Machine Translated by Google

A1
VẬT LÝ, NHIỆT,
VÀ CƠ KHÍ
ĐẶC TÍNH CỦA POLYMER

A1.1 ĐẶC TÍNH VẬT LÝ

Tính chất vật lý của polyme bao gồm trọng lượng phân tử, thể tích mol, mật độ, mức
độ trùng hợp, độ kết tinh của vật liệu, v.v. Một số trong số này sẽ được thảo luận
ở đây trong các phần sau.

A1.1.1 Mức độ trùng hợp và trọng lượng phân tử

Trước hết, chúng ta hãy thảo luận về mức độ trùng hợp. Mức độ trùng hợp (DP)-n trong
phân tử polymer được định nghĩa là số lượng đơn vị lặp lại trong chuỗi polymer. Ví
dụ,
( CH CH ) n

Trọng lượng phân tử của một phân tử polymer là tích của mức độ polyme hóa và trọng
lượng phân tử của đơn vị lặp lại. Các phân tử polymer không giống nhau mà là hỗn
hợp của nhiều loại có mức độ trùng hợp khác nhau, nghĩa là có trọng lượng phân tử
khác nhau. Do đó, trong trường hợp polyme, chúng ta nói về giá trị trung bình của
trọng lượng phân tử.

Bề mặt sinh học: Quan điểm Khoa học và Kỹ thuật Vật liệu, Ấn bản đầu tiên.
Biên tập bởi Kantesh Balani, Vivek Verma, Arvind Agarwal, Roger Narayan. © 2015
Hiệp hội Gốm sứ Hoa Kỳ. Được xuất bản năm 2015 bởi John Wiley & Sons, Inc.

329
Machine Translated by Google

330

A1.1.1.1 Trọng lượng phân tử trung bình. Giả sử ta có tập giá trị {x1,
x2, …, xn} và xác suất xuất hiện tương ứng được cho bởi {P1, P2, …, Pn} thì
giá trị trung bình được xác định như sau:

Tỳ Hưu
∞
tôi=0

A1.1.1.2 Trọng lượng phân tử trung bình. Nếu Ni là số lượng phân tử

polymer có trọng lượng phân tử Mi thì xác suất “trung bình bằng số” của
khối lượng đã cho được tính bằng:

Ni
Pi =
∞ j=0 Nj

Khối lượng phân tử trung bình được tính bằng:

∞tôi=0 MiNi
Mn = ∞
∞j=o Nj ] Mi =
i=o [ Ni ∞j=0 Nj

Các tính chất vật lý (như nhiệt độ chuyển tiếp, độ nhớt, v.v.) và tính chất cơ
học (như độ bền, độ cứng và độ dẻo dai) phụ thuộc vào trọng lượng phân tử của
polymer. Trọng lượng phân tử càng thấp thì nhiệt độ chuyển tiếp, độ nhớt và tính
chất cơ học càng thấp. Do sự vướng víu của các chuỗi tăng lên với trọng lượng phân
tử tăng lên, polyme có độ nhớt cao hơn ở trạng thái nóng chảy, khiến quá trình xử
lý polyme gặp khó khăn.

A1.1.1.3 Trọng lượng phân tử trung bình. Khả năng xác suất trung bình trọng
số được đưa ra bởi:
NiMi
Pi
= ∞j=0 NjMj

Trọng lượng phân tử trung bình theo trọng lượng được tính bằng:

∞tôi=0 NiM2 Tôi

Mw = ∞
∞j=0 NjMj ] Mi =
i=0 [ NiMi ∞
j=0 NjMj

Biểu đồ điển hình thể hiện trọng lượng phân tử trung bình theo số và trọng lượng
trung bình được thể hiện trong Hình A1.1. Trọng lượng phân tử trung bình bằng số nhỏ hơn
trọng lượng phân tử trung bình theo trọng lượng (xem Hình A1.1). Mức độ trùng hợp có thể
được tính bằng cách sử dụng trọng lượng phân tử trung bình.

