Professional Documents
Culture Documents
تکنیکهای استخراج شیمی آمریکا دومین کتاب
تکنیکهای استخراج شیمی آمریکا دومین کتاب
net/publication/286266863دیدن بحث ها ،آمار ،و نویسنده پروفایل ها برای این انتشار در
بررسی اجمالی از نوین استخراج تکنیک برای غذا و کشاورزی نمونه ها
1 :نویسنده
شارلوتا ترنر
لوند دانشگاه
:مقداری از را نویسندگان از این انتشار هستند همچنین کار کردن بر اینها مربوط پروژه ها
BERRYPOM - اضافه كردن ارزش به میوه در حال پردازش هدر :خالقانه راه ها به
گنجاندن الیاف از جانب توت تفاله که در پخته شده و اکسترود شده است بر پایه
غالت مشاهده غذاها پروژه
.همه مطالب ذیل این صفحه بود آپلود شد توسط شارلوتا ترنر بر 06ژانویه 2016
.را کاربر دارد درخواست کرد افزایش از را دانلود شده است فایل
فصل 1
بررسی اجمالی از نوین استخراج تکنیک برای غذا و کشاورزی نمونه ها
شارلوتا ترنر
اوپساال ،سوئد ، SE-751 24،بخش شیمی تجزیه ،دانشگاه اوپساال ،صندوق پستی 599
): charlotte.turner@kemi.uu.seپست الکترونیک(
Downloaded from pubs.acs.org by 200.91.39.154 on 12/09/15. For personal use
در این فصل کتاب مقدماتی استخراج چند مودم تکنیک اراده بودن شvvرح داده
شده ،شامل فوق بحرانی مایع استخراج ،تحت فشار استخراج مایع ،تحت فشvvار آب
گرم استخراج ،مایکروویو کمک کرد استخراج ،به کمvvک غشvvاء استخراج بvvا حالل،
میکرو استخراج فاز جامد و نوار همزن استخراج vجذبی اینها تکنیک هایی هستند
Modern Extraction Techniques
که با بسیاری از آنها مطابقت دارند vنیازهای امvvروزی از نظvvر محیطی پایvvداری،
سرعت و اتوماسیون اصول اولیه عملیvvات و همچvvنین بهینه سvvازی روش مvvورد
بحث و مقایسه قرار خواهد گرفت ناهمسان تکنیک .هر دو تحلیلی و صvvنعتی
برنامvvه هvvای کvvاربردی vاراده بvvودن بحث شvvد ،بvvا یکvvدیگر با تجvvاری ابزارهvvای
موجود در بازار مراجع کلیدی خواهد بود داده vشvvده ،و نتیجvvه گvvیری در مvvورد
کاربرد متفاوت تکنیکها با توجه به نوع نمونvvه ،مولکولهvvای هvvدف و تحلیلی
.در مقابل .در مقیاس بزرگ برنامه های کاربردی
معرفی
این فصل اول یک مرور ساده از استخراج "مدرن" موجود است تکنیک هایی کvvه مvvورد بحث
در سvvال « 2004مvvدرن استخراج تکنیک بvvرای غvvذا و کشvvاورزی ACSقرار گرفت در سمپوزیوم
".نمونه ها
امروز از یک تکنیک استخراج "مدرن" چه می توان خواست؟ ترجیحاً vباید برای محیط زیست
ایمن ،غیر سمی ،سریع و خودکار باشد .قوی ،بسیار حساس و مقvvرون بvvه صvvرفه .متاسvvفانه چvvنین
چیزی وجود ندارد تکنیکی که تمام این معیارهvvا را بvvرآورده می کنvvد .بvvا این حvvال ،بvvرخی از امیvvدوار
استخراج آب گرم تحت (PLE)،استخراج مایع تحت فشار (SFE)،کننده تر استخراج vسیال فوق بحرانی
) (MASXحالل به کمک غشvvاء اسvvتخراج (MAE) vاستخراج به کمک مایکروویو (PHWE)،فشار
این تکنیک ها شvvده (SBSE).و استخراج vجذبی vبا نوار هم زدن ) (SPMEجامد فاز استخراج vمیکرو
است استفاده شده استخراج کردن اجزای جزئی (یا اصvvلی) .از غvvذا و کشvvاورزی نمونvvه هvvا ،و در فصول
مختلف این کتاب عمیق تر به آنها پرداخته شده است .در این فصل ،شvvرح اصvvول پشت این اسvvتخراجv
تکنیک هستند ارائه شده است ،که برای vهر دو تحلیلی اعمال می شود و برنامه های کاربردی vدر مقیvvاس
فرآیند .برای اطالعات کامل تر در مورد نظریه پایه و کاربردها ،لطفا در نظر بگیرید عالی بررسvvی
، MASX (8) SPMEروز ، PHWE (5)، MAE (6، 7روز SFE (/، 2J، PLE (3،4مقاالت در
و آ مرور بحث کردن همه از را تکنیک )(9) SBSE (10
Supercritical
Liquid
Solid
T„ P, Gas
Tezapersture
High-pressure
pumps
به عنوان استخراج جذاب است متوسط به دلیل دیفرانسیل باال ترکیب شvvده با بvاال بvvودن آن (و SC'C 2
این است که در دمای اتاق و فشار محیvvط SC-COCبه آسانی قابل تنظیم) حالل استحکام -قدرت .مزیت دیگر از
می تواند باشد به راحتی ، COگازی است که بازیابی محصول (یا آنالیت) را نسبتاً ساده می کند .عالوه بر این
بازیافت می شود رسوب خواهد کرد کاهش فشار SC-COبه عنوان امالح حل شده در
از طریق یک ظرف پر شده انجام می شود نمونه ،و پایین تر از خvvط فشvvار SFبه سادگی با پمپاژ SFE
شامل یک یا دو فشار باال است SFبرای جمع آوری استخراج شده اجزاء .از این رو ،یک ساز SFرا کاهش دهید
و در صورت لزوم همچنین یک حالل قطبی مانند اتانول v،باال -مخvvزن تحت فشvار بvvرای SFپمپ ها برای تحویل
نگهداری نمونه ،یک محدود کننده و یک دستگاه جمع آوری (برای به عنوان مثال یvvک ظvvرف خvvالی یvvا یvvک
لوله شیشه ای حاوی حالل جمع آوری) .را نمونه ظرف برای کنvvترل دمvvای اسvvتخراج در کvvوره قvvرار می گvvیرد.
