You are on page 1of 116

Теоретска

неорганска хемија
неделен фонд: 4+0
предметен наставник: д-р Билјана Пејова,
реден професор при ИХ
e-mail: biljana@pmf.ukim.mk
http://hemija.pmf.ukim.edu.mk
 Неорганска хемија, Shriver&Atkins
 Chemical principles, Shriver&Jones
 Basic
inorganic chemistry, Cotton,
Wilkinson&Gaus
 Молекули и кристали, Grdenić
 Hemiska vrska, Ivan O. Juranić
 Opštai neorganska hemija,
Filipović&Lipanović

Литература 2

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


 Два колоквиуми
 Завршен испит (писмен и усмен дел)

Проверка на знаењето 3

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


ЕЛЕКТРОНСКА СТРУКТУРА НА АТОМОТ

Клучните идеи?
Материјата е изградена од атоми.
Структурата на атомот може да се разбере во
контекст на квантната механика т.е.
современата теорија за материјата која се
темели на нејзиниот дуализам.

Зошто треба да го знаеме тоа?


Атомите се фундаментални градбени единки
на материјата. Речиси сите објаснувања на
хемиските појави се темелат на овој концепт.
4

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Скенирачка тунелирачка
микроскопија
(STM)

Атоми
на Si

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


ЕЛЕКТРОНСКА СТРУКТУРА НА АТОМОТ
Најголем дел од експерименталната работа
во контекст на електронската структура е направена пред 1913 год.
(Лабораторија Кевендиш во Кембриџ)

Експеримент на Томсон

Електронски зрак

Joseph John Thomson


(1856-1940)

екран

извор на електрони магнет


6

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Катодни зраци
Електрично поле Магнетно поле
Се однесуваат на начин на кој се однесуваат
негативно наелектризирани честички

 се движат по парабола  скршнуваат во насока


кон спротивно нормална на рамнината
наелектризираната во која се движеле и на
електрода (анода) насоката на магнетното
поле
 силата (F) со која
електричното поле (со  силата (F) со која
јачина Е) дејствува на магнетното поле (со
катодните зраци е: магнетна индукција B)
дејствува на катодните
F  Eq зраци е:
F  Bqv
Полнеж
на катодни зраци Брзина на катодни зраци7
Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова
Катодни зраци

При рамнотежни услови:

Bqv  E q

катодните зраци се движат со брзина:

E
v
B

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


До кои заклучоци дошол Томсон?

 Катодните зраци се мноштво од негативно


наелектризирани честички (подоцна наречени
електрони) кои потекнуваат од атомите на
негативната електрода (т.е. катодата) и се идентични
независно кој метал е користен како електрода.

 Знаејќи ја брзината на катодните зраци и големината


на приложениот напон меѓу електродите (U), ја
определил големината на e/me (т.н. специфичен
електричен полнеж):
1
e U  me  v 2
2
e 1 v2

mе 2 U
9

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Томсонов „пудинг“ модел на атомот

 Електричната сила која дејствува


врз електроните е еднаква на
нула и затоа електроните не
можат да се движат брзо
 При загревање, електроните
осцилираат околу своите
рамнотежни положби и
емитираат електромагнетно
зрачење
 Фреквенциите на емитираното
електромагнетното зрачење би
паднале во подрачјето на
видливата светлина доколку
сферата има дијаметар ~10-10 m
(што во тоа време се знаело дека
приближно одговара на
големината на атомот)
 Со помош на овој модел Томсон
не успеал да го објасни
спектарот на водородниот атом!