Số lượng phân tử trung bình

Mức độ trùng hợp =
Trọng lượng phân tử của đơn vị lặp lại
Machine Translated by Google

331

Số trung bình
trọng lượng phân tử

Trọng lượng trung bình

trọng lượng phân tử

Trọng lượng phân tử

Hình A1.1. Trọng lượng phân tử trung bình của polyme.

nấ
/gt ợu
n ốs
ư
ầ S
l
t

A.1.1.4 Chỉ số đa phân tán hoặc chỉ số không đồng nhất. Tỷ lệ của
khối lượng phân tử trung bình theo khối lượng và khối lượng phân tử trung bình được gọi là
chỉ số đa phân tán (PDI) hoặc chỉ số không đồng nhất, đo lường độ đa phân tán của

hỗn hợp polyme.

PDI = Mw
Mn

Độ phân tán đo lường tính không đồng nhất về kích thước của các phân tử hoặc hạt trong hỗn
hợp. Hỗn hợp được gọi là đơn phân tán nếu các phân tử có cùng kích thước, hình dạng hoặc
khối. Nếu các phân tử trong hỗn hợp có kích thước, hình dạng và sự phân bố khối lượng không
nhất quán thì hỗn hợp đó được gọi là polydisperse.

Các polyme tự nhiên nói chung là đơn phân tán vì tất cả các polyme tổng hợp đều có tính
đa phân tán với một số ngoại lệ. PDI bằng hoặc lớn hơn 1 trong đó polyme
chuỗi có chiều dài chuỗi đồng đều thì PDI có xu hướng thống nhất.

A1.1.2 Độ kết tinh của polyme: Polyme kết tinh và vô định hình

Các chuỗi polyme rất lớn được tìm thấy trong polyme ở hai dạng như sau:
Dạng tinh thể lamellar trong đó các chuỗi gấp lại và tạo thành cấu trúc lamellar
được sắp xếp một cách đều đặn và ở dạng vô định hình trong đó các chuỗi không đều. Các phiến
mỏng được nhúng vào phần vô định hình và có thể giao tiếp
với các lamellae khác thông qua các phân tử liên kết (xem Hình A1.2). Polymer có thể ở dạng vô định hình hoặc

có tính chất bán tinh thể.

% độ kết tinh được cho bởi:

c( s a)
% độ kết tinh = × 100
s( c a)

c = mật độ của polyme kết tinh hoàn toàn,

Một
= mật độ của polyme vô định hình hoàn toàn,

S
= mật độ của mẫu.
Machine Translated by Google

332

Tấm tinh
thể

Vùng vô
định hình

Liên kết phân tử

Hình A1.2. Polyme bán tinh thể.

Phạm vi kết tinh điển hình có thể được định nghĩa là vô định hình (0%) đến có
độ tinh khiết cao (>90%). Các polyme có cấu trúc mạch đơn giản như mạch thẳng và
tốc độ làm nguội chậm sẽ cho kết tinh tốt như mong đợi. Khi làm nguội chậm, có đủ
thời gian để quá trình kết tinh diễn ra. Các polyme có độ kết tinh cao thì cứng và
có nhiệt độ nóng chảy cao nhưng khả năng chống va đập thấp. Tuy nhiên, polyme vô
định hình mềm và có điểm nóng chảy thấp hơn. Đối với dung môi, điều quan trọng là
phải nói rõ rằng nó có thể xuyên qua phần vô định hình dễ dàng hơn phần kết tinh.
Ví dụ về các polyme vô định hình: polystyrene và poly(metyl metacryit).
Ví dụ về các polyme tinh thể: polyetylen và polyester PET.
Spherulites: nếu polyme nóng chảy được làm lạnh xuống, thì các phiến tinh thể
phát triển theo hướng xuyên tâm từ một hạt nhân dọc theo ba chiều dẫn đến cấu trúc
hình cầu gọi là spherulite. Vùng vô định hình nằm giữa các phiến tinh thể (Hình
A1.3). Sự hình thành Spherulite và đường kính của nó phụ thuộc vào nhiều thông số
khác nhau như số lượng vị trí tạo mầm, cấu trúc phân tử polymer và tốc độ làm nguội.
Do các phiến có trật tự cao trong spherulite nên nó có mật độ, độ cứng, độ bền kéo cao hơn

Tấm tinh
thể

Liên kết phân tử Vùng vô định hình

Hình A1.3. Một cấu trúc điển hình của spherulite.

