性 , 对 中药 内在质 量进行 评估 , 为中药质 量控制提 供 了有

力的依据 。

现在 已研究探索的方法有薄层色谱 、 气相色谱 一 、 高效液相

色谱 一`、 高效毛细 管电泳 色谱 、 紫外吸收光谱 、 红外吸 收

光谱 、核磁 共振谱 、质谱 以及气质联用 一 、液质联用 一

等 一 。如 国际上著名的银 杏叶提取物 的标准 , 采用 指纹 图谱 , 不仅仅

控制 总黄酮和 总 内醋 的含量 , 而且对 黄酮 中榭皮素 、 山奈酚和异 鼠李 素 的比例 ,

 江苏大学硕士学位论文

总 内醋 中银 杏 内醋 、 、 、 和 白果 内醋 的比例 , 都规定 了较为 明确 的范 围 ,

从而全面 反映出提取物的质量 内涵 。

从 目前发 表的文献看 , 指纹 图谱解 析大 多采用 样本 的全谱进 行直观对 比,

但这 种对 比存在 一些基本缺陷 如人 为主观 误差而做 出不 同判 断, 色谱 图中各

成 分的色谱保 留值 常会 受各种 因素的影响而发生变化等 。鉴于此 , 洪筱 坤等

提 出用 各种色谱 的相对保 留值 和其相对应 的峰面积 构成各 样本 的色谱相对 保留

值指纹 图谱 。随着 计算机 技术的发展 , 主成分分析法 、 聚类分 析法 、 模式

识别技术 被用 到 了中药指纹 图谱 的建立 中 。

本课题 的立题 背景和意义

茅苍术 如 , 是菊科苍术属植物 。主治 “院腹胀

满, 泄泻, 水肿 , 脚气疹痹, 风湿痹痛, 风寒感 冒, 雀 目夜盲 ”等 , 多部经典

中医药 论著 中都记载 了苍术的功效和使用 , 挥 发油为其主要药效 成分之 一 。苍

术在 中国中部广泛分布 , 主产于江 苏 、 河南 、 安徽 、 山东 、 浙江 、 江西 、 湖北 、

四川等 省, 其 中出产于江苏茅 山地 区的质 量最优 , 又称 茅苍术 , 为江苏 的道地

药材 。

近 年来 , 国际市场对 茅苍术 的需求量 日益增加 , 但茅 山地 区 的植物 资源和

生态环 境遭 到 了破坏加之 茅苍术在 野生条件 下 自身繁殖 能力低等 原 因, 造 成茅

苍术资源枯竭 , 使其濒临灭绝 , 近 余年几 乎无法进行商 品收购 , 因此对 茅

苍术 进行种质 资源 的收集 和种 质评价及野 生转家种 的研 究 己成为 当务之 急 。

本论文研 究 旨在利用茅苍术道地产 区 的优势 , 用现代 科学 的技术 手段对 茅

术挥 发油成分 的提取 工艺 、 化 学组成及含量 测定方面进行研 究 并利用 中药 资

源化学 的技术手段系统地研 究 比较茅苍术 , 不 同产地 、 野 生品与栽培 品及不 同

生长年 限的区别 , 评价其质量 采 用 中药指 纹 图谱技术初步建 立茅苍术质 量评

价 体系 , 为保 证茅苍术药材 的质量稳 定和 临床用 药的疗效打下基 础 , 并为茅苍

术规 范化种植 一 提供基础性研 究资料 。

 第一章 绪论

本论文研究的主要内容
本 课题来源 为 江苏省 自然科学基金项 目“茅苍术种质资源收集与质 量评价

研究,, 编号 。

本 论文研 究的主要 内容 是对茅苍术挥发油成分进行 系统研 究 , 并初 步建立 茅

苍术挥 发油成分 的质量标准 评价体 系 。具体 内容如下

茅苍术挥发 油成 分的提 取工艺研究

茅苍术 中苍术酮 、 苍术 素的单体分离制备 与含量测 定

茅苍术挥发 油成分 的气相色谱 一质谱 一 联用 分析

①道地茅苍术挥发油成分分析

②野生品与栽培品挥发油成分分析比较

③不 同生长年 限茅 苍术挥发油成分分析 比较

④不同产地茅苍术挥发油成分分析比较

茅苍术挥发 油成分的指纹 图谱研究 与聚类 分析

 江苏大学硕 士学位 论文

本章参 考文献

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 江 苏大学硕士学位论文

一 , , 一

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 江苏大学硕士学位论文

第二章 茅苍 术挥发油提 取工 艺的研 究

茅苍术挥发油为茅苍术药材 的主要活性成分 , 具有重要 的的药理作用 。国

内外对茅苍术 的研 究主要集 中在挥发 油化学成分和药理作用方面 的研究 , 而针

对挥发 油提取工 艺的研 究较少 。茅苍术挥 发油具有光敏性和不稳 定 的特 点 , 见

光和 高温 易分解 。传统 的挥发油提取 方法较常见的有水蒸气蒸馏 法 、 溶 剂浸取

法等 , 所 需时 间长 , 温度 要求高 , 操作 繁琐 , 且易造成有机溶剂残 留, 影 响 了

挥发油 原有 品质 '一 。而超临界流体技术 是近 些年发展起来 的新 型分离技 术 , 特

别适合于对 热不稳定 的天然产物 和具有生 理活性物 质的分离精制 , 尤其适合挥

发油 的提取 , 现 已应用于食 品 、 医药 、 高分子等多个领 域 。本 章主要研 究超

临界 一 法萃取茅苍术挥发 油工艺 并 以挥发油得率 , 苍术素含量

及 苍术酮 、 茅术醇 、 一
按叶醇和苍术素 一 分析 的相对百分含 量为指标 与

水 蒸气蒸馏 法 、 索 氏抽提 、 超 声提取 法 进行 比较 , 以期得 到茅苍

术挥 发油最佳提取工艺 。

超临界 法萃取茅苍术挥发油

仪 器 与材料

药材及预处理
茅苍术药材采 于江 苏省句容市 茅 山地 区, 经本 校制药 工程系 欧阳臻 教授鉴

定为菊科植物茅苍术 介 如 的干燥根 茎 。茅 苍术药

材低温 干燥 , 粉碎 , 过筛 备用 。

仪 器与药品
超临界 萃取实验 台 由江 苏大学 自行研制 气体 , 纯度 大于 。
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

超 临界 萃取设备

图 一 超 临界 革取装置
钢瓶 过滤器 冷凝器 泵 携带剂泵 热交换 器 萃取 器 针阀
分 离器 气体 流量 计 恒 温水 浴 温度 控 制 系统 压 力控 制 系统

一 一

超 临界 萃取试验 台 由江 苏大 学 自行研 制 , 配有 个萃取釜 可交替 使

用 , 套分离器 常压分离器和待压 分离器 , 压 力 、 温度 控制系统 、 冷 凝 系

统 。本 实验 台具 有两个特 点 ①可通 过 自动控 制将超 临界 及一定量 的夹 带 剂

同步压入系统, 进行混合溶媒的萃取研究②自动化程度高, 适合复杂工艺条件

的研 究 。 实验 中可根据 具体要求选择各个 系统 的配置 , 本试验选 用常压分 离系

统。

实验方法

超 临界 萃取 流程

将 茅苍术 原料粉末装入体积 为 萃取器 中, 以 仇 为超 临界流体 , 超

临界 萃取装置见 图 一, 由钢 瓶 出来 的 气体经过过滤器 进入 冷凝

器 中 , 冷却液 化 由泵 压缩后送至管 道, 静态浸取后开始动态分 离 , 含萃 取

物 的气 体经过针 阀 , 降压进入常压分离器 在 恒温 水浴 中保温 接 收,

最后经 过气体流 量计 后 由排气 口排 出 。

 江苏大学硕 士学位论文

单因素实验
原料粉碎 粒度 、 萃取 时间 、 萃取 压力 、 萃取温度 、 流量 是影 响提 取效

果 的重 要因素 , 本 实验 以茅苍术挥 发油得率 为指标考 察上述 因素对 挥发油提取

的影响 。

挥发油得率 二挥 发油的重 量 茅苍术粉末 的重 量

正交 实验

在 单 因素实验 的基础 上, 以挥发 油得率 为指标 进行 正 交试验 , 考察

压力 、 温 度 、 流量对萃取率 的影 响, 确 定最佳提取工艺 。

结果 与讨论

原料粒度对萃取率的影响
原料粉碎 粒度 是影响挥发油得率一个 重要 因素 , 由图 一 可 见 , 原 料粒度

从 目、 目、 目、 目, 挥发 油得率一直在增加 , 但粒度太 小 , 容易造

成 萃取釜 出 口过滤 网堵塞 , 产生 巨大 的压 差而破坏设备 。因此试验 中选择 了

目作为适宜 的粉碎粒度 。

,︼
连
匕
八乙
八

澎
并
褂
叫
卜

粒度 目数

图 一 原料拉度对挥发 油得率的影响
一

静 态浸取 时间对萃取 率 的影 响
选择 、 、 、 、 五个浸取 时间, 由图 一 可 以看 出, 之后
萃取 率变化不大 , 所 以选择 静态 浸取 时间为 。
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

内̀
廿
八
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叫
卜

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澎 内
二
匕
走

静态萃取时间

图 一 静态浸取 时间对挥发油得 率的影响

一

动态萃取 时间对 萃取率 的影 响

由图 一 可看 出, 在 一定 的温度 、 压力 、 流量 条件 下, 随着 萃取 时间的增

加 , 萃 取物得 率逐渐 升高, 但 到 后增 加较 为缓慢 , 后 基本达到恒 定 。

故萃取 时间选 择 。

。
叫
卜

褂
哥
并 ︵
尸
以

动 态萃取 时间

图 一 动态革取时间对挥发油得率的影响
一

萃取压力 对萃 取率 的影 响
由图 一 可看 出, 当压 力达到 左 右时 , 茅苍术萃取物得 率不再 明

显增加 , 表明 已基本萃取完全 。

﹃
︺
只
乙
几
匕

播
并
叫
澎
补。

压力 ℃

图 一 萃取压力对挥发油得率的影响
一
 江 苏大学硕 士学位 论文

萃取温 度对萃取率 的影 响
由图 一 可看 出, 在 固定萃取压力下 , 萃取物得率随着温度 的增加 而增加 ,

至 ℃时达到最大值 , 大于 ℃随着温度升 高萃取 率反而减 小 。

。
叫
卜

褂
僻
澎

温度 ℃

图 一 萃取温度对挥发油得率的影响
一

流量对萃取率 的影响
由图 一 可看 出, 在 一定温度 、 压 力条件下 , 最初随着 流 量的增 加萃

取物得 率增加 , 当其流 量为 · 一

, 时达到最 大值 , 之后随着 流量增 加 ,

萃取物得 率反而 降低 。

澎
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排
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卜
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…
流量 一 一 一

图 一 二氧化破 流量对挥发油得 率的影响

一 一

正交试验
根据 以上单 因素实验结果 , 进行 正交试验 , 考 察温度 、 压 力 、 流 量对

提 取得率 的影响 , 确定最佳提取条件 , 因素水平表 如表 一 所示 。

 第二章 茅苍术挥发 油提 取工艺的研 究

表 一 因素水平表
几 一

水平 温度 压力 流量 空白
℃
﹄
口
土
, 人卜
叹二 自 ﹄
山 八
工 自
口
人

正交试验 结果如表 一 所示 , 方差分析 结果如表 一 所示 。

表 一 勺正交试验 结果表

一 一
试 验 素 挥 发 油得 率
空
白

自
乙︼曰
曰̀
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﹄
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工
队
八
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民 乙
吐
自
八
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人
工

优 化水 平

主 次顺 序

表 一 方差分析表
介 一

因素 偏 差平 方和 自由度 均方 比
温度 气̀

压力
流量
误差
注 , 。
刀二
 江 苏大学硕士学位论文

对 实验结果进行 直观 分析 , 三种 因素 的影响大小为 , 即萃取 压力

对提取 结果 的影 响最 大 , , 。 由此确 定最

优 萃取工 艺为 灰 , 即萃取温度 ℃, 萃取压力 , 流量 · ' ,。

由正交试验 方差分析 结果可知 压力和温度 对萃取挥发油得率具有显著 意义 , 其

中压力影 响最 大 。

为进一 步考 察提取工艺的稳定性和重现 性 , 再次将 摊 茅苍 术粉末按最 佳条

件萃 取三次 , 挥发油 的平均得率 为 , 高于正交试验 中的任何一组 , 表 明

该工 艺稳定可行 。

茅苍 术挥发油提取方法 的 比较

仪器 、 试 剂与材料

仪器

分析天平 上海梅特勒一
拖利 多仪器 有 限公司
一 型不绣钢数显 电热鼓风干燥箱 上海浦东跃进新科 学仪器 厂
一 型旋转蒸发仪器 瑞士 公司
超声清洗机 必 能信超声 上海 有 限公司
挥发油测定器 上海精密科学仪器有 限公 司
索 氏提取器 上海精 密科 学仪器有 限公司
气相色谱仪 一 双通道色 谱工作站 浙 江大
学智能信息工程研 究所
气相色 谱一
质谱仪 美 国惠普 公司