10

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


ЕЛЕКТРОНСКА СТРУКТУРА НА АТОМ

Експеримент на Миликен
Миликен, врз основа на
експерименталните
резултати, ги определил
Спреирано масло следните параметри:

 Фундаменталниот
полнеж: 1,610-19 C
(според современата
наука е =1,60210-19 C)
 Масата на
електронот имајќи
го предвид
фундаменталниот и
микроскоп специфичниот
електричен полнеж
Електрична e/me измерен од
сила Томсон (според
Гравитаци- современата наука
oна сила mе =9,10910-31 kg)
11

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска структура на атомот

Експеримент на Радерфорд
(Гајгер и Марсден)

Ernest Rutherford
(1871-1937)

 честички Фолија од Pt
1 од 20000

светкања

флуоресцентен
екран

12

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска структура на атомот

Експеримент на Радерфорд

 честички

Атомски јадра

атоми на
платина
13

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радерфордов „планетарен“ модел на атом

Јадро (нуклеус)
електрон

14

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радерфордов „планетарен“ модел на атом

НО, имајќи ја предвид класичната теорија


на Њутн и Максвел:

 Полнеж кој се движи со забрзување


континуирано емитира енергија во
форма на електромагнетно зрачење
 Ако електронот зрачи енергија тогаш атомско јадро
вкупната енергија на системот (атомот) електрон
мора постојано да се намалува
 Според тоа, радиусот на орбитата мора
да се намалува!

Електронот континуирано ќе емитира


енергија, радиусот на неговата
орбита ќе станува се помал и помал,
додека на крајот електронот не удри
во јадрото (~1 ns).
15

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Како се распределени електроните
околу атомското јадро ?
СПЕКТРОСКОПИЈА: корисна метода за индиректно
набљудување на внатрешната структура на атомот

Електрично
Бранова должина, 
поле

Амплитуда
Магнетно
поле

16

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Изминато
Изминато
растојание
растојание

електричното поле
Големи промени во

електричното поле
Мали промени во
a) Мала бранова должина, б) Голема бранова должина,
голема фреквенција мала фреквенција

Брановата должина и фреквенцијата се ОБРАТНОПРОПОРЦИОНАЛНИ!


Бранова должина × фреквенција = брзина на светлина

 ×  = c 17

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Боја, фреквенција и бранова должина на
електромагнетното зрачење

Фреквенција Бранова должина Енергија на фотон


Вид на зрачење (1014 Hz) (nm) (10-19 J)

x-зраци и -зраци
ултравиолетово

видливо
виолетово
сино
зелено
жолто
портокалово
црвено
инфрацрвено
микробранови и радиобранови

18

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електромагнетен спектар

Радиобранови

Го перципираме Микробранови

како топлина

Инфрацрвено

Видливо

Ултравиолетово

Го апсорбира
озонскиот слој
Рендгенски зраци

-зраци

Космички зраци

19

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спектар на атомарен водород

 / nm

Инфрацрвен Видлив Ултравиолетов


дел дел дел

20

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спектар на атомарен водород
Балмерова серија Лиманова серија

 / nm

IR VIS UV

Балмер, 1885 г.:

Ридберг:

Проширен израз кој важи и за останатите


подрачја од електромагнетниот спектар:

Балмерова серија: n1 = 2; n2 = 3, 4,…


Ридбергова константа Лиманова серија: n1 = 1; n2 = 2, 3,… 21

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Апсорпционен спектар на сонцето
Линии кои се должат на водородот

Бранова должина / nm

Темните линии се должат на апсорпцијата на зрачење со точно


определени фреквенции од страна на атомите. Фреквенциите на
апсорбираното зрачење се идентични со фреквенциите на
емитираното зрачење од стана на ексцитираните атоми.

Врз основа на апсорпциониот спектар може да се


идентификуваат елементите во надворешните слоеви на
звездите. 22

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Зрачење на загреано црно тело

Максимум на интензитетот Континуиран спектар

Со зголемување на температурата:
Густина на енергија / J·m-4

 вкупната емитирана енергија


(плоштината на површинатa под
кривата) брзо се зголемува

 максимимот на интензитетот на
зрачење се поместува кон помали
бранови должини.

Зошто загреан метален предмет


најправо зрачи црвена, а потоа
бела светлина?

Бранова должина / m 23

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Штефан-Болцманов закон

Интензитет / 104 W·m-2


По експериментален пат
било утврдено дека
интезитетот на зрачењето
што го емитира загреано
црно тело се зголемува
со температурата на
следниот начин:

Вкупен интензитет = константа × T4

Температура / K 24

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Винов закон

T · max = константа

max / 10-5 m
Со зголемување на T,
max се намалува.