.ابزار SFEدیدن شکل 2برای آ ساده شماتیک از یک
SampleNz
vessel
چندان ساده نیست زیرا چندین پvارامتر وجvود دارد بهینvه سvازی شvود ،از SFEتوسعه روش در
زمان استخراج ،سرعت جریان ،اضافه کvvردن حالل (نvvوع حالل و مقvvدار) و SF،جمله دما و فشار
در نهایت حالت جمع آوری (به عنvvوان مثvvال در یvvک حالل ،در یvvک ظvvرف خvvالی یvvا در یvvک تلvvه فvvاز
جامد) .عالوه بر این ،را روش به طور کلی هستند وابسته به ماتریس ،یعنی یک روش توسعه یافته
برای یک مولکول (های) هدف خاص نمی تواند مستقیما ً روی مولکول های دیگر اعمال شود انvvواع از
.نمونه ها نسبت به .تا را یکی (ها) آی تی بود بهینه شده برای
موجvvود در بvvازار امvvروز ،چنvvدین مvvورد وجvvود دارد گزینvvه هvvا instniment SFE .در مvvورد
رگ هvvای( دارد در اندازه های مختلف سیستم های ،شvvامل تحلیلی )، PAآلن تاون( کاربردی جدایی ها
در مقیvاس خلبvvانی (ظvvروف 2یvا 5لیvvتری) L)، ،یک ،دو یا چهار موازی با حجم 0.5میلی لیتر تvvا 1.0
سیستم های توسعه فرآیند (ظروف 500میلی لیتری) و همچنین کارخانه هvvای صvvنعتی در مقیvvاس بvvزرگ.
واحvvدهای تvvک کشvvتی را از مقیvvاس تحلیلی ( 100میلی )، PAوارمینسvvتر( صنایع محصوالت تحت فشار
دارای ) Thar Technologies (Pittsburgh, PAلیتر شناور) تا خلبانی ارائه می دهد .مقیاس گیاهی
کشتی (1500 Lسیستم های استخراج است از جانب تحلیلی ( 100میلی لیتر کشتی ها) به مقیاس فرآیند
و آنها همچنین فراهم کند فشار باال اجزاء چنین مانند پمپ هvا ،کشvتی هvا ،چشvم انvداز سvلول ها و )ها
بازگشت
و همچvنین تولیدکننvدگان دیگvر تولیvد می کنند فvاز نظvارت بر Thar Technologiesتنظیم کننده هvای فشvار
تحت شvvرایط مختلvvف SF .سیستم های آن می تواند مورد استفاده قرار گیرد برای تعvvیین حاللیت ها از امالح در
اکنvvون( Iscoدر بvvازار بvvه عنvvوان SFEمتأسvvفانه ،کمبvvود تمvvام خودکvvار وجvvود دارد تجهvvیزات تحلیلی
در سال SFتولید خود را متوقف کرد استخراج کننده های )آنجلس ،کالیفرنیا Teledyne Isco Inc. Los
( 2004هر چند آنها هستند هنوز تولید فشار بvvاال سvvرنگ پمپ هvvا) و هیvvولت پاکvvارد چنvvدین سvال پیش تولیvد
یک «تعیین کننده کل چربی/روغن» )، MIخ .جوزف( . LECOرا متوقف کردند SFاستخراج vکننده های
تولید می کند .که سه دارد 10میلی لیتر استخراج موازی کشتی ها و سه مجموعه ویال ) (TFE2000تحلیلی
ها با این حال ،البته این امکان وجود دارد که تجهvیزات خvود را بvا اسvتفاده از امکانvات بvاال طvراحی کنیvد.