材料与试 剂
茅苍术 药材购于江苏省句容市 茅 山地区 , 经本校制药工程系 欧阳臻 教授 鉴定

为菊科植物 茅苍术 恻口 的干燥根 茎 。苍术 素对 照品

自制 , 峰面积 归一化法测定纯度大 于 石油醚 、 乙酸 乙酷等 为分析纯 。

协 微孔 针头滤膜购于大连依利特 。

实验方法

提 取方法

超 临界 二氧化碳萃取法 一
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

取茅苍术粗 粉 , 精密称 定, 置 一 萃取釜中 , 萃取条件 为 压力

, 萃取温度 ℃, 流量 · 一̀, 解析 釜温度 ℃, 萃取 时间 收

集萃取后的红棕色油状物, 重复以上实验 次, 计算挥发油平均得率 。

水蒸气 蒸馏法

取 茅苍术粗粉 , 过 目筛 , 精 密称定 , 按 《中国药 典 》 年版 附录

挥发油测定甲法提取挥发油, 用无水 脱水, 重复以上实验 次, 计

算挥发油平均得率 。

索 氏抽提

取茅 苍术粗粉 鲍 , 精密称定 , 置索 氏提取 器中, 石油醚提 取至 提取液近 无

色 , 回收石油醚后得红棕色油状物, 重复以上实验 次, 计算挥发油平均得率 。

超 声提取法

取茅苍术 粗粉约 , 精 密称定 , 置具塞锥形瓶 中, 加 入石油醚 , 超

声 功率 , 频率 次 , 每次 , 合并提取液 , 抽滤 , 回收石 油

醚后 得红棕色 油状物 。重 复 以上 实验 次 , 计算挥 发油平 均得率 。

分析方法 的建立

苍术素 含量 的分析

供试 品溶液 的制备 取超临界 所 得茅苍术挥 发油各 , 精 密称 定 ,

置 容量瓶 中以乙酸 乙酷 溶解并稀释至刻度 , 作为供试 品溶液 。

内标 液 的配制 精 密称取 蔡 , 加 乙酸 乙醋溶解 并定容 至 , 配

成 · 一̀的 内标液 。

测 定条件 一 弹性石英 毛细管色 谱柱 腼 ,

检测器 , 载气氮气 起 始温 度 ℃, 保 留 升温速率 ℃· `柱前压

分流 比 , 气化 室温度 ℃, 检测器温度 ℃ 进样量 此 。

标 准 曲线绘制 在上述色谱条 件下 , 取苍术 素对照 品适 量 , 精密称定 , 加 乙

酸 乙醋溶解 配成 · 一
,, · 一, · 一, · `,

一
, 的溶液 , 并分别加入 协 的 内标液 蔡, 以苍术素 的浓度 对苍术
素和蔡 的峰面积 比值 进 行线性 回归 。

气相 色谱一质谱 联用 一 分析

色谱条件 一毛细管色谱柱 枷 载气为 氦气 ,

 江 苏大 学硕士学位 论文

流速 · ' , 进样 口温度 ℃ 分流 比进样 , 分流 比为 进样量 吨

柱升温程序 起始 ℃, 保 留 , 以 ℃, 一
,升温至 ℃, 保 持 , 再以

℃, 一'升温 至 ℃, 保 持 。用 峰面积 归一化法定量 。质谱条件 离子

源 , 源温 ℃, 电子 能量 为 , 连接器温度 ℃, 溶 剂延迟 , 运行 时间

, 扫 描范围 一 , 电子倍增器 电压为 。

结果 与讨论

苍术素含量分析方法 结果

色谱图

内标物 蔡 、 苍术 素 、 茅苍术挥 发油 色谱 图见 图 一 。

却
劝
胭
确
如
翔
烟
知
如
动
网
栩
娜
幽

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﹄
︸
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梁 契
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,

…
。
脚
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切
明
翎
翻
四
旧
加
却
鹅
知
润
期
翔

﹄
田
扮

攀
熟
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

娜
翔
物
知
切
幼
翻
润
娜
翔
切
脚
甸
门

月
宝
祥
曰

报渐
曰冷“” 儿
甲
, 城婆
戮 甲
打
八
引
比
曰
汕
二浑二 粉, 一
走
乍 一
” , 鸽 妈试 泪 曰 二 ” 湘 ” 二 '

图 一 气相 色谱 图
一
内标物茶 色谱 图 苍术素 色谱 图 茅苍术挥发油色语图

呼 汀 ·

标 准 曲线

结果表 明苍术素在 一 · ' `范 围 内呈 良好线性 关系 , 回归方

程为 一 , 二 。 线性 结果 见表 一, 标准 曲线如 图 一 。

表 一 线性关系考察结果
护
几 一 抽 比 ' 理 沁

进 样浓 度 · 一
, 苍 术 素与 蔡 的峰面 积 比
 江苏大学硕士学位论文

自、
匕̀
工
,︵

暇
沂
胭
五
栩
长
掇
名
考
彩

进样浓度 ' 口一

图 一 标准 曲线

精密度试验 在上述色谱条件下, 精密吸取苍术素对照品溶液 叱,

连 续进 样 次, 测定苍术 素峰面积 值, 为 , 精 密度 良好 。

重现性试验 取 同样 的超 临界 萃取 的挥发油 份 , 按 “供试 品溶

液制备 ” 法制备供试 品溶液 , 精 密吸取供试 品溶液 此 , 分别进样 , 测定苍术

素峰面积 值 , 为 , 重现性 良好 。

稳 定性试验 在上述色谱 条件 下 , 每次精密吸取供试 品溶液 儿 , 每

隔 进样 次, 共 次 , 测定苍 术素峰面积值 , 为 。样品

在 内稳 定 。

加样 回收率 试验 取 已知苍术 素含量 的茅苍术挥发油 份 , 分别精 密

加 入一定量 的苍术素对照 品, 按 “供试 品溶液制 备 ” 法制备供试 品溶 液 , 在 上

述色 谱条件下 , 对苍术素 的峰面积进行测 定 。加样 回收率测 定结果见表 一 。

表 一 苍 术素加样回收率 实验
介 一

样 品量 样 品中含 标准 加入 测得值 回收 率 平均回收

量 量 率

,
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

不同方法提取茅苍术挥发油结果比较

不 同提取 方法挥 发油得率结果见表 一 。

表 一 不同提取方法挥发油得率及感观评价

提取方法 挥发油得率 眺 感观评价

水蒸气蒸馏 焦棕色 , 粘稠 , 不透明, 焦香味

超 声提 取 红棕色 , 流动性较好, 气味芳香

索 氏提 取 棕黄色, 透 明, 气味芳香

一 澄 亮 的红棕 色 , 透 明 , 流动性 好 , 气味 芳 香浓 郁

苍术 素得 率和 一 的的相对 百分含 量结果见表 一 。由 一 分

析结果 , 经 一 化学工作站检索 质谱 图库 并结合有关 文献降川,

结果见 表 一, 萃取物共检 出 个色谱 峰 , 共鉴定 出 种化合物 结构

所得提 取物共检 出 个色谱 峰, 同法 鉴定 出 种化合物 结构 所 得提

取物共 检 出 个色谱 峰, 同法 鉴定 出 种化合物 结构 所得提取物 共检 出

个 色谱峰 , 同法 鉴定 出 种化合物 结构 。 以苍术酮 、 茅术醇 、 一

按 叶醇和
苍术 素的相对 百分 含量为指标 , 对不 同方法提取 的挥 发油进行 比较 , 见表 一 。

表 一 不 同提取方法的苍术素及 一 指标成分相对百分含量比较
一
书

提 取 方法 苍 术 素得 率 留生 药量 指 标成 分 的相 对 百分 含 量

水 蒸气 蒸馏

超 声提 取

索 氏提 取

小结

通 过对不 同提 取方法的挥发油得率 、 苍 术素得率 、 指标成分 的 一 相

对 百分 含量 的比较 发现 , 一 法萃取的挥发油得率 、 苍 术素得率 、 指 标成

 江苏大学硕士学位论文

分相对 百分含量均最 高 。对不 同方法提取 的挥发 油进行 一 分析 比较 发现 ,

不同方法提取 的挥 发油的化 学成分 的种类 和含量有所 不同 。超 临界 萃取法

在较低 温度和密 闭的环境 中进行提取 , 且 以 为溶剂避免 了溶剂 残留 , 较传

统 的提 取方法有更大 的优势 , 适用于茅苍 术挥发油的提取 。
表 一 一 分析 种 方法提取 茅苍术挥发性成分结果
一 如睁
一
相对含量
号
峰
化合物 衬 分 子 式
一

马兜铃烯 卜 一 一

, 一
叔丁基一一
甲基一
苯 一 熟

, 一 一 一·
只 乙基 乙烯基一
苯 甲醚 , 尸一 一 卜 一

一 甲基一一 ·甲基 一
亚 甲基一一 丙稀基卜 一
乙烯基一
环 豁

庚烷 一 一一 一一 · 一一
小 小 一
苯 甲氧基环氧 乙烷 , 卜
一 香烯 一娜 一 一

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榄香烯 一 一 对

一 香烯 一畔 对

一
按 叶烯 一
、, 且 八̀
︼

,玩
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姜烯 卜 一
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苯 甲基卜 一
甲基一一
庚烯 醇 巧
一 一 一一 一一
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一
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异喇 叭烯 一 一
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按 叶烯 行一
大根香 叶烯 一

, , , , 一
六氢一, ,, 四甲基一 一,

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一
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, 叭一 , , , , ·
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月
, , 一
三 甲基一一
环 己基苯 一

, , · 一一
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,` 一
, 一
古芸烯
一
榄 香烯 一一 一
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

石竹烯氧化物 田了 ,`内̀
,` 傀̀
,了 ︸
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日
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︸ , 洲

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环异蒜头烯 ·邓 , 礴 一

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苍 术酮 成陇 妙
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异 长叶烯 叱 一 , , 一 一 一 丝

茅术 醇
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亚 甲基 · 卜甲乙基 · 以 , 一 对 一 一

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一一 一 卜 一 , , 邓 ·
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一
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甲基一, '一
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, ' ·联苯 一
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甲乙基 ·, 久, , , 一
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一
一
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一

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 江苏大学硕 士学位 论文

, 一
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二 甲基 乙基卜苯 一

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, , , , 一 一一 小 一

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, , , ·四氢 化一, 一
二 甲基一
蔡并 ,一 , 一 ` 一 一 一 一

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一
久 一二 甲 基 。一甲 氧 基 甲 基 一。 蔡 酚 一

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一

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三 甲基一
苯 酸 甲醋 , 一

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一 , ·二 甲基 一辛 一, 一辛 二 烯 ·一甲氧 基 一苯 酚 一

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乙基一, ·二 甲基一寸
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亚 甲基一 二 甲基 乙基卜 一甲基 一
苯酚 氏 一 一

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碳 四炔酸 , , , 一 研

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二联苯一一
丙酮 一 一

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一乙基一代丙烯一·醇 金刚烷 一 卜一 一 一 一

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, ·雪松一 , 一
二烯 , · 卜 一
, 一
 第二章 茅苍术挥发油提取工艺的研究

, 一
, , , ·四 甲基一
三环 , ··壬烯 一 熟 一

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一
邻 苯二 甲酸二 甲醋 一 】 一 一

异丙稀 基 ·氏 一
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一 一氏 一 一, , , , , , , 一

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弓 ,` ︸`
乙
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芹 子烯
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异 丙 稀 基 一, 二 甲基 ·,, , , , ·又氢 蔡
一 一 一 一, , , , ,

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按 叶二烯 , 一
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乙 一 一

一
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一
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甲基一一 一甲乙基 一 一甲基 乙烯 基卜环 一 一

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一
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, , , , , 一
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, , , , , , 一
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甲基一一
亚 甲基一一
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, , , 一
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, 一一 一
广霍 香烯 一 一 一 一

,, , , , 六氢· 甲 基 一一 一甲 基 一
卜氧 丙 一
, 一 一 一

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好
一
雪松烯 氧化物 一 一 一
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一 , · 科 一 一

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, , 一
三丙基 苯酚 , , , 一 一 一

塞瑟尔烯 一 。 一 一 一

一
甲基一一
吠 喃 甲基一
吠喃 , , 一 一
 江 苏大学硕士学位论文

一一 ·一
樟 脑菇 一 一 ﹄一

,二 别香橙 烯卜一
莎 草烯 即
绿花烯 以
匙 叶按 叶油醇 ·一
一轻 基 一 甲 氧 基 ·肉 桂 酸 一

, 一 ·一 一

注 “一 ” 表示 “未检出 ” “一” “ ' '