Machine Translated by Google

333

sức mạnh và mô đun Young. Độ đàn hồi và khả năng chống va đập được thể hiện do các phiến
mỏng được kết nối với các vùng vô định hình.

A1.2 ĐẶC TÍNH NHIỆT CỦA POLYME

Trong vùng vô định hình của polyme, ở nhiệt độ thấp hơn, các phân tử của polyme ở trạng
thái đóng băng, trong đó các phân tử có thể rung nhẹ nhưng không thể di chuyển đáng kể.
Trạng thái này được gọi là trạng thái thủy tinh. Ở trạng thái này, polyme giòn, cứng và
cứng tương tự như thủy tinh. Do đó có tên là trạng thái thủy tinh. Trạng thái thủy tinh
tương tự như chất lỏng siêu lạnh trong đó chuyển động phân tử ở trạng thái đóng băng.
Trạng thái thủy tinh có tính chất cứng, cứng và giòn tương tự như chất rắn kết tinh có
rối loạn phân tử ở dạng chất lỏng. Bây giờ, khi polyme được làm nóng, các chuỗi polyme có
thể lắc lư xung quanh nhau và polyme trở nên mềm và dẻo tương tự như cao su. Trạng thái
này được gọi là trạng thái cao su. Nhiệt độ tại đó trạng thái thủy tinh chuyển sang trạng
thái cao su được gọi là nhiệt độ chuyển thủy tinh Tg. Lưu ý rằng quá trình chuyển đổi

thủy tinh chỉ xảy ra ở vùng vô định hình và vùng kết tinh vẫn không bị ảnh hưởng trong quá
trình chuyển đổi thủy tinh trong polyme bán tinh thể.

A1.2.1 Điểm nóng chảy và nhiệt độ chuyển thủy tinh

Nhiệt độ chuyển thủy tinh là đặc tính của vùng vô định hình của polymer, trong khi vùng
kết tinh được đặc trưng bởi điểm nóng chảy. Trong nhiệt động lực học, các chuyển tiếp
được mô tả là các chuyển tiếp bậc một và bậc hai. Nhiệt độ chuyển thủy tinh là chuyển tiếp
bậc hai, trong khi điểm nóng chảy là chuyển tiếp bậc một (xem Hình A1.4). Giá trị của
nhiệt độ chuyển thủy tinh không phải là duy nhất vì trạng thái thủy tinh không ở trạng
thái cân bằng. Giá trị của nhiệt độ chuyển thủy tinh phụ thuộc vào một số yếu tố như trọng
lượng phân tử, phương pháp đo và tốc độ gia nhiệt hoặc làm mát.

Giá trị gần đúng của nhiệt độ chuyển thủy tinh của một số polyme được liệt kê trong
Bảng A1.1.

Polyme bán tinh thể cho thấy cả hai quá trình chuyển đổi tương ứng với vùng tinh
thể và vùng vô định hình của chúng. Do đó, các polyme bán tinh thể có nhiệt độ nóng chảy
thực sự (Tm) , tại đó pha có trật tự chuyển sang pha mất trật tự, trong khi các vùng vô

định hình mềm đi trong một phạm vi nhiệt độ được gọi là chuyển tiếp thủy tinh (Tg).
Cần lưu ý rằng các polyme vô định hình không có điểm nóng chảy, nhưng tất cả các polyme
đều có nhiệt độ chuyển thủy tinh.
Điểm nóng chảy polyme Tm tăng lên nếu các liên kết đôi, nhóm thơm, nhóm bên cồng
kềnh hoặc lớn có mặt trong chuỗi polymer, vì chúng hạn chế tính linh hoạt của chuỗi. Sự
phân nhánh của chuỗi làm giảm điểm nóng chảy, do đó tạo ra các khuyết tật do sự phân nhánh.