اکنvvون بخش از اسvvنپ( قطعات تحت فشار برای مثال باسکرویل (منچستر ،انگلستان) ،اتوکالو مهندسان
یا ثار فن آوری ها .تجهیزات صنعتی (و همچنین در مقیاس خلبانی) .موجود است )، PAتایت شرکت ،ایری
، Natexمهندسی (کارلسvvvتاد ،سvvvوئد) ،اوهvvvده بvvvاال فشvvvار فن آوری ها (هvvvاگن ،آلمvvvان) Chematurاز
و به مقداری وسعت همچنین ثار فن )فرانسه )، Separex (Champigneulles،اتریش (Temitz،
آوری ها و کاربردی vجدایی ها
بvvرخی از نمونvvه هvvای موجvvود از کارخانvvه هvvای صvvنعتی در سراسvvر جهvvان جvvان هvvاس هسvvتند رازک
،استخراج vگیاه که در یاکیما ،واشvvنگتن ،آرومتک تvvوت دانه vروغن اسvvتخراج گیvvاه کvvه در تورنئvvو ،فنالند
مینه سوتا ،و چنvvدین گیvvاه بvvدون Duluth،فن آوری توس پارس سگ کارخانه استخراج در NturNorth
کافئین در آمریکvا و آلمvvان .همچvنین بvرخی نظvارت در مقیvاس تحلیلی وجvود دارد برنامvه ها در حvvال اجvvرا در
مثال تجزیه و تحلیل آفت کش ها در مواد غذایی و کشاورزی نمونه در ژاپن و آالینده های آلی پایدار SF،تجهیزات
مvvواد SFEدر رسوبات دریاچه /رودخانه در ایاالت متحvvده آمریکvvا .از نظvvر کاربردهvvای تحقیقvvاتی در مvvورد
غذایی ،کشاورزی و گیاهی نمونه ،صدها مقاله منتشر شده ،از جملvه تجزیvه و تحلیvل وجvود دارد آفت کش ها (
چربی ها و روغن ( ،)18 v،17آنتی اکسیدان ها ( )19،20چاق ویتامین های محلول ( ))15-13 PAHs (16
v،)33-21استرول ها ( )24و سایر ترکیبات زیست فعال ( .)25،26یکی دیگر جالب هست کالس برنامه های
کاربردی استفاده از ضایعات یvvا محصvvوالت جvvانبی از صvvنعت بvvه عنvvوان مvvاده اولیvvه بvvرای اسvvتخراج ترکیبvvات
.ارزشمند و مفید برای سالمتی چنین مانند آنتی اکسیدان ها فیتواسترول ها و ضروری است چرب اسیدها ()33-27
مانند خوب مانند قوی برنامه های کاربردی ،لطفا SFEبرای vبیشتر اطالعات بر پایه ای اصول از
دیدن فصل ها 4-2از این کتاب .آنجا هستند همچنین چندینv
).عالی مرور مقاالت بر را موضوع 7 3-13،25،34 ،2
سریع استخراج vبه دلیل vانتشار بیشتر PLE، ،است .در SFEتا حدودی ساده تر از PLEاصل
حاللیت بهبود یافته به دست می آید توانایی و پراکندگی کارآمدتر vبرهمکنش های آنالیت-ماتریس در یvvک
انجام می شود نمونه-رگ با حالل و aبا پر کردن . PLEمایع حالل در دمای باالتر از نقطه جوش ()4
سپس حرارت را کشتی به دلخواه درجه حرارت و
7
تحت فشار قرار دادن ظرف برای حفظ حالل به صvvورت مvvایع .چنvvدین ایسvvتا اسvvتخراج معمvvوالً بvvا
پاکسازی نیتروژن در میان انجام می شود .کمتر معمvvوالً اسvتخراج دینامیvvک را می تvvوان بvا اسvتفاده از
پمپ ها و محدود کننده ها به دست آورد .حالل حاوی امالح استخراج شده در ظvvرف خvvالی جمvvع آوری
.ابزار PLEمی شود .دیدن شکل 3برای آ شماتیک از آ معمول
TtMlonlnp spflop
Solvent
Hub slewing detector
window
Sample vessel
Sample
vessels
.ابزار ofa PLE vانجیر vتو _ .3شماتیک
این است که می توان از همان حالل ها استفاده کرد معموالً در روشهای مرسوم PLEمزیت
استخراج با حالل استفاده میشود ،یعنی نسبتا ً مناسب است به راحvvتی می تvvوان روش هvvای قvvدیمی را با
ساده است زیرا تنها دو پارامتر برای بهینه PLEجایگزین کرد .عالوه بر این ،توسعه روش در PLE
سازی زمانی که یک حالل داشته باشد مهم است انتخاب شده است؛ دما و زمvvان اسvvتخراج (معمvvوالً توسvvط