1 / T / K-1 25

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Интерпретација на зрачењето на црното тело
во рамките на класичната физика?

Рејли-Џинсов
закон

Густина на енергија Експериментална


зависност

бранова должина

Ултравиолетова катастофа
Отворен проблем,
без решение во рамките на класичната теорија! 26

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Хипотеза на Планк

 Осцилаторите (од електромагнетна природа) може да


имаат дискретни енергии определени со изразот:
Е=nhv
каде n е цел број, v е фреквенцијата на зрачење, а h
е константа денес позната како Планкова константа.

 Осцилаторите може да апсорбираат или емитираат


дискретни енергетски пакети, односно енергија која е
целоброен производ од основниот квант на енергија
(hv).

27

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Фотоелектричен ефект

Извор на
Изворна
ултравиолетово
зрачење
ултравиолетово
зрачење Електрони
Електрони

Метал

Метал

28

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


 До емисија на електрони не доаѓа се додека
фреквенцијата на упадното зрачење не биде над
некоја критична големина карактеристична за
металот

 Електроните се исфрлуваат веднаш

 Кинетичката енергија на електроните зависи


линеарно од фреквенцијата на упадното зрачење

Неколку експериментални
факти во врска со фотоелектричниот ефект
29

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Како може да се интерпретираат
експерименталните факти ?

Анштајн:
темелна промена на концептот
за електромагнетно зрачење

Фотон – енергетски пакет со енергија E = hv

Интензитет на зрачење –
пропорционален со бројот на фотони

30

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Интерпретација на фотоелектричниот ефект
според теоријата на Ајнштајн

Кинетичка енергија на Енергија Излезна работа


исфрлениот електронот на фотон на електронот

Електронот ќе биде исфрлен кога hν > Φ!

Експериментална потврда за корпускуларната природа


на електромагнетното зрачење. 31

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Кинетичка енергија на исфрлениот електрон, Ek
½mev2 = hν – Φ
y = ax + b

Наклон = h

Фреквенција на упадното зрачење,  32

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Експериментални Интерпретација на овие
факти во врска со факти според теоријата
фотоелектричниот ефект на Ајнштајн

 До емисија на електрони не  За да се исфрли еден електрон


доаѓа се додека фреквенцијата од металот неопходно е при
на упадното зрачење не биде судирот со фотонот да прими
над некоја критична големина енергија која е нешто
карактеристична за металот поголема од неговата излезна
работа (во случајот на
 Електроните се исфрлуваат конкретниот метал). Вишокот
веднаш на енергија се трансформира
во кинетичка енергија на
електронот.
 Кинетичката енергија на
електроните зависи линеарно
од фреквенцијата на упадното  Ако електрнот се здобие со
зрачење потребната енергија, тој се
исфрла веднаш.

 Во согласност со:

½mev2 = hν – Φ
33

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Зрачењето на загреано црно тело

Хипотеза на Планк

Фотоелектричен ефект
(потврда за корпускуларната природа на електромагнетното зрачење)

hv = E
Енергија

34

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Дуална (браново-корпускуларна) природа
на електромагнетното зрачење
Конструктивна
интерференција

Упадно
зрачење

Дифракциона
слика
35

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Деструктивна Конструктивна
интерференцијаа интерференција

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


36
Дифракција на рендгенски зраци

37

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Ако електромагнетното зрачење има дуална
природа, дали материјата освен
корпускуларна може да манифестира и
бранова природа?

38

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Хипотеза на де Броли

Планк:

Ајнштајн:

  

импулс на
Де Бролиева равенка:
честичката ги поврзува брановите и
корпускуларните својства
на материјата.
39

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска дифракција
Потврда за брановата природа на електронот
(и материјата воопшто)

Конструктивна
интерференција

Деструктивна
интерференција

40

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Принцип на неопределеност
(Heisenberg, 1927)

Лошо дефинирана положба

Добро дефиниран импулс

Добро дефинирана положба

Лошо дефиниран импулс

 Положбата и импулсот на електронот се комплементарни.