本 章小结

、 研究了茅苍术挥发油的超临界 萃取工艺, 在单因素实验的基础上,

通 过正交试验最终挥发油 的最优提 取工艺 物料粒度 为 目, 萃取温度 ℃、

萃取压力 , 分离温度 ℃, 分离压力为常压, 先静态浸取 , 再动态

萃取 , 流量 · , 。在此 条件下 , 茅苍术挥发油 的萃取率 达到

一 。

、 建立 了苍术素含量测定 的方法 , 方法学考察 结果表明 该方法准确 、 可

靠 、 可行 。

、 对 不 同提取方法进行 比较 的结果表 明 一 法萃取 的挥 发油得率 ,

苍 术素得率 , 苍术 酮 、 茅术醇 、 一
按叶醇和苍术素 的 一 相对 百分含量均

最 高 , 且萃取 的挥发油中 的化学成分最 多, 一定程度上提示将 茅苍术 中挥 发油

成分 萃取的更为完全和真 实 。 一 萃取 时间短 , 效率较高 , 在低温 和密 闭

萃取 釜中进行 , 对保 持挥 发油的稳 定具有 一定优势 , 总体评价优 于其他 的提 取

方法 , 适 用于茅苍术挥发油 的提取 。
 本章参考文献

本章参考文献

〔 李桂生,马成俊,刘志峰,刘坷 超临界 萃取法与水蒸气蒸馏法提取当归挥发油的比较

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, 一 拓

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质谱联用分析 中国中药杂志 , ,

川 几 , , 盯 ,

, ' `今勿滋 , 勿刀 汉 竹 , ,
 江 苏大学硕士学位论文

第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

现代 药理表 明茅苍术具有抗 胃溃疡 , 抗病毒 , 以及抗缺 氧和 中枢 神经抑制

等作用 一 , 挥发油为其主要药效部位 , 而 一按 叶醇 , 茅术 醇 , 苍术 酮 , 苍术

素在挥发油 中的含量 占 以上 , 因此 可作为其质 量控 制的指标性成分 , 但 由

于这些成 分 的性质 不稳定 , 目前没有 市售 的对照 品 。 因此 , 我们 希 望研究这

几种 化合物 单体的分离制备方法 , 为茅苍术 的质量控制提供 高纯度 的对照 品 。

但 一按 叶醇和 茅术醇互为 同分异 构体较难分离 , 本 实验室 现有条件 无法制备

一按叶醇和 茅术 醇单体 。故本章主 要研 究苍术酮 , 苍术素 单体分离 条件和制

备的方法 。

分离条件的选择

仪器 与试药

仪器

电子天平 上海精密科学仪器 有 限公司

一 型不 锈钢 数显 电热 鼓风干 燥箱 上海浦 东跃进 科学仪器厂

薄层层析缸 日本

们比 点样管 林 美国

匀浆 器 贝尔德仪器技 术厂

超 声清洗 机 必 能信超 声 上海 有 限公 司

一 型 自动双重纯水蒸馏器 上海 申立玻璃 仪器公司

玻璃 板 喷雾器

色谱柱 , 脱脂棉 , 铁架 台, 试剂瓶 。

试剂
薄层层析 硅胶 到 娜 中国医药 集团 上海化 学试剂 公

正 己烷 , 石油醚 , 乙酸 乙酷 均 为分析纯 上海化 学剂 公司

的香草醛一浓硫 酸溶 液, 对二 甲氨基 苯 甲醛的 硫酸 乙醇溶液

 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

原料
茅苍 术药材均采 自江苏省茅 山地 区, 经本校 制药工程系 欧阳臻 教授鉴 定为

菊 科植物 茅苍术 沙 , 的干燥根茎 。

实验方 法

挥发油的提取

按 项下法萃取挥发油 , 备用 。

薄层板 的制备

硅胶 一 板 硅胶 适量 , 加 梭 甲基纤 维素钠水溶 液 倍体积 的

硅胶 上清 液 , 调成糊状 , 均匀 的涂布 于 的玻璃板上 , 自然 晾干 后 ,

℃活化 小 时, 贮干燥器 中备用 。

点样

将 提取的茅 苍术挥 发油用乙酸 乙醋配成 · 一

' 的溶液 , 作 为供 试 品进

行 点样 。在 洁净干燥 的环境下 , 用毛细管 点样于 薄层板 上 。点样基线 距底边

一巧 , 圆点 状直径 不大于 , 接触 点样 时勿损伤 薄层表面 。 点间距 离可视

斑 点扩 散情况 以相邻 斑点互不干扰为宜 , 不少于 。

展开

展 开前需 要溶剂蒸汽预平衡 , 所 以在展 开缸中加 入适量 的展 开剂 , 密 闭,

保持 一 。溶剂 蒸汽 预平衡 后 , 将 点好的供试 品薄层板迅速 放入展 开缸

中 , 浸入展 开剂 的深度为距 圆点 为宜 , 密 闭, 展开 。上行 展开 一巧 。溶

剂前沿 达到规定 的展距 , 取 出薄层 板 , 晾干 , 待显色 。

显色 与检视

采用 喷雾法 , 用 两种 不 同的显色剂加热显色 。均匀 喷洒 于展开的薄层板 后 ,

在 ℃高温 下烘烤 , 显色 , 在 日光 下检视 。

计算 值
按 下列公式 计算样 品的比移值

原点到斑点 的中心距离 原点到展开剂前沿 的距 离

 江 苏大学硕士学位 论文

结果和讨论

茅苍术挥发 油的薄层色谱 图如 图 一

图 一 茅苍术挥发油的薄层 色谱 图

一 一 汀 如 `却勿改 `

不 同展开 剂和显 色剂的试验结果 见表 一, 一。

表 一 不同展开剂的苍术酮和苍术素的 值 比较
一
展 开剂 苍术 酮 苍术素

石 油醚

石 油醚 一醋 酸 乙酉旨

正 己烷

醋酸 乙酉旨

正 己烷 一醋 酸 乙醋

正 己烷一醋酸 乙酉旨

止 己烷一醋酸 乙酉旨

正 己烷一醋酸 乙酷
 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

表 一 两种 不同显 色剂的薄层分析比较
一 月免

显色剂 苍术酮 苍术素

对二 甲氨基苯 甲醛 玫瑰红 污绿色

香草醛一浓硫酸 猩红 黄绿

由表 一 表 一 的结果表 明, 展开剂正 己烷 一醋酸 乙酷和石 油醚一醋酸 乙醋

系统分 离效果较好 , 醋酸 乙酷可增大 值 , 正 己烷可提 高分 离度 。显色剂 中 ,

对二 甲氨 基苯 甲醛 , ℃烤 而 , 斑 点 明显 , 色斑保持 时间长 。 香 甲醛 一

浓硫酸 显色 , 斑 点色彩鲜艳 , 但试剂不 易保存 。考虑到 正 己烷 比石 油醚 的价格 高

且经 实验发现两种溶 剂在柱层析 中作为洗脱剂 分离苍 术酮和苍术素过程 中 , 分离

效果相 差不大 , 值 差值 基本在 左右 , 且溶 液无需配制 , 操作较 为简便 易行 ,

综合 以上各 因素 , 故在 薄层层析 时采用石 油醚一醋酸 乙酷 作 为展开 剂 。

柱层析 分离各组分 时 , 采用石油醚作为洗脱溶 剂 。

小结

通 过对分 离条件 的研究发现 , 在 薄层色谱 中使用 石油醚一醋酸 乙醋作 为展开

剂 , 对二 甲氨基苯 甲醛 作为显 色剂, 效果较好 。在柱色谱 中应 使用 薄层色谱 的展

开剂作 为洗脱剂 , 但在实验 中发现 , 石油醚一醋酸 乙酷和 石油醚在分 离苍术酮 和

苍术素 的效果上差 别较 小 , 且考虑 到无需配制溶液 , 石油醚价格较 为低廉等 因素 ,

因此 , 在 柱色谱分 离单 体的过程 中, 采用石 油醚 作为洗脱 剂 。

苍术酮 和苍术素 的分 离

柱色谱法 是利用吸 附剂对被分 离物质 的吸附能力不 同, 用溶剂或气 体洗脱 ,

以使组分 分离 的方法 。常用 的的吸 附剂有 氧化铝 、 硅胶 、 聚酞胺等有 吸 附活性 的

物质 。所用色 谱管为 内径均匀 、 下端缩 口的硬质 玻璃 管 , 下端用棉 花或玻璃 纤维

塞 住 , 管 内装有吸 附剂 。色谱 柱的大小, 吸附剂 的品种和用量 , 以及 洗脱 时的流

速 , 依 分离单体 的性质而定 。吸附剂 的颗粒应尽可 能保 持大 小均匀 , 以保证 良好

的分离效果 , 除另有规定外通常 多采用 直径为 的颗粒 。 吸 附剂 的

活性或吸 附力 对分离效果有影 响 。根据 目标产 物 的性质 , 本试验选用 一 目

的硅 胶作 为吸 附剂 , 不仅价格低廉 , 而 且分离效果好 。
 江 苏大学硕士学位论文

仪 器和试剂

试验方 法

色谱 柱的制备

先在 洁净 的色谱柱 中填 入一 团棉花 , 不 留空隙 , 再用湿 法装柱 。 称取硅胶

克 , 将硅胶 与洗 脱剂按一定 比例混合 , 搅 拌除去空气泡 , 徐徐倾入 色

谱柱 中 , 不能 留有气泡 , 然后 加入石油醚将 附着在 管壁 的硅 胶洗下 , 使色谱柱

面平整 , 平 衡 后可加入供试 品进行洗脱 。

供试 品的加入

将挥发油供试 品溶于石油醚 中, 沿着 色谱柱管壁缓慢加入 , 不要使 吸 附剂

硅胶 翻起 。 当供试 品液面下 降至 与柱 表面相平 时, 即从色谱柱顶 端缓慢加 入洗

脱剂石 油醚 。

洗脱

将洗 脱剂石油醚沿管壁缓慢加入 , 不要使 吸附剂硅胶翻起 。操作 中应 保持

有 充 分 的洗 脱 剂 留 在 吸 附 层 的上 面 。 打 开 底 阀 , 缓 慢 滴 加 , 控 制 流 速 为

· , , 当流过色谱 柱的一 个空体积后 即用标号 的试剂瓶 开始 收集 。每

一

为一小瓶 , 同时将 流 出物进行薄层 检测 , 如 图 一, 一, 一 , 经过 薄层色 谱

检测 苍术素 出来完全 时 , 共收集 瓶。

薄层色 谱跟踪检测

见 项下

结晶

经过 薄层检测后将颜色及 值 相 同的点 即相 同的组分合 并起 来 , 进行纯度

检测后放 置冰 箱中进行结 晶, 备用 , 结果如图 一 。

纯度检测

气相色谱 条件
 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

气相色谱仪, 一 双通道色 谱工作站 浙 江大学智 能信 息

工程研究所 一弹性石英毛细管色谱柱 腼 , 检

测器 , 载气氮气 起 始温度 ℃, 保 留 柱 前压 分流 比 , 气

化室温度 ℃, 检测器温度 ℃ 进样量 此 。色谱图见图 一, 一。

供试品溶液的制备

取苍术酮和苍术素单体 , 精密称定, 置 容量瓶中以乙酸乙酷溶

解 并稀 释至 刻度 , 作 为供试 品溶液 。

结 果与讨论

薄层 色谱跟踪检测

表 一 苍术酮和苍术素的 值 比较
一

展开剂 苍术酮 苍术素

石 油 醚一乙酸 乙酉旨

表 一 同种显 色剂的薄层层析
一

显色剂 苍术酮 苍术素

对二 甲氨 基 苯 甲醛 玫瑰红 污绿 色

将 小瓶 中的流 出物进行薄层检测后发 现, 一 管为单一的玫 瑰色大斑 点 ,

值 、 颜 色和文献 ` 所表述 一致 , 确定为苍术酮 , 结果见图 一 一 为苍

术酮和 苍术 素的混合斑 点, 结果见 图 一 一 管为单一的污绿色大斑 点 几

值为 , 确 定为苍术素 , 结果见 图 一 一 管为 值为 的单 一玫

瑰色小 斑 点 一 为 值为 的单体 暗红色小斑点 , 但 是这两种斑 点为

何种化 合物还 需要进 一步鉴 定 。然 后对苍术 素和苍术酮用气相色 谱法 进行 初步

的纯度 检测 。
 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

结晶
苍术素结 晶后所 得单体 , 见 图 一 。

图 一 苍术素单体

哈 一 加

结晶前后苍术酮和苍术素的纯度检测
结 晶前苍 术酮和苍术素 色谱 图见 一, 一。

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图 一 结 晶前苍 术 酮 气相 色语 图

一
 江 苏大学硕士学位论文

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图 一 结 晶前苍术素气相 色谱图

一 扭

结晶后苍术酮和苍术素 色谱 图见 一, 一。
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图 一 结 晶后 苍 术 酮 图

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 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

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图 一 结 晶后苍术素 图

一 祖,

对 结晶前后的苍术酮和苍术素进行 纯度检测后发现 , 在 结晶 前苍术 酮

和苍 术素 的 图上都 为单 一色谱峰 , 经分析纯度达到 以上 。 经过 结晶过

程 后 , 苍术素 图上仍 为单 一色谱峰 , 而苍术酮却变 为多个色谱 峰 , 说 明苍

术酮在 结 晶过程 中性质发生 了改变 。所 以本试 验只得到 了苍术素单体 , 见 图 一 。

苍术 素单体鉴 定结果
苍术素气相 色 谱图和苍术素质谱 图见 一 , 一 。

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图 一 苍 术素 气相 色谱 图
一
 江 苏大学硕 士学位论文

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图 一 苍术素质谱 图
一

根据苍 术素 的分子量 和 图中的分子离子 峰可 以确认得到 的结晶体

即 为苍 术素单体 。

小结

采用柱层析 和薄层跟踪联用 的方法对茅苍术挥发 油 内各化学组分 的分离 ,

分别 得到 了苍术素和 苍术酮 个 组分, 但 是苍术酮的性质极不稳定 , 结 晶过程

中性质 发生 了改变 , 因此苍术酮单体 未能获得 , 在分 离过程 的后 期 , 对柱 层析

的流 出物 进行薄层检测 时 , 检测到 个 盯 值 约为 极其相近 的灰 色小斑

点 , 经文献检索 , 疑为茅术醇和 一
按 叶醇 , 但在现有实验条件下 , 分 离 比较 困

难 , 因此 也未能制得茅术醇和 按 叶醇单体 。苍术素性质相对稳 定 , 得到 了纯

一

度较 高 的单体 , 因此在后面 的实验 中只用 了苍术素进行含量测定 。

茅苍术挥发 油 中苍 术素含 量的测定

仪器 与试剂

气相色谱仪, 一 双通道色谱工作 站 浙 江大学智 能信 息

工 程 研 究所 型 超 声 波 清 洗 器 上 海 必 能信 超 声仪 器 有 限 公 司

电子天平 。 乙酸 乙酷 、 蔡为分析纯 上海 国药集 团化 学与试剂有 限

公司 。

茅苍术 药材采集 于江 苏句容茅 山地 区 , 湖北英 山 、 湖 北罗 田 、 安徽毫 州 、

 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

江苏南 山, 经本校制药工程系欧阳臻教授鉴定为菊科植物茅苍术 如

的干燥根茎 。其中内蒙产为菊科植物北苍术 如

人 肠 的干燥 根茎 。

试验方 法

挥发 油的提 取

取不同产地茅苍术粗粉约 , 精密称定, 置具塞锥形瓶中, 加入石油醚

, 超 声 功率 , 频率 次, 每 次 , 合并提取液 , 抽
滤 , 回收石油醚后得挥 发油 。

苍术 素含量 的测定

参见 项下 “苍术 素含 量的分析 ”。

结果

内标 物蔡 、 苍术 素和 不同产地 苍术挥发油的 色谱 图见 图 一 。
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旧
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 江苏大学硕士学位论文

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 第三章 苍术酮和苍术素单体的分离制备及含量测定

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图 一 气相 色谱 图
内标物茶 色语 图 苍术素 色语 图 道地茅苍术挥发油 色谱图
江苏南山 色语图 湖北英山 色谱图 湖北罗田 色语 图
江苏汤山 色语 图 安徽毫州 色语 图 内蒙 色语 图
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结 果见表 一 。 江苏茅 山的茅苍术挥 发油中苍术素的含量为 留生药