استخراج استاتیک داده می شvvود زمان و تعvvداد چرخvvه هvvای اسvvتخراج) .بvvه طvvور معمvvول ،اسvvتخراج در
مقیvvاس تحلیلی بین 10تvvا 30دقیقvvه در دمvvای بین 60تvvا 200درجvvه سvvانتیگراد طvvول بکشvvد .بvvا توجه
انتخاب از یک مناسب حالل استخراج ،توصیه می شود از یکی استفاده کنید که به طور کلی به عنvvوان
شناخته می شود ،به عنوان مثال اتانول .اتانول به راحتی است با خلوص باال و هزینه ) (GRASایمن
کم در دسترس است و همچنین از زیست توده تولید می شود مواد در خیلی بزرگ شیمیایی صنایع
آنجا هستند چندین مقیاس تحلیلی تجهیزات در دسترس بر را بازار ،برای
تک( . ASE100دارای سه نوع مختلف واحد است )، UTسالت لیک سیتی( Dionexبه عنوان مثال
( ASE300و )چvرخ چvرخ 24سvلولی 33-1 ،میلی لیvتر( )، ASE200سلولی 10-100 ،میلی لیتر
( . onePSEدارای دو نسخه است ). Applied Separationsکاروسل 12سلولی 100-34میلی لیتر
).شش موازی کشتی ها 33-11 ،میلی لیتر( fastPSEو )تک سلولی 33-11 ،میلی لیتر
و تجزیه و تحلیل ترکیبات مختلف PLEکاربردهای تحقیقاتی زیادی وجود دارد منتشر شده با توجه
در مواد غذایی و کشاورزی ،به عنوان مثال آفت کش ها که در کلزا ( )38غvvذای بچه ( )39و تvvوت
و جو دو سر comفرنگی ( )40لیپیدها که در
و در غذاهای حاوی تخم مرغ ( ،)42آکریل آمید در نمونه های غذایی ( )43کاروتنوئیدها در )(41
غذاهای فرآوری شده ( v ،)44گزانتون ها و فالوانون ها در پوست ریشه ( ،)45توکوفرول ها در دانvvه
ها و آجیل ( v،)46آنتی اکسیدان در ریزجلبvvک ها ( )47و آنتوسvvیانین ها و جمع فنولیvvک ها کvvه در
خشک شده قرمز انگور پوست ( .)48بیشتر بحث ها
می توان بودن یافت در این کتاب (دیدن فصل ها 5و PLEبر مختلف جالب هست برنامه های کاربردی
.)7.آنجا هستند همچنین زیاد عالی بررسی مقاالت در دسترس ()51-49
برای ترکیبات هدف قطبی تا متوسط ،ممکن است استفاده از آب امکان پvvذیر باشد بvvه عنvvوان یvvک
حالل در مرتفع دما زیر بحvرانی اب بvه دسvت آمvده است در یک سیسvvتم تحت فشvvار در دماهvvای بین
100و 374درجه سانتیگراد vو باالتر از 374درجه سانتیگراد (و 218دستگاه خvvودپرداز) اب فvvوق
برای ) (PHWEبحرانی است اینجا ما اراده استفاده کنید اصطالحات استخراج آب گرم تحت فشار
بر اساس همان اصول استوار . PHWEو فشار نسبتا کم ،حدود 20اتمسفر •Cآب مایع باالی 100
ولی فقط با استفاده از آب به عنوان استخراج حالل .اب به خصوص است حالل جvvالب PLE،است
زیرا vفیزیکی vآن خواص به طور چشمگیری تغییر می کند با افزایش vدما همانطور کvvه در شvvکل 4نشvvان
داده شده است ،ثابت دی الکتریک آب از 74در دمای اتاق به حدود 36در 200درجه سvvانتیگراد vو 22
در 300درجه سانتیگراد vکاهش می یابد .از این رو ،آب در دماهای باالتر بیشتر شبیه یvvک حالل آلی
عمل می کند .از نو ،را استخراج کشتی است تحت فشار به حفظ اب مانند آ مایع
از آنجایی vکه آب شاید دوستدار vمحیط زیست ترین حالل موجود باشد با خلوص بvvاال و هزینvvه کم،
برای vاستخراج vآووپارسین مvvورد اسvvتفاده قvvرار گرفتvه vاست در بvvافت حیvvوانی ( v،)53قvvارچ کش هvvا در
محصوالت کشاورزی ( v،)54عطرها از میخک ( v،)55آنتی اکسیدان ترکیبات مریم گلی ( v،)56آنتوسیانین
ها و کل فنولیک vها از پوست انگور قرمز خشک شده ( )48و سایر ترکیبات زیست فعvvال از گیاهvvان (