Тие не можат да се определат истовремено со доволна точност.

 Последиците од принципот на неопределеност се незначителни


за макроскопските објекти. 41

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Интерпретација на брановата функција
според Макс Борн

Во јазолот: Густина на
o 2= 0 (нема веројатност
електронска
густина)

o  минува низ 0

Електронска
густина

Јазол

42

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Интерпретација на брановата функција
според Макс Борн

Веројатноста за наоѓање на честичката во


определен дел од просторот е пропорционално со 2

43

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Erwin Schrödinger

Карактеристики на равенката:

 Има решенија во одредени случаи.

 Левата страна често се запишува како


H.

 H е познат како“хамилтонијан”.

44

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Честичка со маса m во
еднодимензионална кутија

Кинетичка Потенцијална Вкупна


енергија енергија енергија

 2 d 2
 2
 V ( x)   E 
2m dx
H

 2 d 2
 2
 V ( x)   E 
2m dx

H  E 

45

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Честичка со маса m во
еднодимензионална кутија

 2 d 2
 2
 V ( x)   E 
2m dx

Енергија
РЕШЕНИЈА НА РАВЕНКАТА:

1
 2  2  nx 
ψ n ( x)    sin  n  1, 2,...
L  L 
n2h2
En  n  1, 2,... ?
8mL2
46

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Честичка со маса m во
еднодимензионална кутија
p h/ (равенка на де Броли)

1 2 1 (mv) 2 ( p) 2 (h /  ) 2 h2
Ek  mv    
2 2 m 2m 2m 2m2
1 2 3 1
L   ,  ,  ,....  n  n  1, 2,...
2 2 2 2

Енергија
Дозволени бранови должини:
2L
 n  1, 2,...
n
Енергијата на честичката во состојбата
дефинирана со n (под претпоставка дека
Ep = 0 внатре во кутијата):
h2 h2 n2h2
En    n  1, 2,...
2m 2
2m(2 L / n) 2
8mL2 47

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Честичка со маса m во
еднодимензионална кутија

Енергија на Енергија на
n+1 нивото n нивото

(n  1) 2 h 2 n 2 h 2 h2
енергија

En1  En  2
 2
 2(n  1)
8mL 8mL 8mL2

АКО L СЕ ЗГОЛЕМУВА:

 енергиите на нивоата се
намалуваат
 растојанијата меѓу нивоата
се намалуваат
48

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Честичка со маса m во
еднодимензионална кутија

n2h2
En  n  1, 2,...

Енергија
8mL2

Честичката во кутија не може


да има енергија E = 0.

h2
Најниската возможна енергија: E1 
8mL2

Во согласност со принципот на неопределеност!

49

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Бранова функција ()

Густина на веројатност ( 2)

Положба, x/L Положба, x/L

Најмала густина

Најголема густина
50

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Бранова функција ()

Густина на веројатност ( 2)

51

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спектар на атомарен водород

 / nm

Инфрацрвен Видлив Ултравиолетов


дел дел дел

52

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Потекло на спектралните линии
Количеството на емитирано зрачење го
oпределува типот на емитираниот фотон.

Високо-енергетски
фотон
Енергија

Голем губиток

Мал губиток

Ниско-енергетски
фотон

53

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спектар
Спектар на атом
на водород

Секоја спектрална линија


соодветствува на електронски
премин меѓу две енергетски
состојби.

Фреквенцијата на емитираниот
фотон е пропорционална со
енергетската разлика меѓу

Енергија
дветете енергетски новоа.