 江苏大学硕士学位论文

量 , 在所有产地 的茅苍术 中含量最 高 。

表 一 不同产地 茅苍 术中苍术素的含量

一 印 幻代

样 品号 样品来源 样品采集时间 含量 留生药量

江苏 茅 山

江 苏南 山

湖北 英 山

湖北 罗 田

安徽 毫州

内蒙

本章小结

、 探索 了苍术酮和苍术素 分离 的条件 , 采用柱层析分离和 薄层跟踪检 测分

离苍术素并 结晶制 得单体, 并用气相色谱检测其纯度 , 苍术 素 的单体纯 度达到

以上 , 表 明该方法有效 , 可靠 , 可行 。

、 采用气 相色谱 内标法对不 同产地 茅苍术挥发油进行苍术 素含 量测 定 , 结

果发现道地茅苍术挥发油中苍术素的含量最高为 留生药量 , 由此可从

一个方面 反映 出道地茅苍术质量 的优 良 。
 本章参考文献

本章参考文献

【 聂淑琴 , 李兰芳, 杨 庆 , 等 。 种产地苍术提取物主要药理作用 比较研究 , 中国中医

药信息杂志 , , 一

』李育浩, 梁颂名, 山原条二 , 等 。 苍术 的抗缺氧 作用及其活性成分 。中药材 , ,

孟青,冯毅凡,郭晓玲等 苍术有效部位化学成分的研究 中草药 , , 一

一 , 一 , 粉

一 一 腼 一

毛水 , , ,

钻 护 印 明 , ,

尤奋强 。菊科术属植物挥发油中 个主成分的薄层层析 。基层 中药杂志, ,

〕尤奋强, 叶崇义 。术属药材挥发油化学单体的分离方法 江苏中医, ,

」 , 丫

, ,

孙文基, 谢世昌, 等 。天然药物成分定量分析 。 中国医药科技出版社 , 年 月第

版。
 江苏大学硕士学位论文

第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

气相色谱 一质 谱 一 联用技术是采用气相色谱 对 样 品 内各 组分

进行分离, 然后通过质谱 对分离的组分进行定性鉴别的一种分析方法 , 在

不用对 照 品的情况 下, 得到未知组分 的结构信 息 , 可将一定组分辨别 出来 , 具

有灵敏 度 高 、 分 析速度快 、 鉴别 能力强 的特 点 , 特别适合用于像挥 发油这 样复

杂 的多组分物质 的定性分析 【
'一 。

本 章采用 一 分析技术对 茅苍术 挥发油成分进行分析 。建立 一 分

析茅苍 术挥发 油成 分的方法 并系统地 分析 比较道地产 区 、 不 同生长 年 限 、 野

生和栽 培的茅苍术化 学成分 的差异 , 从而 为茅苍术的质量评价和控制 提供基础

研 究资料 。

茅苍术挥发油成分 一 分析方法的建立

仪器 、 材料 与试剂

气相色 谱仪和 型质谱联用仪 一 , 谱库 为 。

道地茅苍术药材均采 自江苏省句容市茅山地区, 其余样品分别采 自湖北英山 、

湖北 罗 田 、 安徽毫 州 、 江 苏南 山 、 内蒙, 由江 苏省中国科 学院植物 研究所 提供 ,

经 本 校 制 药 工 程 系 欧 阳臻 教 授 鉴 定 为 菊 科 植 物 茅 苍 术 如

的干燥 根 茎 。其 中 内蒙产 为菊科 植 物北 苍 术 如 ,

人 的干燥根茎 。
苍 术素对照 品为 自制 , 并经光谱确 证纯度大 于 。石 油醚为分析 纯 , 乙
酸 乙酉旨为 色 谱 纯 。

色谱分析条件

一 毛细管色谱柱 阳 载 气为氦 气 ,

流速 · 一
, 进样 口温 度 ℃ 分 流 比进样 , 分流 比为 进样 量 风

柱升温程序 起始 ℃, 保 留 , 以 · 一升温 至 , 保持 ,
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

再以 ℃· 升温至 ℃, 保持 。用峰面积归一化法定量 。质谱条件

离子源 , 源温 ℃, 电子 能量 为 , 连接 器温度 ℃, 溶剂 延迟 ,

扫描范围 切 , 电子倍增器电压为 。

试验 方法

供试品溶液的配制
取茅苍术挥发油样品 于 容量瓶中, 加入乙酸乙酷至刻度, 得供

试 品溶液 , 娜 滤膜过滤后供 一 分析 用 。

对照 品溶 液的制备
精 密称取苍术 素对照 品 于 容量瓶中 , 乙酸 乙酷溶解 并定容至

刻度 , 娜 滤膜过滤后供 一 分 析用 。

结果与讨论

色谱 条件选择
升温程序

取道地茅苍 术挥发油分别在 ℃、 ℃、 ℃、 ℃、 ℃、 ℃、 ℃, 一,

不 同升 温程序下 进样分析 , 结果显示 以 ℃和 ℃·

而 一̀不 同升温程序下进 样分

析 , 分离效果较 好 。最 终确 定升温 程序为起始 ℃, 保 留 , 以 ℃· ' `

升温 至 , 保持 , 再以 · , 升温 至 , 保持 。 在此

条件 下各峰分 离效果较好 。

柱前 压和流速

柱 前压也是 影响峰分离效果 的因素之 一 , 柱前压不 同可导致载气 流速 的不

同, 从 而影响 出峰时间的改变 。 种不 同柱前压 、 、 、 对 应 的流速

分别为 、 、一 、 一 · , 。 结果显示柱前压为
一 , 即流速 为

· 一̀, 分离效果较好 。

初始温度
在 种不 同的初始温 度 、 、 、 、 ℃下进样 , 结果显示在初 始温度

为 ℃下各峰 出峰时间效果较好 。

离子源温 度和进 样 口温度

在 种不 同离子源温度 、 、 ℃一
下进样分析 , 各 峰相对 含量差 别较
 江苏大学硕 士 学位 论文

小, 确 定选用 ℃源温 。考虑到进样 口温度 一般 比样品分析温 度约 高 ℃, 所

以选用 ℃作为进样 口温度 。

方法 学考 察

稳 定性实验
取供试 品溶液 , 分别 于 , , , , , , 各进样 风 。经 一 分析
结果 , 选择 一
丁 香烯 一 坤 、 一榄香烯 一 、 一丁香烯
一娜 、 一
按 叶烯 一 、 一
愈创木烯 一画 、
倍 半 水芹烯 一 明 、 异 喇叭烯 、 , 一
蛇
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去氢新异 长叶烯 困 ,
, 一 、 大根香叶烯 、 一
古芸烯 、
榄 香醇 一 、 石竹烯氧化物 娜 、 苍术酮
、 茅术 醇 、 一按 叶 醇 一 、 苍 术素
、 杜松一 , , 一
三烯 , , 一
个相 对含量较大 的特 征成 分为指标 , 以面积归一化法计算各 峰的相 对百分含量 ,
计算 不 同时 间的指标成分相对 百分含 量的尺 值 。 平均值 为 , 小于 ,
表 明在 上述色谱条件下稳定性 良好 。 结果见表 一 。

表 一 稳定性实验结果

介 一
峰号 化合 物 雌皿

平均值

一
丁香烯 `

二
一
榄 香烯
一
以一丁一
香烯
卜按 叶 烯 住 乃

一
愈创 木烯 一 ,

一
一
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大根 香 叶烯 一

日
一榄香醇
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石 竹 烯氧 化 物

苍术 酮 , 夕 夕 ,

茅 术醇 万

一
按 叶醉 石 石 石

苍术 素 。

杜松 一 , , 一
砚烯 】
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

精密度实验

取供试品溶液, 连续进样 次, 每次 风, 计算苍术素峰面积和出峰时间的

值 。 结果苍术素的峰面积 值为 , 出峰时间为 值为 , 均小于

, 表 明在上述色谱条件下精密度 良好 。结果见表 一 。

表 一精密度实验结果

一 此

次数
苍术素

峰面积
出峰 时间

重复性实验

取茅 苍术挥发油样 品 份 , 按 “供试液制 备 ” 项 下方法 制备供试液 , 分 别

进样 此 , 计算 苍术素峰面积的 值 。 出峰时间 值为 , 均 小于

, 表 明在 上述色谱条件下重 复性 良好 。结果见表 一 。

表 一 重复性实验结果
今

次数
苍术赘

峰面积
出峰时间

小结

方 法学考 察结果表 明该方法稳 定性 、 精 密度 、 重复性均 良好 , 方法准确 、 可

靠 、 行 之有效 , 可用于茅苍术挥 发油化 学成分 的分析 。

 江苏大学硕士 学位论文

道地茅苍术挥发油成分的 一 分析

仪器 、 材 料与试剂

气相色 谱仪和 型质谱联用仪 一 , 谱 库为 。

茅苍术药材均采 自江 苏省茅 山地区 , 由江 苏省 中国科 学院植物研 究所提供 , 经 本

校制药工程系 欧阳臻 教授 鉴定为菊 科植物茅苍月 粉

的干 燥根茎 。

试验方法

供试品溶液的配制
取 茅苍 术粗粉 约 , 精密称定 , 置具塞锥形瓶 中, 加入石 油醚 ,

超声 功率 一 , 频率 次 , 每次 , 合并提取液 , 抽滤 , 回收

石油醚 后得 红棕色油状物 。取挥发油 至于 容量瓶 中, 乙酸乙脂溶解

并定容至刻 度 , 滤膜过滤后供 一 分析用 。

色 谱条件
参见 。

化 学组分 的鉴别

经 一 化学工作站检索 工 质谱 图库并 结合有关文献 一

, , 对馏 出

的各色谱峰进行检索 , 鉴定各化合物 。

结果和讨论

道地 茅苍术挥发性成分 的总离子流 图

道 地茅苍术挥发性成 分的 一 总离子流 图, 如 图 一一 , , , , 。
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第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

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 江苏大学硕 士学位 论文

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图 一 道地茅苍术的 总离子流图

, , , , 一道地茅苍术

一 卿 翻 细配 己。

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道地茅苍术挥发性成分的 一 分析结果
经 一 化学工作站检 索 质谱 图库并结合有 关文 献鉴定化 合物

后 , 检 出的平均色谱 峰为 个 , 鉴定 出 种 化合物结构 , 并利用气 相色谱 峰

面积 归一化法计算各 组分 的相对 含量 , 结果见表 一 。其中 , 鉴定 出的 , 一

去氢

一
异 长叶烯 , 一甲基一, ' 一
联苯 , 一
异 丙稀基一, 一
二 甲基一,, , , ,, , 一
八氢
蔡一一醇, , 一
按叶二烯在 批道地 茅苍术 中不是都含有 , 除此 之外 , 种

化学成 分为 批道地茅苍术所共 有, 但 各成分 的相对含量有所差 异 。以苍术酮 、

茅术醇 、 一
按 叶醇和苍术素 四者成 分相 对百分含量之和进行 比较 , 批 道地茅

苍术分别 为 , , , , , 种成分 的配 比分

别为 , , , ,

。由 一 分析 结果筛选 出相对含量较大 , 化学组成较 稳定 的

个特 征成分 丁 香烯 、 一
一 榄 香烯 、 丁香烯 、
一 按 叶烯 、
一 愈创木 烯 、
一

倍 半水 芹烯 、 异喇 叭烯 、 , 蛇床二烯 、
一 , 去氢新 异长 叶烯 、
一

大根 香叶烯 、 一
古芸烯 、 榄香醇 、 石竹烯氧 化物 、 苍术酮 、 茅术醇 、 一
一 按叶

醇 、 苍术素 、 杜松一 , , 一
三烯作 为指标成分 , 以上组分 占挥 发油 总

峰面积 的 。
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

表 一 道地茅苍术挥发油成分的 书 分析结果

一 一 妙 加 匀 勿山,

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化合 物 材 分子 式

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一
丁香烯 巧 月

月
榄香烯
一
丁香烯
一
按 叶烯 一

一一
姜烯 ,

一
愈创木烯
卜倍 半水芹烯
异喇叭烯 一
,

, 一
蛇床 二烯 一

, 一
去氢 新异长 叶烯 熟

一
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按叶烯
大根香叶烯
, , , 一
六氢 一, , , ,

四 甲基 · 一,

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山且
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一
一
古芸烯
一
榄香烯 ,

石 竹烯氧化物 三 一

苍术 酮 一 加

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去氢 · 甲基一一
亚甲基 一一
甲乙基 一 翻

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 江苏大 学硕 士学位 论文

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一 一甲氧基苯 亚 甲基 卜环 己 一
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三烯 刀

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八 氢 ·一甲基
, , , , , , , 一 ,二̀

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, '一
二 甲氧纂一, ' 二联苯
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一
, 一
二 甲基一一 醇一
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三联苯 。一 印 ,`,且,矛 一 一

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一 '一
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一, 一
二 甲氧基苯 基 环 己烯 ︸ ,如
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一 烯酮
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, 一
二酮

, , 一
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, 一
二 甲基一
蔡 一

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, 一二 甲 基 一辛 一, 一辛 二 对 `

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甲氧基一
苯酚

, 一
二 甲基一一
甲氧基 甲基 一 一

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三 甲基一
苯 丁酸 甲酩 ` ,

一
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二 甲基一
甘菊环 一 一 ﹄
︸

, `一
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乙基 · 一
甲基 ·苯酚
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,,
, ·雪松一 , 一
二烯 一 汉

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一, , , , , , , 一
八氢一
蔡
一
芹 子烯 洲
, ,︸
凡
盈 、﹃
, 一
按叶二烯
异香橙烯环氧化物
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

犯 ,, 一
三丙基 苯酚 ,`
妇
,``沉 一

塞瑟 尔烯 一

甲基一 吠喃 甲基一
吠喃
樟脑 菇 赶 。
别香橙烯 一 加

莎草烯 一 熟

绿花烯 , 汉

匙叶按 叶油醇
一
轻 基一。甲氧 基一肉桂酸 一

不同生长年限茅苍术 一 分析

仪 器 、 材料 与试剂

气相色谱仪和 型质 谱联用仪 一 , 谱库 为 。
不 同生长 年 限的茅苍术药材均采 自江 苏省茅 山地 区, 由江 苏省 中国科学 院植 物研

究所提供 , 经本校制药 工程系 欧阳臻 教授 鉴定为菊科植物茅苍术刁 恻 、

的干燥根茎 。

试 验方法

参见 。

结 果和讨论

不同生长年 限茅苍术挥发性成分的总离子流图
不 同生长年 限的茅苍术挥 发性成 分 一 总离子流 图, 如 图 一一 , , 。

· 骊破 茹而 任 〔 刀〔 优 压压 弱 压` 口
日
 江 苏大学硕士学位论文

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﹄ ,

图 一 不同生长年限茅苍术挥发性成分的 书 总 离子流图
一栽培二年茅苍术 一栽培三年茅苍术 栽培四年茅苍术
· 月如 中 勿山 ,
一 仲 翻 枷
卜 月 呼
一 月 呼 `绍