.)57.همچنین به فصل 5و 6این کتاب و چند مقاله مروری مراجعه کنید ()51،58
می تvوان اسvتفاده کvvرد ،امvvا بvvرای دماهvvای بvvاالتر 200درجvvه PLEاز تجهvvیزات مشvvابه در
سانتیگراد ،تجهvvیزات تجvvاری در دسvvترس نیسvت و بvvه طvvور خvvاص طvvراحی شvvده اسvvت یا بنvابراین از
در سvvوئد تولیvvد می کند فvvوق بحvvرانی vدر مقیvvاس . Chematurابزارهای خvvانگی اسvvتفاده می شvvود
صvvنعتی اکسیداسvvیون آب گیاهvvانی کvvه در دماهvvا کvvار می کنند باالتر از 400درجvvه سvvانتیگراد (آکvvوا
کریتوکس) .این امکان وجود دارد که چنین تجهیزاتی قابل تغییر باشند به استخراج آب زیvvر بحvvرانی
PHWE.در آلمان نیز احتماال دارد مقیاس صنعتی راه حل ها برای Uhdeفرآیندها
نیز یک تکنیک استخراج است روی حرارت دادن یک ) (MAEاستخراج vبه کمک مایکروویو
حالل آلی اصvvل تقریبvا ً این اسvvت کvvه یvvک نمونvvه و یک حالل مناسvvب (یvvا مخلvvوط حالل) را در
ظرفی قرار می دهند که سپس تحت فشار قرار می گیرد و توسط مایکروویو گرم می شود .معموالً بعvد
از 5تا 20دقیقه استخراج کامل است و قبل از برداشتن رگ ها اجازه داده می شvود تvا خنvvک شvvوند
مخلوط نمونه/حالل برای حذف ذرات نمونه ،حالل باید فیلتر شvvود قبvvل از تجزیvvه و تحلیvvل اجvvزای
.تجهیزات MAEببینید aاستخراج شده شکل 5را برای شماتیک
است زیرا به صورت دسته ای انجام می شود حالت با PLEیک تکنیک دستی تر از MAE
MAEاین حال ،بسیاری از نمونvه هvا را می تvوان همزمvان پvردازش کvرد .یکی دیگر ویvvژگی از
است که را گرمایش از را حالل است سریع ،آی تی می رود از جانب داخل را
نمونه و به بیرون ،و قابلیت گرمایش به مایکروویو بستگی دارد خاصیت جذبی حالل حالل هvای قطvبی ماننvد
استون جذب می شوند انرژی مایکروویو کارآمد است ،زیرا آنها دارای مولکvvول هvvای دائمی هسvvتند دوقطvvبی
لحظه ای که می تواند با امواج مایکروویو تعامل داشته باشد .حالل های غیر قطبی مانند هگزان هنگvvام قvvرار
گرفتن در معرض مایکروویو گرم نمی شود ،اما در عvوض می تواند اسvتفاده شvود در مخلvوط بvا حالل هvای
قطبی به منظور به دست آوردن خواص گرمایی مورد نظvvر .مقداری مشvvترک حالل مخلvvوط ها که دارند
هستند استونیتریل /متانول ،هگزان/استون ،اتیل استات /سیکلوهگزان و ، MAEاستفاده شده است که در
ایزو اکتان/استون
از میوه فلفل دلمه ای ( eapsaicinoidsدر ادبیات عبارتند از مثال استخراج از MAEبرنامه های
و رنگدانvvه ها ) (dlاز بافت های بیولوژیکی دریایی ( )60آفت کش ها از جانب سبزیجات )59، PBDEs
(d2).از جانب فلفل قرمز پودر
شامل بهینه سازی حالل است ترکیب ،حجم حالل ،دمای استخراج MAEبه طور کلی توسعه روش در
و زمان استخراج .را درجvvه حvvرارت مخلvvوط حالل/نمونه معمvvوال بسvvیار بvvاالتر از نقطvvه جvvوش نقطه از حالل
افvvزایش قvvدرت حالل و PLEاستفاده می کند به روشی مشابه همvvانطور کvه در (، MAEها) .از این رو
و برنامvvه هvvای مختلvvف MAE ،انتشار سریعتر یک حالل گرم شده .برای بیشتر بحث در مورد بهینvvه سvvازی
.لطفا در نظر بگیرید فصل 9از این کتاب مانند خوب مانند چندین مرور مقاالت (د)7،49،50،63 ،
دارای )، NCمvvتیوس( CEMآنجا هسvvتند چنvvد متفvvاوت مvvارک هvvای تجهvvیزات در فروشvvگاه؛
است که می تواند پردازش کند تا 14نمونه ها همزمان با اختیاری نمونه هم زدن نقطvvه MARS-M
را می سازد ( 6تا 24ظرف حجم 270-100میلی لیتر ،با Ethosعطف (شلتون ،سی تی) سازهایی به نام