A1.2.1.1 Các yếu tố ảnh hưởng đến nhiệt độ chuyển thủy tinh. Nhiệt độ chuyển thủy
tinh phụ thuộc vào tính di động và tính linh hoạt (sự dễ dàng của đoạn chuỗi xoay dọc theo
trục chuỗi) của chuỗi polyme. Nếu polyme
Machine Translated by Google

334

Lệnh thứ hai

chuyển tiếp cao su
Chất lỏng tình trạng

thủy tinh
tình trạng

Tg

Đơn hàng đầu tiên Trạng thái nóng chảy

Thủy tinh
chuyển tiếp

bán tinh thể Chất rắn

chất rắn
kết tinh
tình trạng

tinh thể
Tm
ưtk
l
c

chất rắn
iể
gn ốh
ợ ụ

Tg Tm

Nhiệt độ

Hình A1.4. Điểm nóng chảy và nhiệt độ chuyển thủy tinh của polyme.

BẢNG A1.1. Nhiệt độ chuyển thủy tinh của

Một số polyme

Polyme Tg ( C)

Polytetrafluoroetylen 97
Polypropylen (đồng vị) +100
Polystyrene +100
Poly(metylmethacrylat) (tác động) +105
Ni-lông 6,6 +57
Polyetylen (LDPE) 120

Polyetylen (HDPE) 90
Polypropylen (atactic) 18

Polycarbonate +150
Poly(vinyl axetat) (PVAc) +28
Polyester(PET) +69
Poly(rượu vinyl) (PVA) +85
Poly(vinyl clorua) (PVC) +87

dây xích có thể di chuyển dễ dàng thì trạng thái thủy tinh có thể chuyển sang trạng thái cao su ở

nhiệt độ thấp hơn, nghĩa là nhiệt độ chuyển thủy tinh thấp hơn. Nếu bằng cách nào đó

tính di động của chuỗi bị hạn chế, khi đó trạng thái thủy tinh ổn định hơn và rất khó

để phá vỡ giới hạn gây ra sự bất động của chuỗi polymer ở phía dưới

nhiệt độ cao hơn vì cần nhiều năng lượng hơn để làm cho chuỗi tự do. Như vậy, trong này

trường hợp, nhiệt độ chuyển thủy tinh tăng lên.

Machine Translated by Google

335

I. Lực liên phân tử. Lực liên phân tử mạnh gây ra Tg cao hơn.
Ví dụ, PVC (Tg = 80 C) có lực liên phân tử mạnh hơn polypropylen (Tg = 18 C) do
lực lưỡng cực-lưỡng cực từ
Liên kết C-Cl.

II. Độ cứng của chuỗi. Sự hiện diện của các nhóm làm cứng (như amide, sul-fone, carbonyl,
p-phenylene, v.v.) trong chuỗi polymer làm giảm tính linh hoạt của chuỗi, dẫn đến
nhiệt độ chuyển hóa thủy tinh cao hơn. Ví dụ, polyetylenterephthalete cứng hơn
polyetylen adipat do có vòng benzen (xem Hình A1.5). Vì vậy, giá trị Tg của

polyethyleneterephthalate cao hơn.

III. Liên kết chéo. Các liên kết chéo giữa các chuỗi hạn chế chuyển động quay và tăng
nhiệt độ chuyển hóa thủy tinh. Do đó, phân tử có liên kết chéo cao hơn sẽ cho thấy

Tg cao hơn phân tử có liên kết ngang thấp hơn.

IV. Nhóm mặt dây chuyền. Sự hiện diện của nhóm độc lập có thể thay đổi quá trình chuyển đổi kính

nhiệt độ. (a)

Nhóm mặt dây chuyền cồng kềnh: sự hiện diện của nhóm mặt dây chuyền cồng kềnh, chẳng
hạn như vòng benzen, có thể hạn chế sự tự do quay, dẫn đến nhiệt độ chuyển hóa

thủy tinh cao hơn. Giống như trong polystyrene, sự hiện diện của vòng benzen làm
tăng Tg ( xem Hình A1.6). Trong polypropylen không có vòng benzen dẫn đến giá trị
Tg thấp hơn (Hình

A1.6). (b) Nhóm mặt dây chuyền linh hoạt: sự hiện diện của các nhóm mặt dây chuyền
linh hoạt, ví dụ, chuỗi aliphatic, hạn chế việc đóng gói các chuỗi và do đó làm tăng

ồ ồ

C OC CH2 CH2 ồ
N
Polyethyleneterephthalate,Tg=69 °C

ồ ồ

ôi CH2 CH2 OC CH2 CH2 CH2 CH2

C
N

Polyetylen adipat,Tg= 70 °C
Hình A1.5. Sự hiện diện của benzen trong polyetylenterephthalete (chuỗi phân tử trên cùng) làm cho

nó cứng hơn (do đó Tg cao hơn) so với polyetylen adipate (chuỗi phân tử dưới cùng).

