Professional Documents
Culture Documents
چكيده در اين مقاله حاصل بررس00يهاي آزمايش00گاهي انج00ام گرفته در زمينه س00اخت
كربن فعال ارائه شده است .روش م00ورد اس00تفاده فع00ال س00ازي ش00يميايي پوست گ00ردو
توسط عامل فع00ال س00از كلريد روي ب00وده اس00ت .در اين بررس00يها مش00خص گرديد كه
افزايش نس00بت وزني عامل فع00ال س00از به م0اده خ00ام تا %100وزني ،منجر به اف00زايش
شديد سطح آزاد ،حجم حفره ها و نيز عدد يدي محص00ول نه00ايي مي گ00ردد و اف00زايش
بيشتر نسبت عامل فعالساز تا ميزان دو براب00ر ،منجر به اف00زايش ت00دريجي س00طح آزاد و
حجم حفره ها مي شود و بر روي عدد يدي محصول اثري ندارد .اندازه ذرات ماده خ00ام
در محدوده مورد بررسي ،اثر چشمگيري را بر روي خواص س00طحي و ج00ذبي محص00ول
نشان نداده است.
واژه هاي كليدي :كربن فعال ،فعال سازي شيميايي ،جذب سطحي ،جاذبها
Abstract The scope of this work is the production of activated carbon in the
laboratory scale. The activated carbon is prepared from walnut shell, which is
chemically activated by zinc chloride. It is observed that as the ratio of activating
agent to raw material increases to 100%, a sharp enhancement of surface area, pore
volume and iodine number of final product (activated carbon) results. However, by
increasing the ratio to 200%, only the surface area and pore volume is gradually
enhanced and iodine number changes inconsistently .It is also concluded that the size
of raw material granules, tested in this study, show no considerable effect on the
surface area and adsorption properties of the product.
مقدمه
يار00اي بس00 كاربرده،ائين00اال و قيمت پ00ذب ب00كربن فعال بعنوان يك جاذب با ظرفيت ج
اي00 از جمله كاربرده.ت00فراواني را در فرآيندهاي جذب از فاز مايع و يا فاز گاز يافته اس
فيه آب00 تص,كر00ول ش00بري از محل00وان به رنگ00ايع مي ت00از م00ذب از ف00اده در ج00اين م
از و00كهاي گ00تفاده در ماس00از به اس00از گ00ذب از ف00اب و در ج00فيه پس00 تص,اميدني00آش
ام00 مواد اوليه مختلفي را مي توان بعنوان ماده خ.سيستمهاي بازيافت حالل اشاره نمود
,وب00ير چ00لولزي نظ00ام س0واد خ00ان آنها م00براي توليد اين محصول بكار گرفت كه از مي
پوست نارگيل ,هسته ميوه ها و ساير ضايعات كشاورزي ،مواد خام كرب00ني نظ00ير زغ00ال
سنگ ,كك نفتي ,قير قطران زغال س00نگ و م00واد خ00ام پليم00ري ش00امل ض00ايعات ان00واع
الستيكها و پالستيكها را مي توان نام برد] .[1استفاده از مواد خام سلولزي براي ج00ذب
از ف00از م00ايع خصوص 0اً در م00واقعي كه ه00دف از ك00اربرد محص00ول نه00ايي ،اس00تفاده در
فرآيندهاي صنايع غذايي باشد ،بعلت وجود ناخالصي كمتر در آن مناسب ترمي باشد.