در مقیاس MAEدارد یک فناوری )کانادا ، ON،برلینگتون( . Radient Technologiesهم زدن نمونه)
می نامند و طvvراحی می کنند خلبvvان گیاهvvان بvvرای مشvvتریان MAPبvvزرگ را توسvvعه دادنvvد کvvه آن را
،در سراسر جهان به عنvvوان مثvvال induitrialو وجود دارد گیاهان MAEمحصوالت طبیعی چندین خلبان
) SFEو همچنین( MAEاست انجام تحقیقات قراردادی در مقیاس آزمایشی )وان ،فرانسه( Archimex
.برای جداسازی زیست فعال/با ارزش باال ترکیبات از جانب گیاه اصل و نسب
واحد است نشان داده MASXاست شکل گرفت بر هر یک سمت از را غشاء .آ شماتیک از آ )pL
.شده که در شکل 6
نمونه هدر
اهدا کننده فاز
ارگانیک .آلی غشاء استخراج
پذیرنده فاز
کردنv
نیروی محرکه برای فرآیند اسvvتخراج روی غشvvا در بیشvvتر مvvوارد است مvvوارد غلظت گرادیvvان (
v .)64فاکتورهای غنی سازی باال استخراج شده اگر از فاز پذیرنده با حجم کم و راکد اسvvتفاده شvvود ،می
در مقایسه با معمولی مایع-مایع اسvvتخراج MASXتوان اجزا را به دست آورد .از این رو ،مزایای
اسvvت کvvه حالل آلی بسvvیار کمvvتر اسvvتفاده می شvvود ،بvvه طvvور قابvل تvvوجهی بvvاالتر فاکتورهvای )(LLE
غنیسازی را میتvvوان بvه دسvت آورد و تنظیم را میتvvوان بvvه راحvvتی در الvvف گنجاند سیسvتم جریvان و
یا مویرگی الکتروفورز ( v.)65معایب آن این است که HPLC، GCخودکار برای اتصال آنالین به
حالل آلی اغلب استفاده می شود نسبتا ً خطرناک (اگرچه حجم کم) و فقط مایع یvvا گvvاز است نمونvvه ها
.می توان بودن فرآوری شده
از جملvvه پشvvتیبانی شvvده وجvvود دارد مvvایع غشvvاء اسvvتخراج MASXانvvواع مختلفی از تکنیک
و ) (PMEاستخراج غشای پلیمری (MMLLE)،میکرو متخلخل غشاء مایع-مایع استخراج )(SLM
این تکنیک هvvا بvvه اختصvvار بیvvان خواهvvد شد شرح داده شvvده (MESI).غشاء استخراج با رابط جاذب
زیر
انvدکان یvا دی n-هم فاز دهنده و هم فاز گیرنده آبی هستند و غشvا یvک حالل آلی مانند SLM،در
. pHهگزیل اتر است که توسط نیروهای مویرگی در منافذ یک غشvvای متخلخvل آبگریvvز حمvایت کننvvده
مولکول های هدف ،معموال است برای فعال کردن vبه ترتیب در pKaهای مختلف ،یعنی زیر و باالتر از
فاز دهنده و پذیرنده استفاده می شود استخراج ترکیبات بدون تغیvvیر و بvvه دام انvvداختن بvvا سvvاخت مولکvvول
های هدف در فاز پذیرنده شارژ می شود .راه های دیگvvری نvvیز بvvرای بvvه دام انvvداختن هvvدف وجvvود
(8،64،66،دارد مولکول ها در پذیرنده فاز ،همانطور که توضیح داده شد در چند بررسvی مقvاالت
مشترک برنامه های کاربردی استخراج را شامل می شvvود از اسvvیدهای آلی کوچک و آفت کش ها از d7).
.جانب کشاورزی و غذا نمونه ها (دیدن فصل 10از این کتاب)
فvvاز گیرنvvده و غشvvاء هvvر دو آلی هسvvتند ،در حvvالی که فvvاز دهنvvده آبی اسvvت .این MMLLE،در
MMLLEبرای استخراج مناسب تر است ترکیبات غیر قطبی اصvل شvیمیایی SLMتکنیک نسبت به
با MMLLEاما اجرا شد در یک سیستم جریان پویا ،که خط فاصvvله را آسvvان می کند LLE،همان است
و همکvvاران جفت ، Hy6tylâinenبه عنوان مثvvال GC (68d.سایر تکنیک های جداسازی مانند
برای GCو MMLLEبرخط با PHWEشده است
12
را عزم از آفت کش ها که در قرمز شراب ( )69و انگور ( v.)70بیشتر اطالعvvات مربvvوط بvvه خvvط
می تواند باشد یvافت کvه در فصل 8از این MAEو MMLLE، PHWE، SFEفاصله از جمله