Фреквенција
Премини

hν = Eповисоко – Eпониско

54

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Шредингерова равенка за електрон во атом
на водород (едноелектронски систем)
 2   2  2  2 
  2  2  2   V (r )   E 
2m  x y z 

Потенцијална енергија на
електростатска интеракција
меѓу електронот со полнеж –е (e)  (e) e2
и јадрото со полнеж + е на V (r )  
растојание r: 4 0 r 4 0 r

Дозволени h me e 4
енергетски нивоа: En   2 3 n  1, 2,...
n 8h  0 r

hR me e 4
En   2 R 3 n  1, 2,...
n 8h  0 r
55

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


hR me e 4
En   2 R 3 n  1, 2,...
n 8h  0 r

Спектрални линии во
видливиот дел
Енергија

Спектрални линии во
ултравиолетовиот дел

56

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Сферни поларни координати

поларен агол

азимутален агол

радиус

x  r sin cos
y  r sin sin
z  r cos
57

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Атомска орбитала,  (r , ,  )
Радијален дел на Аголен дел на
брановата ф-ја брановата ф-ја

 (r, ,  )  R(r )  Y ( , )

АТОМ НА ВОДОРОД:
a) Основна состојба (n=1) б) Прва возбудена состојба (n=2)

R(r ) Y ( ,  ) R(r ) Y ( ,  )
2e  r / a0 1
 ( r ,  ,  )  3 / 2  1/ 2  (r , ,  )  Nre r / 2 a sin  cos 
0

a0 2 1/ 2
 1 
Боров атомски радиус N   
5 
 32a0  58

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Атом на водород
во основна состојба

R(r ) Y ( ,  )

2e  r / a0 1 Густина на
 ( r ,  ,  )  3 / 2  1/ 2
a0 2 веројатност

Сферно-симетрична
бранова функција
2r

a0
e
 2 (r , ,  ) 
 a0 3

Експоненцијална зависност
Електронски облак

59

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Бранови функции (атомски орбитали)
магнетен
кај атом на водород Ψ = RY квантен број

Радијален дел на брановата функција, Rn(r) Аголен дел на брановата функција, Yl, ml(θ,)

главен орбитален
квантен број квантен број

Кај атом на водород (Z = 1) a0 = 402/mee2 или блиско до 52,9 nm 60

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Квантни броеви

име симбол вредности дефинира индикација за


главен слој големина
орбитален подслој: форма

магнетен орбитали од подслој ориентација


спински спинска состојба насока на спинот

Принцип на Паули:
Два електрони во еден атом не може да имаат
исти вредности за четирите квантни броеви.

61

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Дозволени
комбинации на
квантните броеви

62

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


s - орбитала

3s

2s

1s
Сферна
гранична површина
на s-орбитала

63

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радијални делови на првите три
s-орбитали кај атом на водород

Радијален дел на брановата ф-ја, Ra03/2


Радијален дел на брановата ф-ја, Ra03/2

Радијален дел на брановата ф-ја, Ra03/2

Радиус, Радиус, Радиус,


r/a0 r/a0 r/a0
Бројот на радијални јазли се зголемува, како и
просечното растојание на електронот од јадрото. 64

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радијална функција на распределба, P(r)
Веројатноста за наоѓање на електронот на определено
растојание r од јадрото независно од насоката

P( r )  r 2 R 2 ( r )

 (r, , )  R(r )  Y ( ,  )

 (r ,  ,  )
R(r ) 
Y ( ,  )

 2
(r ,  ,  )
P(r )  r 2

Y 2 ( ,  )

Радиус, Zr/ao 65

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


P(r) versus  2(r,,) ?!

 P(r)r :
веројатност за наоѓање на електронот во
тенок слој со радиус r и дебелина r.

 2(r,,) V
веројатност за наоѓање на електронот во
мал волумен V околу точка чија положбе е
определена со координатите r,  и .