不 同生 长年 限茅苍术挥 发性成分 的 一 分析 结果

栽培 二年 、三年和 四年 的茅苍术挥发性成 分的 一 分析结果 , 见表 一 。

栽 培二年 、 三年和 四年的茅苍术挥发性成 分平均鉴定 出 能 种化合物 结构 , 占到

色谱 总馏 出峰面积的 以上 。以 种特 征成分为指标 丁香烯 、 一

一 榄 香烯 、

丁香烯 、
一 按 叶烯 、
一 愈创 木烯 、
一 一
倍 半水芹烯 、 异喇叭烯 、 ,

蛇床 二烯 、 , 一
一 去氢 新异长 叶烯 、 大根香 叶烯 、 一古芸烯 、 榄 香醇 、 石竹
一
烯氧 化物 、 苍术酮 、 茅术 醇 、 一
按叶醇 、 苍术 素 、 杜松一 , , 一三烯 ,

对不 同年 限茅苍 术进行 比较发现 二年生茅 苍术与三年和 四年生 茅苍术 差异较

大 , 其 中二年 生 的茅 苍术挥发性 成分 中的 、 一
丁香烯 , 一倍半 水 芹烯 、
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

二 甲基一一 一甲乙基 一, , ,, , 一己氢一 顺式 卜蔡酮等少数几种倍半菇类化

合物相对百分含量较三年生和四年生的略高, 异喇叭烯 、 大根香叶烯 、 一
古芸

榄香醇 、 石竹烯氧化物变化不大外, 像主要活性成分苍术酮 、 茅术醇 、

烯 一

按 叶醇和苍 术素 的含 量明显低于三 年生和 四年 生的茅苍术 , 二年 生的为

, 三年生的为 , 四年生的为 名 , 对于 种成分的配比分别为

, , 由此看出, 随着年限的增加,
四者 的相对 百分含 量之和 也 随之 增加 。 其 中茅 术醇和 一
按叶醇 的含量 增长 最

快 , 二年 生 的茅术 醇和 一
按 叶醇相对 百分含量分别为 和 , 而三年

生 的分别为 和 , 四年生的为 和 , 苍术酮和 苍术 素

含 量也 明显 增加 。 四年生茅 苍术与三年生茅苍术 比较 发现 , 四年生茅 苍术 的茅

术醇 、 按 叶醇 、 苍术素的变化不是太大 , 茅术醇甚至还略有 降低 , 但苍术酮

一

的含量增长较大, 由 到 。终上所述, 作者认为二年生茅苍术药效

作用 与三年 生和 四年生 的差异较大 , 而三年 生的 比四年 生的略差 , 但 差别 不大 ,

所 以与传统 经验认为 茅苍术 于三年 时即可采挖相符合 。

 江苏大学硕士学位 论文

表 一 不同生长年 限的茅苍术 一 分析挥发性成分结果

一 加

吻 汀 · 月陌
峰号 卿 化合物 月刃胃 分子
· 式 相对 百分含量

既川
四
年 年 年
苯 甲氧基环氧 乙烷
一
丁香烯 一

·榄香烯 一

一
丁香烯
一
按 叶烯 一

一一
姜烯
一
愈创木烯 一珑
一
倍 半水芹烯 对

异喇叭烯 一

, 川 ·蛇床二烯 一 `

, 一
去氢新异长叶烯 `, “

一
按叶烯
大根香 叶烯 加

, , , , 一
六氢一,一
,
, 四甲基一 一氏

氏 , , 小 环 丙蔡
山 ︸
,,目,丹
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口
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一
榄香烯 一

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, 一
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异长叶烯
茅术 醇
去氢一 甲基 亚 甲基 一

一一 一甲乙基 一
, 氏 一
蔡
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按叶醇 一

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古芸烯
雅槛篮 树 油烯 一 洲

一
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, 去氢异 长叶烯 一

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一
二 甲基一一】
一甲乙 一

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一 顺
式 ·蔡酮

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 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

一 甲基 ·二环 , 卜卜壬烯
异 丙稀基 , 二 甲基 飞 劝

·, , , , , , , 八 氢 一蔡
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,山
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苍 术素 一

, 一
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三烯 刀

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一 吠喃 一 ,

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幻【苯 并毗 喃一一酮
,`, “︵
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甲基 一 加

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, 一
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一
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二 甲基一一
`
,山 三 联苯 一。

一
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一
, , , 一四 氢 化 一一甲 基 , ,

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一, 一
二 甲氧基 苯基 环 己
烯一一
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一 一

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, , , 一
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蔡并 , 一 , 一 ' 二吠
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, 一
二 甲基 一
辛么 一
辛二
烯 一一甲氧基一
苯酚
一 一
氏 一
二 甲基 一一甲氧 基 甲基

一一蔡酚
氏 , 三 甲基 ·苯丁酸 甲醋 一

一
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二 甲基一
甘菊环 一。

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二甲
基 乙基 一 甲基 】
一苯酚
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,二
一, 一 一
雪松一 , 一
二烯 ︸
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一
异 丙 稀 基 一氏 一二 甲基

一, , , ` , , , 一
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, 一
按 叶二烯
 江苏大学硕 士学位 论文

异香橙烯环氧化物 ,一,︸
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三丙基苯酚
塞瑟 尔烯 对

。甲基一 吠喃 甲基一
吠喃 一

樟脑菇 赶 。

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莎草烯
绿花烯 一氏 ︸八
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日 尸,︸
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匙叶按 叶油醇
一
经基 一一
甲氧基一
肉桂酸
, 抖

, …
长叶烯 月

野生和栽培茅苍术 分析

茅 山地 区野生和栽 培茅苍 术 一 分析

仪器 、 材料与试剂

气相色谱仪和 型质 谱联用仪 一 , 谱库 为 。

野 生和栽培 茅苍术药材分别采 自江苏 省茅 山地区, 由江 苏省 中国科 学 院植物研 究

所 提供 , 经本校制 药工程 系欧阳臻教授鉴 定为菊科植物 茅苍术汉初 如

的干燥根茎 。

试验 方法

参见 。
, 结果和讨论

茅 山地 区野 生和栽 培茅苍术挥 发性 成分的总离子流 图

野生和栽 培茅苍术挥发性成分 一 总离子流 图, 如 图 一一 , , 。

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 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

一 茅山地 区野生和栽培茅苍术挥发性成分的 一 总 离子流图

一野生品 一栽培品

今 如卿 凌 勿

一 , 一

茅 山地区野生和栽 培茅 苍术挥发性成分 的 一 分析结果

茅 山地区茅苍 术挥 发性成 分的 一 分析结果 , 见表 一 。 以 种 特征

成 分为指标 丁香烯 、 一
一 榄香烯 、 丁香烯 、
一 按 叶烯 、
一 愈创木烯 、
一

倍半水 芹烯 、 异喇叭烯 、 , 蛇床 二烯 、 ,
一 去氢新异长叶烯 、 大根
一

香 叶烯 、 一
古芸烯 、 榄香醇 、 石竹烯氧化物 、 苍术酮 、 茅
一

术醇 、 一
按 叶醇 、 苍 术素 、 杜松一 , , 一
三烯 , 对野生 品和栽培 品进

行 比较发 现 , 野 生 品中出峰 时间短 的化 学成分含量较 栽培 品中的高 , 如 一

丁

香烯 、 一
榄 香烯 、 丁香烯 、
一 按 叶烯 、 一
一 倍 半水芹烯 等 。异 喇叭烯 、 ,

蛇 床二烯 、 石竹烯氧化物在 二者中的含量相 当 。野 生品中苍术酮 、 茅术

一

醇 、 日一按 叶醇和苍术 素四者 含量之和为 , 略 高于栽培 品的

对 于它们之 间 的配 比, 野生 品为 , 栽培 品为 野
生品 中苍 术素 的含量 巧 明显 高于栽培 品 , 而 栽培 品中苍术

酮 的含量 明显高于野生 品 , 茅术醇和 一按叶醇 的含 量

相当。
 江苏大学硕 士学位 论文

表 一 茅 山地 区野生和栽培茅苍术 一 分析挥发性成分结果

一 一 川

却 峨绍勿月 汀 ·
峰号 化 合物 衬 分子式 相对含量
衅
三
比

野生 栽培
苯 甲氧 基环氧 乙烷 巧

一
丁香烯 一姚

一
榄 香烯 一 洲

一
丁香烯 一

一
按叶烯 汉

一一
姜烯 一
,

日
一愈创 木烯 对

一
倍半水芹烯 氏
异喇叭烯 一 对

, 一
蛇 床二烯
, 一
去氢 新异 长叶烯

丫
一按叶烯 一

大根 香叶烯 一
,

入, , , 一
六氢一, , 一

, 四 甲基一 一

, , , 小 环 丙蔡
山
,臼,`,
,且 一
古芸烯 一
,

一
榄香烯 一 对

石竹烯氧化物 一 ,

苍术酮

, 一
去氢一
异长叶烯
茅术醇 一
,

去 氢 一 一甲 基 一卜亚 甲 基

一 一甲乙基 一
, , 邓 一
蔡
创` ,创
,山 一
按叶醇 一

一古芸烯
雅槛篮 树 油烯 一

一
甲基一, '一
联苯
, 一
去氢 异长叶烯 一
,

, '一
联苯一 甲醛
二 甲基 ·一 一
一 甲乙
基卜 , , , , , 一
己氢一一
顺
式 ·蔡 酮
, 一一
经基 一一
异 亚 丙基

一一 二环 【
甲基一 , 一一
壬烯
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

异 丙 稀 基 一 。一二 甲基 , 月

一, , , , , , , 八 氢 一蔡
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甘 苍术素 一

二 甲基 · 一甲基 一一
, 一 烯 ,珑

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, · 川 苯并毗喃一一酮
, , , , , , , 一
八氢一一甲基

一
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苯

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甲基乙基 一
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二酮

, , , 四氢化 ·, 一
一 二甲基
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, 二 甲基 ·辛一,
一 辛二
烯 一一
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、 一
, 一
二 甲基 一 甲氧基 甲基

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一
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甲基 』
基 乙基 一一 一苯酚
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, ·雪松一 , 一
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异 丙稀 基 , 一二 甲基

一, , , , , , , ·八氢 ·蔡
弘
一
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内
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, ·按 叶二烯
异香橙烯 环氧 化物
 江苏大学硕 士学位 论文

“ , , 一
三 丙基苯酚 ,白,且`,月̀
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﹄ 一 ︸,甘̀
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…
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, 对 ︸

匙叶按 叶油醇 一 熟

一
轻基一一甲氧基一
肉桂酸 一

注 “一 ”表 示 “未检 出 ” “一 ” “ ,,

湖 北英 山地 区野生和栽培茅苍 术 一 分析

仪器 、 材料与试剂

气相色谱仪和 型质 谱联用 仪 一 , 谱库 为 。

野生 和栽培茅苍术 药材分别采 自湖北省英 山地 区, 由江 苏省中国科 学 院植物研 究

所提 供 , 经本校制 药工程 系欧阳臻教授鉴 定为菊科 植物 茅苍术刁 如

的干燥根茎 。

试 验方法

参见 。

结果和讨论

湖北英 山地区野生和栽培茅苍 术挥发性成分 的总离子流 图

湖 北英 山地 区野 生和 栽培茅苍术挥发性成 分 一 总离子流 图, 如 图
一一, 。

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 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

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一 湖北英 山地 区野生和栽培茅苍术挥发性成分的 一 总 离子流图