.کتاب
یک غشvvای آبگریvvز جامvvد (معمvvوالً السvvتیک سvvیلیکونی) جvvدا می شvvود فاز دهنvvده و PME،در
هسvتند شvvرح داده شvده کvه در فصل 11از این PMEگیرنده آبی یvا آلی .برنامvه هvای کvاربردی
.کتاب
ترکیبات هدف استخراج می شوند به یک غشاء (معموال سvیلیکون فیvvبر vتوخvالی نیvvبر) از MESI،در
فاز دهنده آبی یا گازی اطراف آن .را فاز گیرنده ،که از طریق لومن فیvvبر توخvvالی جریvvان می یابvvد ،بvvا
اسvvتخراج شvvده اجvزای GC (71،72).این حال همیشه گازی برای سازگاری بهvvتر بvvا تجزیvvه و تحلیل
غشاء به یک تله جاذب سرد منتقل می شوند .را آنالیت ها بvا حvرارت دادن از تلvه دفvع شvده و سvپس بvه
قابل GCهمراه با MESIاز )، Liu ct al. (73به عنوان مثال GC.داخل تله منتقل می شوند
حمل استفاده کvvرد سیسvvتم بvvرای مvvداوم برخط نظvvارت بر از بیوژنیک فvvرار ارگانیvvک .آلی انتشvvار
ترکیبات از جانب اکالیتوس دونی برگها که در آ گلخانه
یvvا از کارگvvاه )،واشنگتن Global FIA Inc. (Fox Island,واحدهای غشایی را می توان از
مکانیکی در مرکز شیمی در لوند دانشگاه (لوند ،سوئد) .واحدهای غشایی در مقیاس فرآینvvد را می تvvوان
).لندن ،انگلستان( Ltdتوسط فناوری استخراج غشاء و فرآیندهای غشایی
مvvورد نیvvاز است و که را تکنیک است بvvه آسvvانی خودکvvار و جفت شvvده است به تکنیvvک هvvای
عدم حساسیت به دلیل مقدار بسvvیار کمی SPMEعیب اصلی از HPLC.و GCکروماتوگرافی مانند
SPMEدر تvvرکیب بvvا ظvvرفیت تحلیvvل کم پوشvvانده شvvود از را SPMEجاذب است می توان روی فیبر
.جاذب ها مقایسه کرد به زیاد دیگر معمول جاذب ها ()10
تکثیر شده است با ( Supelco.ساخته شده است توسط SPME devfeeشکل تو ۷هستی .تجاری
).اجازه دهید از جانب ارجاع .9کپی رایت 2000الزویرv
یا (HS-SPMEباید در نظvر گرفتvه شvود SPMEپارامترهای مختلفی vمانند حالت استخراج در
بافر، pH، ،غلظت آنالیت( نوع و ضخامت پوشش فیبر ،زمان استخراج ،خواص نمونه DI-SPME)،
برای غذا و نمونه های SPMEو دفع آنالیت برنامه های کاربردی و بهینه سازی از )دما ،هم زدن
الیاف هسvتند تجvvاری . SPMEکشاورزی در مقاالت مروری عالی ( )9،77مورد بحث قرار vگرفته vاند
، PA).بالفونته( در دسترس از جانب سوپلکو
14
دارد ،زیرا یک نمونvه بvدون حالل نvیز می باشد SPMEشباهت های زیادی به SBSE
بvود اولین . SBSEاسvتفاده می کند ) PDMSبر اساس( روش آماده سازی و از جاذب های مشابه
یک آب نمونه با هم SBSE،و همکارانش در سال 1999توصیف شد ( .)78در Baltussenبار توسط
اسvvتخراج می شvvود .سvvپس نvvوار PDMSزدن برای vمدت معینی با یک نوار همزن پوشvvش داده شvvده با
همزن از نمونه و ترکیبات جذب شده خارج می شود سپس یا از نظر حرارتی واجvvذب شvvده و توسط
تجزیه و تحلیل می شvvوند ،یvvا توسvvط آن واجvvذب می شvvوند وسvvیله ای از مvvایع بvvرای GC-MS
گرما دفع بیشتر می دهد حساسیت در حvvالی که مvvایع دفع فvvراهم می کند LC.اتصال به یک سیستم
باالتر گزینش پذیری
در سال a1.و Bicchiیک تکنیک مشابه است که توسط ) (HSSEاستخراج vجذب فضای سر
بvvرای فضvvای سvر اسvتفاده می شvvود نمونvvه PDMSیک نوار همvvزن v.)79( 2000 HSSE،در
چندین مقاله مروری HS-SPME.برداری از مولکول های آلی فرار این تکنیک نیز شباهت هایی به
HSSE (10،80-و . SPME، DI-SPME، SBSEوجود دارد HS-در مورد بحث و مقایسه
82).