توليد كربن فعال با استفاده از دو روش فعال سازي فيزيكي و فعال سازي شيميايي
امكان پذير است .هدف از فعال سازي ،ايجاد يك ساختار متخلخل كرب00ني با س00طح آزاد
زياد در ماده خام است .در روش فع0ال س0ازي ف0يزيكي ،م0اده خ0ام نخست در محيطي
بدون حضور هوا كربونيزه مي شود تا پايه كرب00ني اوليه تش00كيل ش00ود .در اين ش00رايط،
تركيبات سلولزي و نيز پليمري موجود در ماده خام به زغال تبديل شده و م0واد خ0امي
نظير زغال سنگ ,كليه تركيبات ف00رار خ00ود را از دست مي دهن00د .س00پس پايه كرب00ني
بدست آمده در معرض يك عامل فعال ساز گازي در دماي باال قرار مي گيرد .عامل فعال
ساز عموماً بخار آب ،دي اكسيد كربن ،اكسيژن يا مخل00وط آنها مي باشد كه ق00ادر است
در دماي باال با بخشي از كربن موجود در ماده واكنش دهد و آنرا بصورت عوامل گ00ازي
مونواكسيد كربن يا دي اكسيد كربن خارج سازد .بدين ت00رتيب پس از ح00ذف بخشي از
كربن ساختماني توسط عامل فعال ساز ،محصول باقيمان00ده س00اختاري متخلخل خواهد
داشت .چگونگي تخلخل اين محصول به عوامل متعددي نظير ن00وع م00اده خ00ام ،ش00رايط
كربونيزاسيون ،نوع عامل فعال ساز ،دما و زمان فعال سازي بستگي دارد].[2
در روش فعال سازي شيميايي كه يك روش تك مرحله اي براي توليد كربن فعال به
شمار مي آيد ،ماده خام با محلولي غليظ از يك عامل فعال ساز مخلوط ش00ده و مخل00وط
حاصل پس از خشك شدن ،در شرايط اتمسفر بي اثر در يك ك00وره ح00رارت مي بين00د .از
جمله مهمترين موادي كه به عنوان عامل فعال ساز م00ورد اس00تفاده ق00رار مي گيرند مي
توان به تركيبات فلزات قليائي يا قلي00ائي خ00اكي نظ00ير هيدروكس00يد پتاس00يم ,كربن00ات
پتاسيم ,كربنات سديم ,كلريد من00يزيم و ب00رخي اس00يدها نظ00ير اس00يد فس00فريك ,اس00يد
سولفوريك ,كلريد آلومينيوم و كلريد روي اش00اره ك00رد .در اينجا نقش عامل فع00ال س00از،
حذف آب از ساختار ماده اوليه و پائين آوردن دماي الزم براي كربونيزاسيون و مم0انعت
از تش00كيل قط00ران در حين انج00ام فرآيند است كه به ايج00اد يك س00اختار متخلخل در
محصول كمك مي كند] .[3در اين روش مشخصات ماده خام نظير نوع و ابعاد دانه هاي
آن ،نوع عامل فعال ساز ،نسبت اختالط م00اده خ00ام با عامل فع00ال س00از (درصد تلقيح)،
شرايط خشك كردن و گرمايش در كوره ،در مشخصات و خواص محص00ول نه00ايي ت00اثير
قابل مالحظه اي خواهد داشت].[4
بديهي است انتخاب روش فعال سازي ,چگونگي تخلخل محصول را نيز تحت تاثير
قرار مي دهد ,بعنوان مثال مش00خص ش00ده است كه روش فع00ال س00ازي ف00يزيكي اغلب
حفره هايي به شكل مخروط ايجاد مي كند به صورتي كه قاع00ده مخ00روط در ب00اال ق00رار
دارد در حاليكه روش فعال سازي شيميايي منجر به تشكيل حفره هايي به شكل بطري
مي گردد].[1
در اين مقاله شرايط محصول بدست آمده از فعال سازي شيميايي پوست گردو
بعنوان م00اده خ00ام توسط عامل فع00ال س00از كلريد روي ارائه ش00ده است و اثر دو متغ00ير
درصد تلقيح و نيز ابعاد دانه هاي ماده خام روي تخلخل و خواص جذبي محصول م00ورد
مطالعه قرار گرفته است .اين متغيرها بعنوان عوامل با اثر گذاري زياد در س00اخت ك00ربن
فعال شناخته شده اند .انتخاب كلريد روي به عنوان عامل فعال س00از به اين دليل ب00وده
است كه اين ماده با داشتن خواصي نظير كاهش دماي الزم براي فعال سازي و افزايش
سرعت آن ,رايج ترين ماده مصرفي براي اين منظور به شمار مي آيد]. [5
عدد يدي بر اساس اس0تاندارد ASTM-D4607به انج0ام رس0يده ان0د .همچ0نين از نمونه
ماده خام و نيز برخي از محصوالت بدست آمده ،تصاويري توسط ميكروسكپ الكتروني
SEM-360ساخت كمپاني Cambridgeتهيه گرديده است تا ساختمان محصوالت بدست
آمده مورد بررسي دقيقتر قرار گيرد.