一野生品 一
栽培 品

一 田 如勿幽 , 匆九

一 一

湖 北英 山地 区野生和栽培茅 苍术挥发性成 分的 一 分析 结果

湖 北英 山地 区茅苍术挥发性成分 的 一 分析结果 , 见 表 一 。野生 品鉴

定出 种化合物结构 , 栽培品鉴定出 种化合物结构, 都占总馏出峰面积的

以上 。对 野生 品和栽培 品的 比较发现 , 野 生品 中出峰 时间短的化 学成 分含

量较栽培 品 中的高, 如野生品中 , 丁香烯 的含量远 高于栽 培品 。 从苍术 酮 、
一

茅术醇 、 一
按 叶醇 、苍术素 四种成分 的 比较 发现 , 野生 品和栽 培品有 显著差 别

野 生 品中苍 术酮 的含量为 , 栽 培品为 , 差异 明显 野生 品中苍术

素的含量 远 高于栽培 品 , 差异 明显 野 生品中茅术 醇的

含量 高于栽培品的 一
按叶醇 的含量分 别为 和

, 差别 不大 对 于四种成分之和 , 野生 品为 略低 于栽培 品的

, 野生 品中各成 分的配 比为 , 栽培品为 。另

外 , 野 生品 中大根 香叶烯 的含量 低于 栽培品 的 , 差异 也较

明显 。野生 品 中大分子量 的物质 一般 为酸类和酷类 , 如棕搁酸 、 羊毛 街醇 乙酷

等 , 而栽培 品 中大分子 量的物 质一般 为烷类 , 如 十八烷 、 二十烷等 。

 江苏大学硕士学位 论文

表 一 英 山地 区野生和栽培茅苍术 一 分析挥发性成分结果

一 一 班 恤

如帅 汀 ,
化合物 及们刀 分子式 相 对含量

野生 栽培
甲基一一
吠喃 甲基一
吠喃
, 一
丁香烯 ,

一
榄 香烯
一 熟
一
丁香烯
一
按叶烯 洲

姜烯 ,

一
·姜黄烯
一
倍 半水芹烯 一 ︸气
乙一
,

异喇叭烯 一
月 八
大根香叶烯 曰
八
片 , ,︺
、﹃
`

一
榄香 醇 一

石 竹烯 氧化物 一

苍术酮
雅槛篮 树 油烯
茅 术醇

一
按叶醇 巧

自
,翻 ,皿,山
,,创 曰
一
古芸烯 一比
一
拄 基一一
甲氧基一
肉桂酸 一 ,山︸
、﹄
,且

绿花烯 对

匙叶按叶 油醇
, '一
联苯碑一
甲醛 一

一
二 甲基一一卜甲乙 欢

基升 , , , , , 一
己氢一 顺
式 一
蔡酮

, 一
经 基一一异亚 丙 基 ,

一一
甲基一 二环 , 一一
壬烯
,`
创
苍术 素
杜松一 , , 一
三烯

一
控 基一一甲氧 基一 一
峡喃 一

, 一 苯并毗喃一一酮
, '一
二 甲氧基一, `二联
苯
口
,臼
三联苯 。一 印 一

一甲基一, ' 一
联苯 一 一
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

, 一
二 甲氧 基苯 基 环 己 ︸
, 仇 、

烯 ·一
烯酮
, , , 一四 氢 化 · 甲 基 一 加

·代卜甲乙基 一蔡
, 一 苯并 【, 一 二
二 甲基一 一
吠 喃一
, 二酮

四氢化 ·, 一
, , , 一 二 甲基 一

禁并 , · , 一 `
二吠喃
,`
二 甲氧 基 ·
, 一 辛 ·, 一
辛 一 对

二烯 甲氧基一
苯酚
民 , 三 甲基一
苯丁酸 甲醋 一 一

烯 一 甲氧基一
苯酚
一, 一
二 甲基一
辛一, 一
辛二 几̀︸
、才
,弓
一
托 仇 ,

烯 一甲氧基一
苯酚

一
乙基一, 一
二 甲基一
甘菊环
一旅烯 一 一

顺 式 ·罗靳烯 一
一甲基 ·一 一甲乙酮 卜环 乙 一

烯
朽 醋酸冰 片基 醋 一

香叶醇 乙酸醋 , 、

环 癸烯 ,。 众

。一
古芸烯 一

。一
雪松烯 一 解

一
二氢沉 香吠喃 `

丫一
衣 兰油烯 一 对 似

, 二 , 一
二 甲基卜 一
甲
基一
苯酚
邹 长叶烯 对

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日·古芸烯 , , 众

, 一
二 , 卜二 甲 乙基 一 刀

苯酚

一, 一
二 甲 乙基 卜苯 氧基
环氧 乙烷

。一
紫 穗槐烯 , 月

, 二 甲乙基卜 甲基 ·
一 一 ,

苯酚
 江苏大学硕 士学位 论文

瓦伦烯 ,︸
,`
,︸ ︸
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︸
八
八
日 ﹄
﹃

香橙烯 刘

棕搁酸 一

八 氛 一 甲 基 一反 式 一 ,

一 一 一一
酮
““ 篮香 油烯
羊毛 幽醇乙酷

, 一
按 叶二烯 ,二

莎草烯
柠檬烯
一甲基一 , 一二 甲基一苯酚

一布葵烯
邻苯二 甲酸二丁 醋
二 卜烷
八碳烷
·九烷

注 “一 ” 表示 “未检 出 ” “一 ” “ ”

不同产地茅苍术挥发性成分 一讹 分析

仪器 、 材料 与试剂

气相色谱仪和 型质谱联用 仪 一 , 谱库 为

。不同产地茅苍术药材分别采 自采 自湖北英 山 、 湖北 罗 田 、 安徽毫州 、 江苏汤

山 、 江苏南 山 、 内蒙 , 由江 苏省 中国科 学 院植物研 究所 提供 , 经 本校制 药工程

系欧 阳臻教授 鉴定为菊科植物茅苍术 如 。 的干燥根

茎 。其 中内蒙产为菊科植物 北苍术 注 妙 山 的干燥 根茎 。

试验方法

参见 。

结果和讨论

不 同产地苍术挥发性 成分 的总 离子流 图
不 同产地苍术挥 发性成分的总离子流 图, 如 图 一一 , , , , , 。
第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

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 江 苏大学硕 士学位 论文

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今 已口 优 优 劝 仗 以 纸戊 匡巧 仪 优 ,

图 一 不 同产 地苍 术挥 发 性成 分 一 总 离子 流 图

一江苏南山 一江苏汤山 一安徽毫州 一内蒙 一湖北罗田 一湖北英 山

一

一 , 众 , 一 , 一 一 ,

一 ,
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱 ·
质谱联用分析

不同产地苍术挥发性成分的 一 分析结果
不 同产地 苍术挥发性成分的 一 分 析结果 , 见表 一 。由结果发现各 地

区茅苍术挥发油内化学成分差别较大 。江苏南山的鉴定出 种化合物结构, 江

苏汤 山的鉴 定 出 种化合物结构 , 安徽毫州 的鉴 定出 种 , 内蒙 的鉴 定 出

种 化合物 结构 , 湖北罗 田的鉴定 出 种化合物 结构 , 湖北英 山的鉴 定 出 种

化合物结构 。以苍术酮 、茅术醇 、 一按叶醇和苍术素为指标对不同产地茅苍术

进 行含 量 和成 分的配 比方面 的比较 , 结果 为南 山的 种 成分相 对 百分含 量 为

, 配 比为 江苏汤 山的 种成分相对含量 为

, 配 比为 安徽 毫州 的 种成分相对百分含量 为 ` ,

配 比为 湖北罗 田的 种成分相对 百分含 量为 , 配

比为 湖 北英 山的的 种成分相对 百分含量 为 , 配

比为 。其 中, 内蒙产 的苍术挥发油 内的化学成分 与其他产地

的相差较 大 , 苍术酮含 较高 , 相对 百分含 量达到 了 , 不含有 茅术醇 ,

一按叶醇 也只有 , 苍术 素为 , 种成分相对 百分含 量为

, 根据挥 发油成分 的性质 , 作 者认为来源于 内蒙的苍 术应属 于北苍术 。

表 一 不同产地茅苍术挥发性成分 一 分析

一 印

相对百分含量
化合 物
号
阵 江苏南 山 江苏汤 山 安徽 毫州 内蒙 湖北罗 田 湖北 英山

, , 三丙 基苯酚 一 一 一 一 一
, 一
雪松烯一。 , 一
二烯 一 一 一
一
按叶烯 一 一 一
塞 瑟尔烯 一 一 一 一 一
一 吠 喃 甲基 ·吠 喃
甲基一一 一 一 刀
日一
榄 香烯 一 一 一 一
一
按叶烯 一 一 一 一
苯 甲氧基环氧 乙烷 一 一 一 一
一
丁 香烯
一
榄 香烯 一 一 一 一
樟脑 菇 一 一 一 一 一
一
丁香烯
一
按 叶烯 一 一一
 江 苏大 学硕士学位论文

创,`,,召
,自 日 ︸
,弓
沙 别香橙烯
姜烯 ︸
甘一
,山
八
书一
一 、︸
︸
勺,口
了
才
砚
气

·
姜 黄烯
一
愈创木烯
、工
﹄
臼
且
一
倍半 水芹烯 ,

异喇 叭烯
, 一
蛇床二烯
, 一
去氢新 异长叶烯
大根 香叶烯
氏 , , , 氏 一六 氢 ·, , , 四
甲基一 一, 氏 氏 呱 一
环丙 蔡

一
榄香醇
别香橙烯 氧化物
石竹烯氧 化物
苍术 酮
雅槛篮 树 油烯 , ,

茅术醇 名

去 氢一 甲基一
卜亚 甲基 一一 一甲
乙基 一
砰 呱

氏邓 一
蔡
,山 一
按叶醇

丫一
古芸烯
一
经基一 甲氧基一
肉桂 酸
绿花烯
匙 叶按 叶油醇
, 一
去氢 异长叶烯
, ' 一
联苯 一甲醛
一二 甲 基 一一 一 甲 乙
基 一
, 久, , , 一己 氢 一一顺 式
·蔡 酮
, 一一 异亚丙基· 甲
轻 基一一
基一
二环 , 川 小 壬烯
一异 丙 稀 基 一
, 一二 甲 基

一, , , , , , , 八氢一
蔡一一
醇
苍 术素

, 一二 甲 基 一 一甲 基 一一烯 亚
基 一一
亚 甲基二环 蔡
·甲氧基苯 亚 甲基 一
环 己酮
, , , 一四 甲 基 · 一 四 环
一
卜一烷 醇
盯 , 一
去氢一
环异 长叶烯
七 松一 , , 一
三烯

一经 基 一一甲 氧 基 一 吠 喃
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

, · 【苯并毗喃一一酮
八氢 · ·甲基 ·葱
, , , , , , , 一
, 一
双 ,卜二 甲基 乙基 升苯
, `一
二 甲氧基 ·, ' 二联苯
二环 庚烷 ·一
亚 甲基一
, 二
甲基一一
醇一醋酸
三 联苯 。一
甲基一, ' ·联苯
一, 一
二 甲氧 基 苯基 环 己烯一
烯酮

,, , 一 甲基 ·卜 卜甲乙
四氢 化一一
基 蔡
, 二 甲基 ·苯 并 , 一 二吠喃

一
, 一
二酮
, , , 四氢 化 ·, 一
二 甲基 一
蔡并
, 一 , 一 '
二吠喃
一, 二 甲 氧 基 一辛 一, 辛二
烯 一 甲氧基一
苯酚

, 二 甲基 一 甲氧 基 甲基 ·一
蔡
酚

民, 一
三 甲基一
苯丁酸 甲酷
, 二 甲基 ·辛一
, 一
辛二烯 卜
甲氧基一
苯酚
一
乙基一, 一
二 甲基一
甘菊环

, ' ·亚 甲基 一
【一 ,卜二 甲基 乙
基 一一
甲基 卜苯酚
“
几 一
旅烯
顺式一
罗靳烯
一
甲基一一 一甲乙酮卜环 乙烯
醋酸冰片 基醋
香叶醇 乙酸酷
环癸烯

一
古芸烯 `

。一
雪松烯 ,

一
二氢沉 香映喃
丫·衣兰 油烯
, 一 甲基 ·苯
二 , 卜二甲基卜 一
”
酚
长叶烯
大耗牛儿烯
旦一
古芸烯
, 一
二 , 卜二 甲乙基卜苯 酚
【一 , 卜二 甲 乙基卜苯 氧 基 环 氧
 江苏大学硕 士学位 论文

乙烷
肠 。·
紫 穗槐烯
一, 一
二 甲乙基卜 一
甲基一
苯酚 ,

瓦伦烯 ,

香橙烯
棕搁酸
八氢 一 甲基 一
反 式一
酮
即 篮香油烯 ,

羊毛 幽醇 乙酷
马兜 铃烯
邻 苯二 甲酸二 乙酷

一异 丙 稀 基 一
, 二 甲基

蔡 ·一
一, , , , , , , 八氢一 醇
”
川 日一新丁香三环烯
, 一按叶二烯
一
甲基一, '一
联苯
一
乙酞基一, 一
蔡二酚
反式异 长叶烯
·一
丙稀基 一禁
一
乙基 , 二 甲基一甘葡环烃 ,

二氢一
戊基一 一
吠喃酮
花柏烯
雪松烯
螺旋 〔 , 壬一一酮

, , , 一
花 生四烯酸
一
水芹烯
一甲纂一一 一甲乙基 一苯
曹烯
铃兰 醛
一甲基一苯 唾吩
莎草烯
橙 花醇乙酸醋
日一榄香烯

一草澄 茄苦素

二百
,吕 且
皿
, , , , 一六 氢 一, ·二 甲 基

一 一卜甲基 蔡
份 甜 没药 醇

三 ,二
月
,二 且
勺
口
月
四氢化 · 甲基一
么 , 一 卜 一
甲基
一
月
乙基 一
蔡
缘草酮
一甲基一, ' ·联苯
, 一
去氢异长叶烯
, 一环 己二烯
 第四章 茅苍术挥发油成分的气相色谱一
质谱联用分析

月
弓
门
且 ︸
,山̀,山
且
一
一
十八 碳 烯 ︸

十六酸
, 一
十八碳二烯酸 一

二一 一乙基 己基 邻 苯二 甲酸
口
公
月
二
己̀
心
,翻
且
且̀
压
且
,二
山
甩
甘
山,见
,自 ︸
叮̀
佗
甘
酷

一
乙基 乙烯 基一
苯 甲醚
牛龙 牛儿异丁醋
一甲基一
环辛烯
别 香橙烯
胡椒烯
危烯 一 ·
一
一
柠檬烯
反式罗靳烯
一甲基一 , 一二 甲基一苯酚

。一布葬烯
一佛手柑 油烯
二叔丁对 甲酚
橙花叔醇

, 二 , 一
二 甲乙基卜苯酚
一
衣兰油烯
醋酸羽扇烯 酷

本章小结

本章 主要研 究茅苍 术挥 发油化学成 分 , 采用 一 技术对 道地 茅苍术 , 不

同生长年 限 、 野 生和栽培 以及不 同产地 的茅苍术进行分析 , 得 出的结论如下

、 建立了茅苍术挥发油化学成分的 一 分析方法 。对 一 分析的色谱

条件进行 了筛选 , 包括 升温程 序 、 柱前压和流速 、 初始温 度 、 离子源 温度和 进样

口温度 , 结果 茅苍术挥发 油中各化 学成分在此 条件 下分离效果较好 对 一

分析方法进行 了方法学考 察, 结果表 明, 该方法准确 、 可靠 、 行之有 效 , 可 用于

茅苍术 挥发油化 学成分 的分析 。

、 对道地 茅苍术挥发 油成 分的 一 分析 , 平均检 测到 个色谱 峰 ,

鉴定 出 种化 合物 结构 。 批道地茅苍术所 含化学成分 的种类及相对 含量差 异

不显著 。 主要活性 成分苍术 酮 、 茅术 醇 、 一

按 叶醇和苍术 素四种 成分 相对 百分

含 量分 别 为 一 , 种 成 分 的配 比关系 分 别 为

一 。根据 一 分析 结果 筛选 出相对含量较 大 ,
 江苏大学硕士学位论文

出峰时 间较稳定 的 个特 征成 分作为指标成分 , 为后面 的研 究工 作提供基础 。

、 对 不 同生长年 限的茅苍术进行 一 分析 比较 , 二年生 的茅苍 术与三

年 生和 四年生 的茅苍 术差别较大 , 三年 生和 四年生的差别相对较 小 。并 发现

二年生 的茅苍术和三年生 的相 比, 茅术醇和 一

按 叶醇增 长十分快 , 而三年 生 的
和四年生的相比这 种成分含量变化不大 苍术酮和苍术素的含量随着年限的

增长一直增加 。 因此, 作者认为 种有效成分含量之和随着生长年限的增长而

增长 , 但各成 分的增长的速度有所不 同, 不 同年 限的茅苍术 内 种成 分之 间的

配 比也有变化 。

、对 茅 山地区 的茅苍术 的野 生品和 栽培品 以及湖北英 山地 区的野 生 品和 栽

培 品进 行 一 分析 比较及有 效成分之 间含 量配 比发现 茅 山地 区和英 山地

区的茅 苍术挥 发油化 学成分 的种类和含 量有显著差异 , 种 主要成分之 间 的配

比明显不 同 。 种 成分 中茅 山地 区茅苍术 中苍术酮和 苍术素的含量较 英 山地 区

按 叶醇较茅 山地区的高 。对
的高, 而英 山地 区的茅术 醇和 一 个产地 茅苍术野

生 品和 栽培 品进行 比较发现 的相 同点是 野生 品中出峰时间短的化学成 分 的种

类和含 量较栽培 品的多 , 且栽培 品中苍术 酮的含量都较野 生品的高 , 而野生 品

中苍术 素的含量都较栽培 品的高 , 茅术醇和 一

按叶醇的含量相 当, 至 于其 中的

原因 , 需进 一步地深入研究 。

、由 一 分析结果发现, 各产地茅苍术挥发油中化学成分种类和含量
差别较 大 。 以苍术酮 、 茅术 醇 、 一
按 叶醇和苍术 素为指标对不 同产 地茅 苍术 比
较 , 南 山的 种成分相对百分含 量为 , 配 比为 江苏汤