66

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радијална функција на распределба, 4r22a0 Радијална функција на распределба, P(r)

 2
(r ,  ,  )
P(r )  r 2 2
Y ( ,  )
Најверојатен
радиус 1/ 2
 1 
1s орбитала: Y ( ,  )   
 4 

 2
(r ,  ,  )
P(r )  r 2
1/ 22
 1 
 
 4 

P(r )  4r 2 2 (r , ,  )

Најверојатниот радиус
се зголемува како што
Радиус, r/ao се зголемува n. 67

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


p - орбитали

 n, l , m
l

n  2, 3,...
l 1
ml  1, 0,  1

Јазолна
рамнина ОРБИТАЛА СО
ОРБИТАЛЕН КВАНТЕН
БРОЈ l ИМА l ЈАЗОЛНИ
Гранични површини РАМНИНИ.
на p-орбиталите
68

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радијална функција на распределба
2p

3p

4p

69

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


d - орбитали
n  3, 4,...
 n, l , m
l
l2
ml  2,  1, 0,  1,  2

Јазолни рамнини

Гранични површини на d-орбиталите 70

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


n  4, 5,...
f - орбитали  n, l , m
l
l 3
ml  3,  2,  1, 0,  1,  2,  3

Гранични површини на f-орбиталите 71

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Дозволени орбитали

2 електрони
во орбитала
Дозволени подслоеви

Максимум 32
електрони
во слојот со
n=4

72

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спински состојби на електронот
Спинскиот квантен број (ms) има две можни вредности:

73

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Енергии на орбиталите
кај повеќеелектронски атом

После
Z = 20

Z е атомски (реден) број


Енергија

При Z ≥21, 4s орбиталите


имаат поголеми енергии од
3d орбиталите.

74

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


енергија

Атомски
број, Z
75

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Атом на хелиум:

2e 2
2e 2 e2
V   
4 0 r1 4 0 r2 4 0 r12

Интеракција меѓу
Интеракција меѓу

Интеракција
меѓу двата
електрони
електронот 2
електронот 1

и јадрото
и јадрото

Ефективен полнеж на јадрото Z eff  Z   Константа на


екранирање

2
Z eff hR
En  
n2
Апроксимативен израз ! 76

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Радијална функција на распределба, P(r)a0

Максимумот на
радијалната функција на
распределба се
поместува кон поголеми
растојанија како што
се зголемува n.

Радиус, r/a0 77

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Максимумите на
Радијална функција на распределба, P(r)a0

радијалната функција
на распределба за
орбиталите од еден
ист слој се поблиску.

Веројатноста за
наоѓање на 3s-
електронот, во
споредба со 3p- и 3d-
електроните, е
поголема во близина
на јадрото како
резултат на
придонесот на
пиковите лоцирани во
близна на јадрото.
Радиус, r/a0 78

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Релативните енергии на слоевите,
подслоевите и орбиталите кај
полиелектронски атом:

Кај повеќеелектронски атом,


заради ефектите на
ПРОДИРАЊЕ и ЕКРАНИРАЊЕ,
редоследот на енергиите на
орбиталите е: ns < np < nd <nf.
енергија

79

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Спарени спинови

Помала енергија

Паралелни спинови

Поголема енергија

80

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска конфигурација на атомите
81

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


The building-up principle
(Aufbau principle)
1) Пополнувањето на атомските орбитали се врши според
растечкиот тренд на нивните енергии имајќи го предвид
ПРИНЦИПОТ НА ПАУЛИ:
Максималниот број на електрони во една атомска орбитала е 2.
Ако орбиталата содржи два електрони тогаш нивните спинови
мора да се спарени.

СПАРЕНИ
СПИНОВИ

2) Кога подслојот содржи повеќе орбитали (т.е. орбитали


со иста енергија) пополнувањето со електрони се врши
во согласност со ХУНДОВОТО ПРАВИЛО:
Електроните ги пополнуваат пооделните орбитали (послаби
одбивни интеракции меѓу електроните) и притоа нивните
спинови треба да се паралелни (спинска корелација).