نتايج و بحث
به منظور بررسي اثر درصد تلقيح عامل فعال ساز برروي خواص محص0ول نه0ايي ،در دو
محدوده ذكر شده اندازه ذرات ،نمونه هايي با 150 ،100 ،50 ،25و 200درصد وزني
كلريد روي ساخته شد .شكل 2منحني هاي همدماي جذب نيتروژن در دماي K77را
براي محصوالت حاصل از ذرات 210-350ميكرون و ش00كل 3اين منح00ني ها را ب00راي
دانه هاي با اندازه 700-1100ميكرون نشان مي دهد .همانگونه كه مالحظه مي ش00ود،
با افزايش درصد تلقيح ،ميزان جذب نيتروژن تا حد قابل مالحظه اي اف00زايش يافته كه
نمايانگر افزايش م00يزان تخلخل در نمونه ها مي باش00د .همچ0نين در درص0دهاي پ0ائين
مطابقت دارد كه نمايانگر وج00ود I تلقيح ،شكل منحني ها با منحني هاي همدماي نوع
تجمع باالي ريز حف0ره ها 1در محص0ولاس0ت .درح0الي كه در درص0دهايب0االي تلقيح،
شكل منحني همدما با نوع IIمنحني هايهمدما هم00اهنگيبيش00تري مييابد كه نش00ان
دهنده افزايشحضور حفره هايمتوسط 1در نمونه ميباشد .اين روند در س00اير بررسي
هاييكه پيرامون فعال سازي برخي مواد خام س00لولزي ديگر با كلريد رويب00وده است
است .[5تنظيم ابع00اد حف00ره ها و چگ00ونگيتوزيع
] نيز توسط محققينگزارش شده
1-Micropores
1 –Mesopores
آنها در فرايند توليد كربن فعال نقش عمده ايدارد زيرا اينامر موارد مص0رفمحص0ول
nm نهايي را تحت تاثير قرار مي دهد .كربن فعال با حفره هاي ريز كه ابعاد كوچك00تر از
2دارد براي جذب از فاز گاز مناسب ب00وده در حاليكه نمونه اي با تجمع زي00اد از حف00ره
باشد ,براي جذب از فاز مايع مناسبتر nm هاي متوسط كه محدوده ابعاد بين 2تا 50
است.