CH3

CH2 CH N CH2 CH N

Polystyren Atactic,Tg =100 °C Polypropylene Atactic,Tg = 18 °C

Hình A1.6. Vai trò của các nhóm mặt dây chuyền cồng kềnh trong việc ảnh hưởng đến nhiệt độ chuyển thủy tinh.
Machine Translated by Google

336

CH3 CH3

CH2 C CH2 C
N N

COOCH3 COO(CH2)CH3
Poly metyl methacrylat, Tg=105 °C Poly butyl methacrylat, Tg=20 °C

Hình A1.7. Vai trò của các nhóm mặt dây chuyền linh hoạt trong việc ảnh hưởng đến nhiệt độ chuyển thủy tinh.

chuyển động quay có xu hướng giá trị Tg nhỏ hơn . Trong polybutylmethacrylate,
sự hiện diện của chuỗi béo lớn làm giảm giá trị Tg khi so sánh với giá trị
của polymethylmethacrylate (Hình A1.7).

V. Chất hóa dẻo. Chất hóa dẻo là những vật liệu có trọng lượng phân tử thấp và
không bay hơi được thêm vào polyme để tăng tính linh hoạt của chuỗi. Chúng
làm giảm lực liên kết giữa các phân tử giữa các chuỗi polymer, từ đó làm giảm

Tg.
VI. Trọng lượng phân tử. Nhiệt độ chuyển thủy tinh cũng bị ảnh hưởng bởi trọng

lượng phân tử của polyme (Hình A1.8). Tg tăng theo trọng lượng phân tử. Trọng
lượng phân tử có liên quan đến nhiệt độ chuyển thủy tinh theo phương trình
Fox–Flory:

K
Tg = Tg,∞ (Phương trình Fox–Flory)
Mn
Trong đó Tg,∞ là nhiệt độ chuyển thủy tinh ở trọng lượng phân tử vô cực và K
là tham số thực nghiệm được gọi là tham số Fox–Flory liên quan đến thể tích

tự do bên trong polyme. Người ta quan sát thấy rằng Tg được tăng lên đến
trọng lượng phân tử khoảng 20 000 và sau giới hạn này, Tg không bị ảnh hưởng
đáng kể.

20000 Trọng lượng phân tử (g/mol)

Hình A1.8. Sự thay đổi nhiệt độ chuyển hóa thủy tinh theo trọng lượng phân tử của polyme.
th
nể ệ)
y u
ủ
nộ(
iK
h
i N
đ
c
t
Machine Translated by Google

337

A1.2.2 Tính chất cơ học

Điều quan trọng là phải làm quen với một số tính chất cơ học cơ bản của vật liệu trước khi ứng
dụng nó vào bất kỳ lĩnh vực nào, chẳng hạn như nó có thể giãn ra bao nhiêu, có thể uốn cong đến
mức nào, nó cứng hay mềm như thế nào, nó hoạt động như thế nào trên việc áp dụng tải lặp đi lặp
lại và như vậy.

Một. Độ bền: Nói một cách đơn giản, độ bền là ứng suất cần thiết để phá vỡ mẫu.
Có một số loại độ bền, đó là độ bền kéo (kéo dài của polyme), nén (nén
polyme), uốn (uốn cong của polyme), xoắn (xoắn polyme), va đập (búa), v.v.
Các polyme tuân theo thứ tự tăng dần độ bền sau: mạng tuyến tính < phân nhánh
< liên kết ngang < .