ПАРАЛЕЛНИ
СПИНОВИ 82

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски конфигурации: H и He

1s електрон (n, l, ml, ms) 1s електрони (n, l, ml, ms)


• 1, 0, 0, (+½ or –½) • 1, 0, 0, +½
• 1, 0, 0, –½)

83

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски конфигурации: Li и Be

1s електрони (n, l, ml, ms) 1s електрони (n, l, ml, ms)


• 1, 0, 0, +½ • 1, 0, 0, +½
• 1, 0, 0, –½ • 1, 0, 0, –½

2s електрон* 2s електрони
• 2, 0, 0, +½ • 2, 0, 0, +½
• 2, 0, 0, –½
* една можност

84

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски конфигурации: B и C

1s електрони (n, l, ml, ms) 1s електрони (n, l, ml, ms)


• 1, 0, 0, +½ • 1, 0, 0, +½
• 1, 0, 0, –½ • 1, 0, 0, –½

2s електрони 2s електрони
• 2, 0, 0, +½ • 2, 0, 0, +½
• 2, 0, 0, –½ • 2, 0, 0, –½

2p електрон* 2p електрони*
• 2, 1, +1, +½ • 2, 1, +1, +½
• 2, 1, 0, +½
* една можност
* една можност
85

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Редослед на пополнување на орбиталите
пополнување на подслоевите

s блок f блок d блок p блок

1s

Максимален број на електрони во подслојот 86

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Периодниот систем
директна последица на

периодичните промени
во електронската структура на
атомите.

87

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски конфигурации: N и O

Внатрешниот електронски слој Внатрешниот електронски слој


има електронска конфигурација има електронска конфигурација
на атом на He (n, l, ml, ms) на атом на He (n, l, ml, ms)
• 1, 0, 0, +½ • 1, 0, 0, +½
• 1, 0, 0, –½ • 1, 0, 0, –½
• 2, 0, 0, +½ • 2, 0, 0, +½
• 2, 0, 0, –½ • 2, 0, 0, –½

2p електрони 2p електрони *
• 2, 1, +1, +½ • 2, 1, +1, +½
• 2, 1, 0, +½ • 2, 1, +1, –½
• 2, 1, –1, +½ • 2, 1, 0, +½
• 2, 1, –1, +½
* една можност
88
* една можност
Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова
Електронски конфигурации: F и Ne

Внатрешниот електронски Внатрешниот електронски


слој има електронска слој има електронска
конфигурација на атом на конфигурација на атом на
He (n, l, ml, ms) He (n, l, ml, ms)

2p електрони* 2p електрони
• 2, 1, +1, +½ • 2, 1, +1, +½
• 2, 1, +1, –½ • 2, 1, +1, –½
• 2, 1, 0, +½ • 2, 1, 0, +½
• 2, 1, 0, –½ • 2, 1, 0, –½
• 2, 1, –1, +½ • 2, 1, –1, +½
• 2, 1, –1, –½
* една можност
89

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска конфигурација на катјони

Be: 1s22s2  Be2+: 1s2

Атомите на металите, кога


образуваат катјони, ги
оддаваат своите валентни
s- и p - електрони и
постигнуваат електронска
конфигурација на атомот
на претходниот инертен
гас.

90

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


91

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска конфигурација на анјони

Атомите на неметалите, кога


образуваат анјони, примаат
електрони и постигнуваат
електронска конфигурација
на атомот на следниот
инртен гас.

C: 1s22s22p2  C4-: 1s22s22p6

92

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


93

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронска конфигурација на
атомите и јоните кои тие ги образуваат

Атом Конфигурација Јон Конфигурација

94

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски конфигурации: отстапки

3d-СЕРИЈА:
Sc [Ar]3d14s2
Ti [Ar]3d24s2
V [Ar]3d34s2 Pd [Kr]4d85s2
Cr [Ar]3d54s1

КОРЕЛАЦИЈА
Pd [Kr]4d105s0
Mn [Ar]3d54s2

СПИНСКА
Fe [Ar]3d64s2
Co [Ar]3d74s2 Gd [Xe]4f86s2
Ni [Ar]3d84s2
Gd [Xe]4f75d16s2
Cu [Ar]3d104s1
95

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Задача:
Да се претскаже електронската конфигурација на атом
на: а) V во основната состојба?
 ПРЕТПОСТАВКА Бидејќи ванадиумот припаѓа на d-
блокот се очекува дека неговите атоми ќе имаат
делумно пополнети d-орбители.
 РЕШЕНИЕ Ванадиумот припаѓа на 4тата периода и 5тата
група. Внатрешните слоеви на атомот на ванадиум имаат
електронска конфигурација на аргон. Бројот на периодата
соодветствува на главниот квантен број на валентниот
електронски слој, а бројот на групата го дава бројот на
валентни електрони.