山的 种成分 相对含量为 , 配 比为 安徽毫州 的 种成

分相对 百分含 量为 , 配 比为 湖 北罗 田的 种成 分相对

百分含 量为 , 配 比为 湖北英 山的的 种成分相对 百分

含量为 , 配 比为 。内蒙 的化学成分种 类和主要 分之 间的

配 比关系 与其他 产地 的差异较大 , 判 断应 属于北苍术 。

 本章参考文献

本章参考文献

【 丛谱珠 质谱学在天然有机化学中的应用 北京 科学出版社,

〔幻 丛浦珠 , 苏克曼 分析化学手册 第九卷 北京 化学工业 出版社,

魏刚 方永奇, 吴启端 , 等 建立醒神滴鼻液 中间产物质量控制标准研究 中成

药, ,

〕 , 血

邱 琴, 刘廷礼, 崔兆杰, 等独活挥 发油化学成分的气相色谱一

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报, ,

〔 〕 黄 蕾蕾 , 熊世平 , 周治, 等 不同产地独活挥发油化学成分的比较研究 武汉植物学研

究, ,

〕黄蕾蕾, 黄明星 , 熊世平 , 等 独活类药材挥发油的比较 湖北中医杂志, ,

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邱琴 , 刘廷礼 , 董岩 茅苍术挥发油化学成分 的 璐分析 现代仪器, , 一

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介 , ,
 江 苏大 学硕士学位论文

第五章 茅苍术挥发油成分指纹图谱研究及聚类分析

中药发挥 治疗效果 的物质基础 是其所含有 的化 学成分 , 但 其种类 、数 量众多 、

相互间存在协 同或据抗作用 , 表现 出极 大的复杂性 , 尤其是 当前大多数 中药 的活

性 成分 尚未完全 阐明 , 以任 何一种 或几种化学成 分为指标都难 以全面评价 中药 的

内在品质 。而且 中药是 天然产物 , 活性 成分大部分为次生代谢产物 , 存在 内在 的

不稳 定性 , 即使 同一 品种的药材 由于生长环 境, 生长年 限 以及采收加工等 因素 的

不 同, 质量 也有所不 同, 这 已成为 中药质 量控制 的瓶颈 。而指 纹 图谱从整 体 出发 ,

反映了样品的整体性, 特征性 , 提供了丰富的质量评价信息, 是实现中药质量控

习。
制 的有效方法 一

目前 , 国内外未见有 关茅苍术 挥发油成分 的指纹 图谱及 聚类分析方面 的文献

报道 。因此 本章采用 中药指纹图谱技术建立道地 茅苍术挥发油 的 特征 指纹 图

谱 , 并研究 了有 效成 分之 间的配 比, 对 不 同产地 的 个茅 苍术挥发 油样 品进行

一 分析后 , 以相 对含量较高 的 种共 有成分为指标 , 进行 聚类分 析 。

以期为道地茅苍术 的质 量评价体系提供基 础性研究依据 。

仪器 、 材 料和试剂

仪器

气相色 谱仪和 型质谱 联用 仪 一 , 谱库 为

材料 和试剂

道 地茅苍 术药 材均采 自江 苏省句 容市 茅 山地 区 , 其余 样 品分别 采 自湖 北英

山 、 湖 北罗 田 、 安徽毫州 、 江 苏南 山 、 江 苏汤 山, 经本校制 药工程系 欧阳臻 教

授鉴 定为菊科 植物茅苍 术 如 的干燥根茎 。

药材 来源见表 一 。苍术素对 照品为 自制 , 并经光谱确证 。石油醚 为分析 纯 ,

乙酸 乙酉旨为色谱纯 。
 第五章 茅苍术挥发油成分指纹图谱研究及聚类分析

实验方法

供 试液制备

取茅 苍术粗粉约 , 精 密称 定 , 置具塞锥形瓶 中, 加入石油 醚 ,

超声 功率 , 频率 次, 每次 , 合并提取液, 抽滤, 回收石

油醚后得红棕色油状物 。取挥发油 至于 容量瓶中, 乙酸乙脂溶解并

定容至刻度 , 林 滤膜过滤后供 一 分析用 。

一 分析

色谱条件 一 毛细管色谱柱 腼 载气 为氦气

, 流速 · 一
, 进 样 口温 度 ℃ 分流 比进样 , 分流 比为

进样 量 风 柱 升温程序 起 始 ℃, 保 留 , 以 ℃ · ' `升温至 ℃, 保

持 , 再以 ℃ · 一
,升温至 ℃, 保 持 。用峰面积归一化法 定量 。

质 谱条件 离 子源 , 源温 ℃, 电子 能量 为 , 连接器温度 ℃, 溶

剂延迟 , 扫描 范围 切 , 电子倍增器 电压 为 。

取 不 同来源 的茅苍术粉末 , 按照 “供试液制 备 ” 项下方法制备供试液 , 分别

进样 此 。

数据处理

图谱 采用 “ 中药色谱指纹 图谱相似 性计算 ” 软件 由国家药 典委 员会 主持开

发 , 浙 江大学制 药工程研究所 、 沈 阳药科大 学 、 北京禾普 康天然 药物 技术 开发有

限公 司等 承制 。 统计 软件 。
表 一 茅苍术 药材来源表
一 卿
编号 来源 编一
号
江 苏茅山 湖北罗 田
江 苏茅山 湖北罗 田
江苏茅 山 湖 北英山
江苏茅 江苏汤山
江 苏茅 山 江苏汤 山
江 苏南 山 江苏汤 山
湖北 罗田 安徽毫州
湖北英 山 安徽 毫州
湖北英 山
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结果 与讨论

一 分析结果

一 分析结果见 和 。

主要 特征成分的检 识

道 地茅苍术 中特 征峰的检 识
对 批道地 茅苍术进 行共有峰 的检识 , 共检 出 种 共有成 分 , 以出峰先后依

次为 一 香烯 一娜 、 一
榄香烯 一 、 一 香烯

一脚 、 一
按 叶烯 一 、 一
愈创木烯 、
倍 半水芹烯 一 、 异 喇叭烯 、 , 卜蛇床 二

烯 , 卜 、 , 一
去氢新异长 叶烯 , ,

一 、 大根香叶烯 、 一
古芸烯 一诚 、 一
榄香
醇 一 、 石竹烯 氧化物 娜 、 苍术酮 、

茅术醇 、 一
按 叶醇 一 、 苍 术素 、 杜松

一 , , 一
三烯 , , 一 , 以上组分 占挥 发油总 峰面
积的 , 以此 为指标 建立道 地茅苍术 的特 征指 纹图谱 。

不 同产地 茅苍术 中共峰 的检 识

从 个茅苍术挥发油 的 一 结果 中共检识 出 种 主要共 有成分 , 分别 为

一 香烯 一娜 、 一 香烯 一娜 、 一
按 叶醇

一 、 一
倍半水芹烯 一 、大根 香叶烯

、苍术 酮 、 茅术醇 、 一
按叶醇 、
苍术 素 。 以这 种 指标成分对 种 样品进行 聚类分析 。

道地 茅苍术指纹图谱 的建立

茅苍术 中 种有 效成分之 间配 比关系 的分析

将茅 苍术 一号样 品即道地茅苍 术 的挥发油样 品的 一 结果导入 “ 中药色

谱指纹 图谱 计算机相似性评价系 统 ” 。经校准后 , 生成并输 出道地 茅苍术 的共有

模式 图, 如 图 一, 道 地茅苍术指纹 图谱 见 一 。各主要特征成分相对 于苍术 素 的

相对保 留时间 和相对 峰面积 见表 一 。苍术酮 , 茅术醇 , 一按

叶醇 , 苍术 素等是主要活性成 分 间, 其配 比关 系为 一 一
 第五章 茅苍术挥发油成分指纹图谱研究及聚类分析

一 , 四者 占据 了挥 发油总量 的平均值为 , 在 收集

的不同产地的茅苍术中含量最高, 且苍术酮加苍术素与茅术醇加 一按叶醇的比

值在 一 之间, 苍术酮加苍术素的含量较高 而与茅苍术药材产量较大的

湖北茅苍术比较 , 其苍术酮加苍术素与茅术醇加 一按叶醇的比值为 一 ,

茅术醇加 一按 叶醇的含量较 高 。

一 道地茅苍术的共有模式 图
乐 初 如

且
。 孟 `

图 一 道地茅苍术的特征指 纹图语

一
丁香烯 一榄香烯 一丁香烯 一
按叶烯 一愈创木烯 一
倍半水芹烯 异喇叭烯
, 关蛇床二烯 , 一
去氢新异长叶烯 大根香叶烯 一
榄香醇 〔 古芸烯 石竹烯
氧 化物 苍术 酮 茅 术醇 一按叶醇 苍术 素 杜 松一 , , 一三烯
一 加 中

一 一 一脚 一 一
, 一 , , 一
一盯 一 田了 卜
, , 一
 江苏大 学硕 士学位 论文

道地茅 苍术的 图谱 特征分析

道地茅苍 术的特 征指纹峰见 图 一 。

从 图上来看可将 指纹图谱分为 个区 主峰区 区 出现 个特征强峰

, , , , 均达到 良好的基线分离 , 其 中 个强峰 , , , 经 一

鉴定分别为苍术酮 , 茅术醇, 一
按叶醇, 苍术素, 最强峰为 峰 苍术酮 , 占据

了指纹 图谱 的中间位置 , 归一法计算相对 含量 占到 了 一 之 间 次强

峰为 号苍术素 , 相对含量 占到 了 一 巧 。从峰强上看 , 该区域 占据

了道 地茅苍术指纹 图谱的重 要位 置 , 极具特征性 , 苍术酮 , 茅术 醇 , 一按 叶醇 ,

苍术 素之 间的配 比为 一 一 一 。指纹 区

包括 , , , , , 丁 香烯 、 一
号峰 , 主要为 一 榄 香烯 、 丁 香烯 、
一 一
按

叶烯 、 愈创木烯 、
一 一
倍 半水 芹烯 , 指纹特征较 明显 , 峰 面积 从 号峰 开始 向

右有 依次 降低 的趋 势 。指纹 区包括 , , , , , , 号峰 , 有 个次

强峰 和 , 其中 号峰 略高于 号峰, 者旁边 都带有几个小 峰 , 特 征 性也

较 为明显 。指纹 区主要包括 号峰之后的一些细小 的指纹峰 , 构成 了整 个指

纹 图谱 的后 段 。综上所述 , 道地茅苍术指 纹图谱可分 为 个区 , 每个 区均具

有各 自特 点 , 指纹特 征明显 。
表 一 道地 茅苍术特征峰 的相对保 留时间 和相对百分含量 数据表
一 一 一 月如 中 切

五 花

峰号 化合物 尸

· 香烯 名 刀 ,
价榄香烯 舰 石 ,一 一钓
·丁香烯 。乃 供 刀
, 按叶烯 。阅 。眨 之 石
日·愈创木烯 石 刀 “ 乃 ,
一
倍半水芹烯 仓 。`
异喇叭烯 。石 卯 名 “ '
, 卜蛇床 二烯 ,以 。刀 加 “
, 一
去氢新异长叶烯 。石 盯 。石 卯 石

。
一 大根香 叶烯 。加 。刀 加 夕 一
, 榄香醇 乃 石 , 石 石 ·
·古芸烯
石竹烯氧化物 一 刀 一 ,
苍术酮 刀 吟 名 引 。一
一
 第五章 茅苍术挥发油成分指纹图谱研究及聚类分析

茅术 醇 石 , 二汾̀

一
按叶醇 刀犷

苍术 素 仓 一

杜松一 ,, 一
三烯 ` , `

不 同产地 茅苍术指纹图谱 的 比较

图 一 不同产地 茅苍 术指纹图语重登图
一 兔 介 印

在 相 同条件 下分析不同产地的苍术药材 , 并与道地产区 的茅苍术进 行对 比,

见 图 一 。从指纹 图谱 中可 以看 出, 不 同产地 茅苍术指纹 图谱 的主峰 区 区

仍 由苍 术酮 、 茅术醇 、 一
按叶醇和苍 术素 种特征 峰所组成 , 占据 了中间位 置 ,

特征 明显 , 但是不 同产地它们 的峰强 、 最强峰和 次强峰 以及 种成分之 间的配 比

有很大差别 。指纹 丁香烯 、 一

区仍 由一些出峰时间短的峰所组成, 像 一 榄香烯 、

丁香烯 等 , 只不过 不 同产地的茅苍术这些 成分 的种类和峰强有所 不 同 。指 纹

一
区为紧靠 主峰 区之前 的一个较指纹 区峰强稍 高的一个 区域 , 不 同产 地茅苍 术 的
指纹 峰有所不 同, 也 即化学成分种类 和相 对含量不 同 。指 纹 区为之 后一个 较