Các yếu tố ảnh hưởng đến độ bền của

polyme 1. Trọng lượng phân tử: Độ bền kéo của polyme tăng khi trọng
lượng phân tử tăng và đạt mức bão hòa ở một giá trị nào đó của trọng
lượng phân tử (Hình A1.9). Độ bền kéo có liên quan đến trọng lượng
phân tử theo phương trình sau.

MỘT
=
∞ M

là độ bền kéo của polyme với trọng lượng phân tử vô cùng. A là một
∞
hằng số và M là trọng lượng phân tử. Ở trọng lượng phân tử thấp hơn,
các chuỗi polyme được liên kết lỏng lẻo bởi lực van der Waals yếu và
các chuỗi có thể di chuyển dễ dàng, gây ra độ bền thấp, mặc dù có sự
kết tinh. Trong trường hợp polyme có trọng lượng phân tử lớn, các chuỗi
trở nên lớn và do đó bị vướng víu, tạo độ bền cho polyme.

2. Liên kết ngang: Liên kết ngang hạn chế chuyển động của chuỗi và tăng độ
bền của polyme.

Trọng lượng phân tử (g/mol)

hP
)a nứ(
cM
ạ S
m

Hình A1.9. Sự thay đổi độ bền kéo theo trọng lượng phân tử của polyme.
Machine Translated by Google

338

3. Độ kết tinh: Độ kết tinh của polyme làm tăng độ bền, vì ở pha kết
tinh, liên kết giữa các phân tử có ý nghĩa hơn.
Do đó, sự biến dạng của polyme có thể tạo ra độ bền cao hơn dẫn đến các
chuỗi có định hướng.

b. Phần trăm giãn dài đến đứt (Độ giãn dài tối đa): Đó là độ biến dạng của vật
liệu khi bị đứt, như trong Hình A1.10. Nó đo phần trăm thay đổi về chiều dài
của vật liệu trước khi đứt. Nó là thước đo độ dẻo. Gốm sứ có độ giãn dài đến
đứt rất thấp (<1%), kim loại có độ giãn dài vừa phải (1–50%) và nhựa nhiệt
dẻo (>100%), nhiệt rắn (<5%).

c. Mô đun Young (Mô đun đàn hồi hoặc Mô đun kéo): Mô đun Young là tỷ số giữa
ứng suất và biến dạng trong vùng đàn hồi tuyến tính (Hình A1.11). Mô đun
đàn hồi là thước đo độ cứng của vật liệu.

Ứng suất kéo( )

E =
Độ căng( )

d. Độ dẻo dai: Độ dẻo dai của vật liệu được xác định bởi diện tích dưới đường cong ứng suất-

biến dạng (Hình A1.12).

Độ dẻo dai = d

Phá vỡ

Độ giãn dài
ga
) gP
n nM
ẳ ă(
h C
t

Hình A1.10. Độ giãn dài đến mức đứt của polyme.

Độ dốc=E
nM
gP
ga
)nẳ ă(
h C
t

Sự căng thẳng

Hình A1.11. Mô đun Young của polyme.

Machine Translated by Google

339

Phá vỡ

độ dẻo dai

Sự căng thẳng
ga
) gP
n nM
ẳ ă(
h C
t

Hình A1.12. Độ dẻo dai của vật liệu polyme.

Polyme giòn
(Polymer thủy tinh/nhiệt độ thấp)

Polyme dẻo
(polyme bán tinh thể/nhựa/
nhựa nhiệt độ cao)

Độ đàn hồi cao

(chất đàn hồi)
ga
) gP
n nM
ẳ ă(
h C
t

Sự căng thẳng

Hình A1.13. Ứng xử ứng suất-biến dạng của các loại vật liệu khác nhau.

Độ dẻo dai đo năng lượng được vật liệu hấp thụ trước khi nó bị vỡ.
Một đường cong ứng suất-biến dạng điển hình được thể hiện trong Hình A1.13, so
sánh đặc tính ứng suất-biến dạng của các loại vật liệu khác nhau. Các vật liệu cứng có
mô đun Young cao (như polyme giòn) và polyme dẻo cũng có mô đun đàn hồi tương tự,
nhưng có độ bền gãy cao hơn. Tuy nhiên, chất đàn hồi có giá trị mô đun Young thấp và
có tính chất cao su.
Giới hạn chảy của polyme dẻo là ứng suất tương ứng tại đó vùng đàn hồi (phần tuyến
tính của đường cong) kết thúc (Hình A1.14). Độ bền kéo là ứng suất tương ứng với độ
đứt gãy của polyme. Độ bền kéo có thể cao hơn hoặc thấp hơn cường độ chảy (Hình A1.14).