96

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Задача:
Да се претскаже електронската конфигурација на атом на:
б) Pb во основната состојба?
 ПРЕТПОСТАВКА Бидејќи оловото припаѓа на
групата на јаглерод се очекува дека електронската
конфигурација на валентниот слој е ns2 np2.
 РЕШЕНИЕ Оловото припаѓа на 6тата периода и 14тата
група. Електронскта конфигурација на атомот на олово
вклучува електронска конфигурација на ксенон со
комплено пополнети 4f и 5d потслоеви и дополнителни 4
валентни електрони.

97

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Mendeleev и Meyer, независно
еден од друг, ги подредилe
елементите според нивната
атомска маса и забележале
дека доаѓа до периодично
повторување на нивните
својства (хемиски –
Mendeleev и физички – Dmitri Mendeleev Lothar Meyer
Meyer) (1834-1907) (1830-1895)
Моларен волумен, cm3/mol

Mendeleev ги
предвидел својствата
на неколку елементи
кои се уште не
биле откриени.

Атомски број, Z 98

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Периодични својства на елементите
99

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Ефективен полнеж на јадрото
Расте долж периодата
Опаѓа кога валентните електрони почнуваат да пополнуваат нов слој
Ефективен полнеж на јадрото, Zef

Атомски број, Z 100

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


r r

Атомски радиус 101

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


ДЕФИНИЦИИ ТЕМЕЛЕНИ НА ЕМПИРИСКИ РАЗГЛЕДУВАЊА

Метален радиус

Ковалентен радиус

102

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Атомски радиус
се намалува
се зголемува

103

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Периодичен тренд: АТОМСКИ РАДИУС

Се намалува долж периодата Се зголемува долж групата


(со растење на ефективниот полнеж на јадрото) (со зголемување на n)

Трендовите најдобро функционираат за s и p-блокот.


Атомски радиуси / pm

Атомски број
104

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Атомски радиус

Група
Периода

Многу слични димензии заради


ЛАНТАНИДНАТА КОНТРАКЦИЈА.
105

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Јонски радиус

rанјон + rкатјон

106

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Јонски радиус
Расте долж групата Опаѓа долж периодата

107

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


атом  катјон атом анјон
Радиусот се намалува Радиусот се зголемува

r(Li+) > r(Be2+)


r(O2−) > r(F−)

r(Na+) > r(Mg2+) r(S2−) > r(Cl−)

108

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


109

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


110

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Енергија на јонизација
Енергијата на јонизација се зголемува
Енергијата на јонизација се намалува

111

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Енергија на јонизација
X(g)  X+(g) + e-(g)
Расте долж периодата
I(X) = E(X+) – E(X) (повеќе исклучоци)

Опаѓа долж
групата Група

Енергија на
јонизација/
kJ mol-1
периода

112

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Енергија на јонизација
Опаѓа долж групата Расте долж периодата
Енергија на
јонизација

Атомски број 113

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Повеќекратна јонизација
Прва енергија на јонизација

Втора енергија на јонизација

Трета енергија на јонизација

Четврта енергија на јонизација

Секоја следна енергија на


јонизација е поголема од
претходната.

Јонизациите при кои се


остранува електрон од
внатрешен слој имаат многу
големи енергии.

Јонизација на внатрешен слој


114

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


ПОВЕЌЕКРАТНА ЈОНИЗАЦИЈА

прва
втора
трета
четврта

115

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова


Електронски афинитет
Негативни вредности:
X(g) + e-(g)  X- (g) потребна е енергија за
да атомот прими електрон.
Eea(X) = E(X) – E(X-)
Трендот не е добро дефиниран;
најголеми електронски афинитети
имаат елементите кои се во близина
на флуорот.

група

Електронски
афинитет / kJ mol-1
периода

116

Теоретска неорганска хемија, Билјана Пејова

You might also like