大 区域 所组成 , 一般 为细小指纹峰 , 不 同产 地的指纹峰有所不 同 。由主峰区

区 、 指纹 区 、 指纹 区和指纹 区构成 了茅苍术的指纹 图谱 。

以 号道地茅苍术 为共有模式 , 通 过 “中药指纹 图谱相似度计算 软件 ”

版 本 , 由国家药典委 员会主 持开发 得 出 批 道地 茅苍术的相似度 ' , 其他不 同

产 区的样 品与共有模式 比较 , 得 出相似度见表 见表 一 。由表看 出, 批道地 药材

的相似 度极 高, 江 苏汤 山和南 山的茅苍术 与道地茅苍术相似度较 高为 一

, 其 次为湖北 英 山, 湖北 罗田, 安徽毫州 。

 江 苏大学硕士学位论文

表 一 与共有模式比较的不同产地茅苍术样品的相似度
一

聚类分析

对 个样 品的 个共 有成 分的 一 数据 以苍术素 因其峰 面积相对较

大 , 较稳定 为参 照峰进 行归一化 , 所得 结果进 行 聚类分析 , 结果见 图

一 。从 聚类 结果可 以看 出 批道地 茅苍术先 与江 苏汤 山聚 为一类 , 再与江苏

南 山的聚为 一大类 湖北罗 田先与安 徽毫州 的聚为一类 , 再与湖 北英 山的聚为

一大类 。即道地茅 苍术 、 江苏汤 山 、 江 苏南 山聚 为一大类 安徽 毫州 、 湖 北英

山 、 湖 北罗 田聚为一大类 。

主要 共有峰相对于苍术素 的相 对保 留时间 和相对峰面积 ,

见表 一 。
点 石 生

白
悦 腼 个 一 叶一 一 朴一 叶 叶

图 一 不 同产地 茅苍 术聚 类分 析 图
 第五章 茅苍术挥发油成分指纹图谱研究及聚类分析

一 月 口

一 ,

表 一 茅苍术中主要共有峰的相对保留时间 和相对峰面积 数据表

一

吟
峰号 化合物

一 香烯 刀 名 万 刀 一 ,
一
丁香烯 , 。之
一 名
一
按 廿卜
烯 石 舰 石 月 生
一
倍半水 芹烯 · 名 , 石 夕 名
大根香叶烯 。石 刀 夕 一
,
苍 术酮 。名 刃 一 刀 名 刀 引 ,
茅 术醇 一
, 一 石 一 刃
一
按 叶醇 名 刀 , 石 , 石 刃
苍 术素 一 一 一 一
峰号 化合物

一
丁香烯 `
一 香烯 。乃 刀 一名 一 一 乡一 乃 刀 名
一
按叶烯 , 名 石
一
倍半水芹烯 石 刀
大根香 叶烯 。石 刀 加
苍术 酮 。名 一 一
茅术醇 刀 一 一 名 刀。
一
按叶醇 名 刀 名 乡 」 石
苍术素 一 一 一

本 章小 结

本 章采用 了中药 指纹图谱研究技术对 不 同产地的茅苍术进行 了指纹 图谱研

究和 聚类分析 , 主 要结论如下

、 道 地茅苍 术指纹 图谱具有 明显的特 征性 。指 纹 图谱可分为 个 区 , 每个

区具有 各 自不 同的特 点 , 其 中主峰 区的特 征尤 为明显 , 不仅表现在 峰强上 , 还

表现在 各峰之 间具有一 定的配 比, 也 即苍术酮 、 茅术 醇 、 一按 叶醇 、 苍术 素之

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间 的配 比具 有一定 的规律 。

、 通过对不 同产地 茅苍术的指纹 图谱 比较 发现 , 虽然 不 同产地 的指 纹峰有

所 不 同, 但基本特 征性相似 , 整个指纹 图谱 都可 以分为 个指纹区 , 主峰 区仍

占据 中 间位 置且峰强远远大于其他 指纹 区, 保 留时 间短和保 留时间长 的区域 的

指纹峰都较 为细 小, 分别位于主峰 区两侧 。

、 对收集 的 个茅苍术 样品进行相似度 计算 表 明 批道地茅苍术 的相似

度极 高 , 其他产地 茅苍术与之相 比相似度高低 顺序 依次为 江苏 汤 山 、 南 山 、
湖北 、 安徽 。

对 不 同产地茅苍术进行 聚类分 析表 明 道地茅苍术 、 江苏汤 山 、

江苏南 山聚 为一大类 安徽毫州 、 湖北英 山 、 湖北 罗 田聚 为一大类 。

 本 章参考文献

本 章参 考文献

〔 屠鹏飞 。中药材指纹图谱的建立及技术要求实例解说 。中国药品标准 , ,

聂磊,罗国安,曹进, 中药二维信息指纹 图谱模式识别 药学学报 , , 一

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川 周玉 新 ,中 药指 纹 图谱研 究 技术 ,北 京 化学 工业 出版 社 〔 ,
 江 苏大学硕士学位论文

第六 章 小结和展望

近年来, 由于茅山地区的植物资源和生态环境遭到破坏加之茅苍术在野生

条件下 自身繁殖 能力低 等原因 , 茅苍术 资源 枯竭 , 濒临灭绝 市 场上 以次充好

的现象频 繁 出现 , 越来越 多的不 同产地 的茅苍术在市场上流通 , 所 以全面 、 系

统地 控制茅苍 术 的质量十分必要 。本 论文系统地研 究 了茅苍术挥发 油成分 的提

取工艺 、 化学组成 及含量 采用 中药资源化学 的技术手段分 析 比较 了不 同产 地 、

不同生长年 限 、野生和栽培茅苍术 的区别并采用 中药指纹 图谱技术 评价其质 量 ,

为茅 苍术药材 的质量控制提供研 究依据 。

主要 结论

、研 究 了茅苍术挥发油 的超 临界 萃取工艺 , 在 单 因素实验 的基础上 ,

通过 正交试 验最终挥发油 的最优提 取工艺 物料粒度 为 目, 萃取 温度 ℃、

萃取压 力 , 萃取 时间 , 流量 · ' 。在此 条件 下 , 茅苍术挥 发油

一

的萃取率达 到 。

并 以挥 发 油得 率 、 苍 术素 得率 和苍 术 酮 、 茅 术醇 、 一
按 叶醇 和 苍 术素 的

一 相对 百分 含量为指标 比较 了超 临界 萃取法 、 水蒸气蒸馏 法 、 索式抽

提法 和超声提取法 的区别 , 结果 显示 超 临界 萃取法萃取 率高 , 萃取 时间

短 , 无 溶剂残 留, 而且萃取 的挥发 油 内的化学成分最 多 , 将挥发 油萃取 的更为

完全和 真实 。总体评价优 于其它 三种方法 。

、 探索 了苍术酮和苍术素分离 的条件 , 采 用柱层析分离和薄层跟 踪检测 分

离苍术 素并结 晶制得 单体 , 并用气相色 谱检测其纯度 , 苍 术素的单体 纯度达 到

以上 。采用气相 色谱 内标法对不 同产地 茅苍术挥发油进行苍术 素含量测 定 ,

结果发现道地 茅苍术挥发油 中苍术 素的含量最高 , 为 留生药 量 。

、 建立 了 一 分析茅苍术挥 发油化 学成分 的方法 , 方法准确 、 可靠 、 行

之有效 , 可用 于茅苍术挥发油化 学成 分的分析 。

、 对道地 茅苍术挥发油成分 的 一 分析 , 鉴定 出 种化 合物结构 。

几批 道地茅苍 术所含化学成分 的种 类及相对含 量差异不显著 。 主要活性成 分苍
 第六章 小结和展望

术酮 、 茅术醇 、 一
按 叶醇和 苍术素 四种成分相对 百分含量之和 占到 总量 的

一 之间, 且 种 成分 之 间呈现 一 定 的配 比关 系 为 一
一 。

、对不 同生长年 限的茅苍术 进行 一 分析 比较 发现 随着年 限的增长 ,

茅苍术中主要成分的相对百分含量也随之增长 , 但各成分的增长速度不同, 茅

术醇 、 一
按叶醇增长的速度较快 。

、 对道地产 区和湖北英 山地 区的野 生品和栽培 品进行 一 分析 比较发

现 道地产 区茅苍术 中苍术酮和苍术 素的含量较英 山地区的高 , 而英 山地 区的

茅术 醇和 一
按 叶醇较茅 山地 区的高 个产地 的野生 品中出峰 时间短 的化 学成

分较 栽培 品的多 栽培 品中苍 术酮 的含量 都较野生 品的高, 而野生 品 中苍术 素

按叶醇 的含量相 当 。
的含 量都较栽 培品的高 , 茅术醇和 一

、 对不 同产地 的茅苍 术进行 一 分析 比较发现 各产地茅苍 术挥发 油

中化 学成分和 主要成 分之 间的配 比关系差 别较大 , 以苍术酮 、 茅术醇 、 一
按叶

醇和 苍术 素为指标对 不 同产地茅苍 术进行相对 百分 含量和配 比关系 的 比较 , 结

果 为南 山的相对 百分含 量为 , 配 比关系为 江 苏汤 山的

为 , 安徽毫州 的为 , 湖北 罗

田的为 , 湖北英 山的为 , 。

、 对茅 苍术 的指 纹图谱研究表 明 道 地茅苍术指 纹 图谱具有 明显 的特 征

性 。指 纹 图谱 可分为 个区, 每个 区域具有 各 自不 同的特点 。通过对 不 同产 地

茅苍术 的指纹 图谱 比较 发现 , 不 同产地 的指 纹峰有所不 同, 但 基本特 征相近 ,

整个指 纹 图谱都 可 以分为 个 指纹 区, 主峰 区仍 占据 中间位置 , 细 小指纹 峰分

别位 于主 峰区两侧 。

、 对收 集 的 个茅苍术样 品进行 相似度计算表 明道地 茅苍术 的相似 度较

高, 其他产 地 与之 相 比相似度 高低 顺序为江 苏汤 山 、 江苏南 山 、 湖北英 山 、 湖

北罗 田 、 安徽 毫州 。 聚类 分析表 明 道地 茅苍术 、 江苏汤 山 、 江苏 南 山聚

为一大 类 安 徽毫州 、 湖北 英 山 、 湖北罗 田聚 为一大类 。

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展望

本 论文 由于 时间和条件 的限制 , 还有 以下几个 问题 尚待进 一步研究

、 在单体的制备一项中未能进行深入研究, 只得到了苍术素一种单体 , 如
果能制备 出更多 的单体 并进行含 量测 定 , 将 为茅苍术提供更 为全 面 的质 量评价

信息 。

、 本论文收集 的药材还有 限 , 如 果能再多增加不 同批次 的不 同产地 、 不 同

生长年 限 、 野 生和 栽培 的茅苍术 , 进行系统研 究, 并建立相应 的指纹 图谱 , 将

对茅苍 术 的质量控制提供 更为丰 富 的研究资料 。

、 本论文只研究 了挥 发油 成分 的指纹 图谱 , 如果 与水溶 性成 分 的指 纹 图谱

结合起 来 , 将使茅苍术 的质 量评 价体系更为完善 。
 致 谢

致 谢

三年 硕士研 究生生活转瞬 即逝 , 求学期 间, 得 到许多老师 、 同学和朋友 们

的关心 与帮助 , 值此论文付 梓之 际 , 千 言万语 , 难 以表 达 内心 的谢意 。

首先要感谢恩师欧阳臻教授 。三年来, 导师在科研 、 学习和生活上都给予

我无微不 至的关心和 帮助 , 导师 的博 学和求是精神深 深地 影响 了我 , 使我受 益

匪浅 。

生药学研 究所 陈钧教授在 我的学 习和 生活上 自始至终都给 予 了大力 支持和

亲切 关怀 , 在 此对他的无私帮助表示深 深的谢意 。

感 谢制药 工程系沈绛英老师及 其他制 药工程系 的老师 , 本 论文 的完成 与他

们 的帮助密切相 关 。

感谢 中国科 学院植物研 究所冯煦 、 王 鸣老师和 南京 中医药 大学 曹建 国老 师

提供 的茅苍术 药材 , 他们 的大力支 持和帮助才 使本论文得 已顺利地 完成 , 在此

表 示诚 挚的谢意 。

感谢师兄师姐缪亚东 、 袁斌 、 江涛涛和师弟师妹及生药学研究所的其他 同

学的无私 帮助 。

感谢我 的家人 , 是他们 的默默 的支 持和 鼓励推动我不 断前进 , 让我 勇于 面

对挫折 和 失败 , 勇敢 的迎接 一个又一个 新的挑战 感谢所有 亲友对我 的帮助 ,

使我 能够 顺利完成 学业 感谢所有关 心和 支持我 的人们

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在校 期 间发表论 文

〕欧阳臻 、 杨凌等 。茅苍术挥发 油 一 指纹 图谱研究 。 药学学报 , 己录用

幻 欧阳臻 、 杨凌等 。超临界 二氧 化碳萃 取 一气质联用分析茅苍术 挥发性成分 。

药物分析 , 已录用 。

「」
杨凌 、 欧阳臻 、 韩丽 、 宿树兰等 。正交试验优化 茅苍术挥发油超 临界二氧化

碳 提取工艺 和气质 联用分析 。江 苏大学 学报 医学版 , 已录用 。

仁 杨凌 、 欧阳臻 、 韩丽 、 宿树 兰等 。茅苍术挥发油提取 方法的 比较研 究 。时珍

国医 国药 , ,

」
欧 阳臻 、 江涛涛 、 缪 亚东 、 韩丽 、 杨凌 。苍术 的化 学成 分 、 道地 性和药理活

性研究进展 。时珍 国医 国药 , ,

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韩丽 、 欧阳臻 、 杨凌等 。茅苍术 多糖 提取工艺研究 。 中成药 , 己录用 。

〔」
韩丽 、 欧阳臻 、 杨凌等 。茅苍术 多糖 的分析 。 中药材 , 已录用 。

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杨凌 , 欧 阳臻 , 宿树 兰, 冯煦 , 王 鸣 。道地 茅苍术挥发油 一 特征指纹 图

谱方法 学研 究 。 中国中药杂志 , 在 审 。