Các tính chất cơ học của polyme bị ảnh hưởng mạnh mẽ bởi nhiệt độ. Biểu đồ điển
hình của ứng suất và biến dạng được thể hiện trong Hình A1.15. Từ đồ thị, rõ ràng là
khi nhiệt độ tăng, mô đun đàn hồi và độ bền kéo giảm, nhưng độ dẻo được tăng cường. đ.
Độ nhớt đàn hồi: Có hai loại biến dạng: đàn hồi và nhớt. Xét mức

ứng suất không đổi tác dụng lên vật liệu như trong Hình A1.16.

Trong biến dạng đàn hồi (Hình A1.17), biến dạng được tạo ra tại thời điểm tác dụng
tải trọng (hoặc ứng suất) không đổi, và biến dạng này được duy trì cho đến khi ứng suất
Machine Translated by Google

340

Sức căng gãy xương

Sức

mạnh năng suất

Sự căng thẳng

Hình A1.14. Độ bền chảy và độ bền kéo của polyme.

ga
) gP
n nM
ẳ ă(
h C
t

Polyme giòn
Nhiệt độ:
T1
T1<T2<T3<T4

T2

T3
Polyme dẻo
T4
ga
) gP
n nM
ẳ ă(
h C
t

Sự căng thẳng

Hình A1.15. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến tính chất cơ học của polyme.

σo
nn
h hm
ấạ N

t Thời gian
ta r

Hình A1.16. Ứng suất không đổi tác dụng lên polyme.
Machine Translated by Google

341

εo
gẳ
gn ựt
nh
ă S
c

t Thời gian
Một tr

Hình A1.17. Biến dạng đàn hồi.

không được phát hành. Khi loại bỏ ứng suất, vật liệu phục hồi hoàn toàn kích
thước ban đầu, nghĩa là biến dạng có thể đảo ngược (Hình A1.17), nghĩa là:

= E

trong đó E là mô đun đàn hồi, là ứng suất và là biến dạng phát triển.

Tuy nhiên, trong biến dạng nhớt (Hình A1.18), biến dạng được tạo ra không phải là
tức thời và nó phụ thuộc vào thời gian. Sự căng thẳng tiếp tục tăng theo thời gian áp dụng
tải không đổi, nghĩa là quá trình phục hồi bị trì hoãn. Khi tải được dỡ bỏ,
vật liệu không trở lại hoàn toàn kích thước ban đầu, nghĩa là sự biến dạng này
không thể đảo ngược (Hình A1.18).
d
=
dt

Ở đâu

= độ nhớt, và
d /dt=tốc độ biến dạng
gẳ
gn ựt
nh
ă S
c

ta tr
Thời gian

Hình A1.18. Biến dạng nhớt.

Machine Translated by Google

342

Hành vi Hành vi Hành vi

đàn hồi nhớt viscoelastic
ựtS
c

ựtS
c

ựtS
c
nh
ă

nh
ă

nh
ă
gẳ

gẳ

gẳ
gn

gn

gn
ta tr ta tr
ta tr

Thời gian Thời gian Thời gian

Hình A1.19. Biến dạng nhớt đàn hồi: hành vi kết hợp giữa độ nhớt và độ đàn hồi.

Thông thường, các polyme thể hiện đặc tính kết hợp giữa biến dạng đàn hồi và biến dạng
dẻo (Hình A1.19) tùy thuộc vào nhiệt độ và tốc độ biến dạng. Ở nhiệt độ thấp và tốc độ biến
dạng cao, hành vi đàn hồi được quan sát thấy, và ở nhiệt độ cao nhưng tốc độ biến dạng thấp,
hành vi nhớt được quan sát. Hành vi kết hợp của độ nhớt và độ đàn hồi được quan sát thấy ở
các giá trị nhiệt độ và tốc độ biến dạng trung gian. Hành vi này được gọi là độ nhớt đàn hồi
và polymer được gọi là độ nhớt đàn hồi.