HSSEهم بزنید بار و آ PDMSشکل 8نشان می دهد آ ساده شماتیک از آ
دستگاه نمونه برداری
1.0سانتی متر
شیشه
پوشش
).ب( HSSEنوار همزن (آ) و دستگاه ofa PDMSشکل .8آ شماتیک
ref (80).با اجازه از جانب * R^ Odu ced
پوشش داده شده اسvت کvه این pL PDMSبا حداکثر SBSE 125یک نوار همزن در
امکان را فراهم می کند .استخراج کمی بسیاری از ترکیبvvات آلی از نمونvvه هvvای آبی 100 -10میلی
مقایسvه کvرد ،جvvایی که را بیشvvترین جلد از SPMEلیتر در حجم ( v.)10این را باید با وضvعیت
که می توان بودن پوشش داده شده به سوی را فیبر است دور و بر PDMS
ارائه می دهد SPME، SBSEاز این رو ،در مقایسه با pm).پوشش ضخیم 0.5 pL (100
جایگزین مطلوب برای تجزیه و تحلیل vکمی با حساسیت بسیار باالتر و تکرارپvvذیری vیکی دیگر مvvزیت -
iiنه ارگانیک .آلی حالل SPME،فایده -سود -منفعت است که فقط مانند با
15
بvvه راحvvتی آنالین نیست دیگر جvvدایش ،جvvدایی تکنیک ، SBSEمورد نیاز برای استخراج با این حال
HPLC.و GCچنین مانند
هvvا در آن است آب PAHتجزیvvه و تحلیل ) HSSEو( SBSEکاربردهvvای متvvداول بvvرای
آشvvامیدنی ( vv،)83،84طعمهvvا و طعمهvvای غیرطvvبیعی در نمونههvvای غvvذایی ( vv،)88-80،85و
بنزوئیک اسید و سایر مواد نگهدارنده در نوشvیدنی هvا ( v.)89،90تکنیvک دارد همچvنین بvه طvور
?گسترده برای تجزیه و تحلیل آفت کش ها در ماتریس های نمونه مانند شراب استفاده می شvvود (9
.انگور ( )92عسل ( )93و دیگر غذا ماتریس ها (d, )94
هستند (نگاه کنید به در باال) SPME .مشابه پارامترهای SBSEپارامترهای بهینه سازی در
بvvه فصvvل 11این کتvvاب و همچvvنین SBSE،برای بیشتر اطالعات بر بهينه سازي و مزایای و معvvایب با
تجاری دستگاه هvا می تواننvvد بvvرای مثvvال بvvودن . SBSEچندین مقاله مروری مراجعه کنید 70،82روز
derیک GmbH & Co.KG (Twister TM , Mtllheimخریداری شده است از جانب گرستل
).روهر ،آلمان
نتیجه گیری
تمام تکنیک هایی که در اینجا و در فصل های بعvvدی در این مvvورد بحث شvvده است کتvvاب مزایvvا و
معایب خود را دارد .وجه اشتراک همه آنها این است که آنها بخشی از توسعه پایvvدار در جهت اسvvتفاده
کمتر (یا بدون) هستند .حاللهای آلی ،سریعتر ،کمتر سمیتر ،خودکارتر ،حساستر و استفاده آسان تر
بvvا این حvvال ،چنvvد LLE).مانند سوکسvvله ،فولvvک ،بلیvvگ و دایvvر و( از تکنیک های استخراج کالسیک
تغییر در مورد کاربرد وجود دارد انواع مختلف نمونvvه هvvا و مولکvvول هvvای هvدف کvه در اینجvvا بvvه آنهvvا
یا پvvردازش می SFE، PLE، PHWEاشاره خواهد شد .نمونه های جامد و نیمه جامد ترجیحا ً توسط
یا ، SPMEآسان تر است MASXدر حالی که پردازش نمونه های مایع و گاز توسط MAE،شوند
و . PLE، PHWEوجود دارد SFEالبته روش هایی برای پردازش نمونه های مایع توسط SBSE.
فقط SBSEیا MASX، SPMEبا استفاده از جریان متقابل ستون SFEنیز ،برای مثال در MAE
در صورت وجود نمونه های جامد قابل استفاده هستند ابتدا در یک حالل مایع حل می شود .تفاوت دیگر
معمvوالً بvرای اسvvتخراج ترکیبvات SFEبین تکنیک ها این است نوع مولکول های هدف قابل استخراج
می تvvوان بvvرای طیvvف گسvvترده ای از MAEو PLEغیر قطvvبی تvvا بvvا قطvvبیت متوسvvط ،در حvvالی که
بیشتر است مفید برای قطبی ترکیبات (یا قطبی . PHWEترکیبات با قطبیت های مختلف استفاده کرد
را می توان برای اسvvتخراج ترکیبvvات قطvvبی بvvا اسvvتفاده از . MASXمتوسط ترکیبات در باالتر دما)
معمvvوالً بvvرای اعمvvال می SBSEو MMLLE. SPMEیا ترکیبات غیر قطبی با استفاده از SLM
شوند آنالیتهای آلی فرار را استخراج میکند ،امvا میتوانvد بvرای سvایر ،کمvتر فvرار نvیز اسvتفاده شvود
.ارگانیک کوچک ترکیبات
به وضوح جذاب . SFEهمه تکنیک ها برای فرآیندهای صنعتی در مقیاس بزرگ مناسب نیستند
ترین تکنیک در میان تکنیک هایی اسvvت کvvه در اینجvvا مvvورد بحث قvvرار گرفتvvه است بیش از 100
و بیش از 500کارخانvvه آزمایشvvی در سراسvvر جهvvان .بvvا این حvvال ،احتمvvاالً شvvاهد SFEکارخانه تولید
.که در را آینده MASXو شاید همچنین PLE، PHWEکارخانه های آزمایشی بیشتری بر اساس
هستند اغلب توسعه یافته برای SBSEو SPME
16
برنامه های کاربردی تحلیلی به طور خالصه ،آینvvده بvvا احvvترام vامیدوارکننvvده vبvvه نظvvر می رسد تvvداوم فن
آوری های "سبز و پاک" در هر دو جنبه تحلیلی و همچنین صنعتی مقیاس
منابع