اشكال 4و 5به ترتيب منحني هاي تغييرات سطح آزاد و حجم حفرات نمونه هاي
ساخته شده را بر حسب درصد تلقيح با كلريد روي نشان مي دهند .مالحظه مي گ00ردد
كه با افزايش درصد تلقيح ،ميزان س00طح آزاد و حجم حف00رات ،نخست تا %100تلقيح
افزايش شديد يافته و س00پس اف00زايش ماليم00تري پي00دا مي كند بگونه اي كه در م00ورد
نمونه با ابعاد ذرات ريزتر ،م00يزان س00طح آزاد در %200تلقيح به m2/g 2351و حجم
حفرات به cm3/g 31/1مي رسد .روند فوق با حاصل تجربي00ات بدست آم00ده از فرايند
فعال سازي شيميايي زغال سنگ توسط كلريد روي نيز تط00ابق دارد] .[6روند تغي00يرات
سطح آزاد و نيز حجم حف00رات بط00ور مس00تقيم با مكانيسم تش00كيل حف00ره ها در فرايند
فعال سازي در ارتباط است .در بررسي اين منح00ني ها و در درص00دهاي تلقيح كم00تر از
%100مشاهده مي شود كه كلريد روي بطور گس00ترده اي حف00ره ه00اي ريز ايج00اد مي
كند كه اين امر منجر به افزايش شديد در سطح آزاد و حجم حفره ها گرديده اس00ت .با
افزايش درصد تلقيح ,مقداري از عامل فعال ساز صرف باز كردن دهانه حف00ره ه00اي ريز
شده و بدين ترتيب سرعت اف00زايش تخلخل كن00دتر مي ش00ود .در ب00رخي از مراج00ع ,اثر
اف00زايش درصد كلريد روي بر روي م00واد اوليه س00لولزي تا بيش از %200ن00يز م00ورد
بررسي قرار گرفته است كه يك كاهش محسوس در ميزان سطح آزاد را نشان مي ده00د.
اين امر ناشي از تخريب حفره هاي ريز در محصول مي باشد].[5
مقايسه منحني هاي همدماي كربنهاي ساخته شده با درصد تلقيح يكسان و ذرات
با ابعادمختلف ,نشان مي دهد كه اندازه ذرات ،حداقل در محدوده م00ورد بررسي حاض00ر،
تاثير قابل مالحظه اي بر روي ميزان س00طح آزاد و حجم حف00رات نداش00ته اس00ت .با اين
حال نتيجه 0فوق را نمي توان براي تمامي محدوده ابعاد ذرات تعميم داد.
شكل 6تغييرات عدد يدي را براي نمونه هاي ساخته شده بر حسب درصد تلقيح
نشان مي دهد .اين ش00كل يك اف00زايش ش00ديد در ع00دد ي00دي را تا درصد تلقيح %100
مشخص مي سازد و از آن پس تغييرات عدد ي00دي محص00ول اف00زايش منظمي را نش00ان
نمي دهد .در اينجا نيز تغيير در ابعاد ذرات ماده خام ،تاثير مشخصي را ب00رروي خ00واص
جذبي كربن فعال نشان نداده است .عدد يدي در واقع بعنوان معياري نس00بي از تخلخل
كربن فعال در نظر گرفته ش00ده و از آن ب00راي تخمين س00طح آزاد ب00رخي از نمونه ه00اي
كربن فعال نيز استفاده مي شود .به همين دليل روند تغي00يرات ع00دد ي00دي با تغي00يرات
هم0اهنگي دارد .در مرحله نخست (با اف00زايش درصد BET س0طح آزاد بر مبن00اي روش
تلقيح) ,گسترش حفره هاي ريز سطح آزاد براي جذب عدد يد را افزايش مي دهد و در
مرحله بغد عدد يدي به واسطه كاهش شدت گس00ترش س00طح ,تغي00ير قابل مالحظه اي
پيدا نمي كند.
از دانه پوست گردو را نشان ()SEM شكل 7تصوير ميكروسكپ الكتروني روبشي
مي دهد .اين شكل به وضوح بافت متخلخل اين ماده خام را كه ناشي از ساختار سلولي
آن مي باشد آشكار مي سازد .وجود همين ساختار متخلخ00ل ،امك00ان نف00وذ عامل فع00ال
ساز را به بخشهاي دروني ماده خام فراهم مي سازد كه اين عامل نهايتاً منجر به بهب00ود
كيفيت فرآيند فعال سازي و در نتيجه دستيابي به محصولي با سطح بسيار ب00اال خواهد
شد .اشكال 8و 9به ترتيب تصاوير ميكروسكپ الكتروني را از سطح كربن فعال ساخته
شده با %100و %200تلقيح نشان مي دهند .اين تصاوير مش00خص مي س00ازند كه در
حين فرآيند فعال سازي ،الگوي كلي تخلخل در ماده خام حفظ مي شود و محصول نيز
همانند ماده خام ،س0اختاري با حف0رات درشت 1خواهد داش0ت .اينحف0راتامك0ان دسترسي
مواد جذبشونده به سطوح داخليجاذبرا بر عهده دارند .در ايناشكال ،با توجه
به مقياسبزرگنمايي ،حفراتمتوسط و ريز كه وظيفه 0اص00ليج00ذبرا بر عه00ده دارند
قابل مالحظه نيستند.