A1.2.2.1 Mô đun giãn nhớt đàn hồi. Ở một nhiệt độ nhất định, khi polyme bị biến dạng
đến một giá trị nhất định thì ứng suất cần thiết để duy trì biến dạng này sẽ giảm theo thời
gian. Điều này được gọi là giảm căng thẳng (Hình A1.20). Ứng suất cần thiết để duy trì giá
trị biến dạng không đổi sẽ giảm theo thời gian, bởi vì các phân tử polyme giãn ra theo thời
gian và để duy trì mức độ biến dạng, giá trị ứng suất thấp hơn một chút là đủ (Hình A1.20).

(t)
Erel(t) =
0

ε
o
nh
gẳ
gn ựt
ă S
c

Thời gian
t
ο

σo
nn
h hm
ấạ N

đến Thời gian

Hình A1.20. Giảm căng thẳng trong polymer.

Machine Translated by Google

343

Nhiệt độ:
T1<T2<T3<T4<T5

T1

T2

T3

T4
gr
)t(le oe
L

T5
t1
Nhật ký t

Hình A1.21. Sự thay đổi mô đun hồi phục theo nhiệt độ và thời gian.

thủy tinh

Vùng chuyển tiếp thủy

tinh/da

cao su

Dòng chảy cao su

Dòng chảy nhớt

Tg: Tôi:
nr
ne
)1t(lư
ã ôe
u
h
i M
đ
t
g

Nhiệt kế thủy tinh Độ nóng chảy

Nhiệt độ T

Hình A1.22. Sự biến đổi mô đun hồi phục theo nhiệt độ sau thời gian t cho trước.

Sự giảm ứng suất diễn ra theo sự phân rã theo cấp số nhân:

= oe t

Ở đâu

= ứng suất tại thời

ồ điểm t, = mức ứng suất cao nhất, và

= hằng số thời gian thư giãn.

Machine Translated by Google

344

σο

nn
h hm
ấạ N

Thời gian
đến

εο
gẳ
gn ựt
nh
ă S
c

Thời gian
đến

Hình A1.23. Độ nhớt đàn hồi.

Mô đun hồi phục được tìm thấy giảm khi tăng nhiệt độ và thời gian

như thể hiện trong Hình A1.21.

Bây giờ hãy xét thời gian t1. Đo giá trị mô đun đàn hồi tại thời điểm t1

ở các nhiệt độ khác nhau, chẳng hạn như T1, T2, T3… đối với polyme đàn hồi nhớt và vẽ biểu đồ

mô đun thư giãn so với nhiệt độ. Sơ đồ điển hình được thể hiện trong Hình A1.22. Cái kính

nhiệt độ chuyển tiếp nằm gần cực trị nhiệt độ trên.

Viscoelastic Creep: từ biến có thể được coi là đối nghịch với sự giảm căng thẳng

(giảm ứng suất theo thời gian để duy trì mức biến dạng không đổi) trong đó polyme chịu biến dạng phụ thuộc

vào thời gian (tăng biến dạng theo thời gian) ở ứng suất không đổi

mức độ. Ở một nhiệt độ nhất định, khi đặt một tải trọng không đổi lên vật liệu, sẽ có

sự gia tăng biến dạng trong vật liệu phụ thuộc vào thời gian (Hình A1.23). Hành vi này của

vật liệu được gọi là từ biến nhớt đàn hồi. Sự gia tăng trọng lượng phân tử và độ cứng của

các chuỗi dẫn đến khả năng chống rão tốt hơn của vật liệu.

Chúng ta có thể định nghĩa mô đun rão phụ thuộc thời gian như sau:

0
ECreep(t) =
(t)

Hoặc chúng ta có thể định nghĩa sự tuân thủ của leo như sau:

(t)
JCreep(t) =
0

Ở đâu

ồ
= ứng suất tác dụng không đổi,

(t)=biến dạng tại thời điểm t.