نتيجه گيري
پوست گردو بعنوان يك ماده سلولزي با ساختار سلولي و متخلخل ,قابليت بسيار خ00وبي
بعنوان يك ماده خام جهت توليد كربن فعال با سطح بسيار باال از خود نشان داده اس00ت.
اف00زايش درصد تلقيح با كلريد روي تا %100وزني ،منجر به اف00زايش چش00مگير س00طح
آزاد و حجم حف0000ره ها و تا %200وزني منجر به اف0000زايش ت0000دريجي اين كميتها
مي گردد .عدد يدي محصوالت نيز تا %100تلقيح افزايش قابل مالحظه يافته و از آن
به بعد اين كميت تغييرات منظمي را از خود نشان نمي دهد .ابعاد ذرات م00اده خ00ام در
1- Macropores
ول00ذبي محص00طحي و ج00واص س00مگيري بر روي خ00اثير چش0 ت،ه00محدوده مورد مطالع
.نداشته است
مراجع
1. Bansal, R.C., Donnet, J.B., and Stoeckli, F., "Active Carbon", Marcel
Dekker Inc., (1988).
2. Wigmans, T., "Industrial aspects of production and use of activated
carbon", Carbon, 27(1), pp. 13-22, (1989).
3. Patrick, J.W., "porosity in Carbons", Edward Arnold, (1995).
4. Bevla, F.R., Rico, D.P., and Gomis, F.M., "Activated carbon from
almond shells. Chemical activation, 1.activating reagent selection and
variables influence", Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 23, pp. 266-
269, (1984).
5. Ahmadpour, A.,and Do, D.D., "The preparation of activated carbon
from macadamia nutshell by chemical activation", Carbon, 35(12),pp.
1723- 1732, (1997).
6. Ahmadpour, A.,and Do, D.D., "The preparation of activated carbon
from coal by chemical and physical activation", Carbon, 34(4),pp.
471-479, (1996).
وثرBB "بررسي پارامترهاي م, شهاب, و خداياري, چنگيز, زاهدي, گيتي,ابوالحمد.7
,"يمياييBازي شBال سBه روش فعBاورزي بBايعات كشBBال از ضBBربن فعBد كBر توليBب
.)1380( , دانشگاه صنعتي اصفهان,ششمين كنگره ملي مهندسي شيمي
[7 ] آناليز تقريبي اجزاي نمونه پوست گردوي> بكار رفته به عنوان ماده خام1 جدول
رطوبت )%( خاكستر مواد قابل استخراج )%( ليگنين )%(همي سلولز )%(سلولز
)%( )%(
9 6/2 8/8 8/24 9/17 9/36
شكل 1سيستم آزمايشگاهي مورد استفاده جهت ساخت كربن فعال
شكل 2منحني هاي همدماي جذب نيتروژن در K77
براي نمونه هاي ساخته شده با درصدهاي تلقيح مختلف
از پوست گردوي با اندازه 210-350ميكرون
شكل 6تغييرات عدد يدي نمونه هاي ساخته شده كربن فعال بر حسب درصد عامل فعال ساز
شكل 5تغييرات حجم حفرات نمونه هاي ساخته شده
كربن فعال بر حسب درصد عامل فعال ساز كلريد روي
شكل 7تصويرميكروسكپ الكتروني روبشي ( )SEMاز سطح پوست گردو