Professional Documents
Culture Documents
اسید نیتریک تولید
اسید نیتریک تولید
15
تولید غنی شدهN-
اسید نیتریک ) (H 15 NO
3
1
، USP، Avenidaدانشگاه سائوپائولو ، CENA،مرکز انرژی هسته ای در کشاورزی
.برزیل Centenário 303، CP 96، CEP: 13.400-970، Piracicaba - SP،
: jab@cena.usp.brایمیل : santana@cena.usp.br،ایمیل
2
، USP، Avenidaدانشگاه سائوپائولو Luiz de Queiroz ،کالج کشاورزی Exatas ،گروه علوم
.برزیل ، CP 9، CEP: 13418-900، Piracicaba - SP،روزهای پادوآ 11
15
استفاده میکنند ،ابxزار مهمی در بسxیاری از زمینههxای علxوم زراعی و زیستپزشxکی Nچکیده -تکنیکهایی که از
هستند .با این وجود ،استفاده از آنها به دلیxxل مشxxکالت روش شxxناختی و قیمت ترکیبxxات در بxxازار بین المللی محxxدود شxxده
توجه محققان را به خود جلب کرده است .با این حال ،این ترکیبات در حال حاضر در ) ( 15 NO 3 -است .ترکیبات نیتریک
بی آب به دسxxت آمxxد .روشی که ما استفاده NH 3از اکسیداسیون H 15 NO 3 15برزیل تولید نمی شوند .بنابراین ،در کار حاضر
کردیم با فرآیند صنعتی متفاوت است زیرا برج جذب با یک راکتxور هیدراتاسxxیون فxxوالد ضxxد زنxگ بxا پوشxxش پلی تxترا
فلوئورواتیلن جایگزین می شود .خروجی فرآیند بر اساس پارامترهای زیر ارزیابی شد :دمای واکنش .نسبت معxxرف هxxا؛
15
500درجه سانتیگراد؛ (50نتایج نشان داد که در بهترین شرایط (Pt/Rh).از طریق کاتالیزور ) NH 3 (gفشار و جریان
) N- 15 NO3 ) -به (N- 15 NH3درصد تبدیل NH 3 )،؛ 0.4مگاپاسکال؛ و 3.39گرم در دقیقه 1-از O 2 15درصد اضافی
درصد و خلوص باالتر از 99درصد را می توان به (N- 15 NH 3 + N- 15 NO 3 - ) 86.8درصد ،تعادل کلی نیتروژن 62.2
.دست آورد
کلمات کلیدی :ترکیبات نیتریک; کاتالیزور؛ راکتور؛ ایزوتوپ پایدار
.)1991 ،در اکثر مطالعات مربxxوط بxxه ایزوتxxوپ هxxای پایxxدار
(ردیxxاب) از ایزوتxxوپ هxxای عناصxxر سxxبک ماننxxد نیxxتروژن و
ایزوتوپ های آن استفاده می شود که در مطالعات سیسxxتم هxxای
معرفی بیولوژیکی اهمیت زیادی دارند و همچنین در اکثر واکنش های
.ژئوشیمیایی شرکت دارند (فریتز و فونتس )1989 ،
14
نیتروژن به عنوان یک عامل محدود کننده برای تولید اولیه ،هم در شرایط طxxبیعی ،نیxxتروژن دارای دو ایزوتxxوپ پایxxدار
در خشکی و هم در محیط آبی در نظxxر گرفتxxه می شxxود ،زیxxرا نیتروژن و 15نیتروژن با فراوانی ایزوتوپی بxxه تxxرتیب 73/99
جزء اصلی آنزیم هایی است که واکنش های بیوشxxیمیایی را کxxه و 37/0درصxxxد در اتم هxxxا اسxxxت ( وسxxxت .)1998 ،وجxxxود
در آن کربن کاهش و اکسید می شود ،کنترل می کند ( شلسینگر ایزوتوپ نیتروژن سنگین
CV Prestesو 744 CR Sant Ana Filho، JA Bendassolli ALRM Rossete، SMS Piedade
باشد * مکاتبات باید خطاب به چه کسانی محلول . H 15 NO 3 (50غنیسازی و نوع ترکیب متفاوت بود
غنی شده با 95درصد در اتم های 15نیوتن دارای ) m/vدرصد
در حدود 90دالر آمریکا ( 90دالر) در هxر گxرم FOBقیمت
.در بازار بین المللی است
اجازه می دهد تا ترکیبات غنی شxxده در این ایزوتxوپ )( 15 N توسxxط Nدر نتیجه ،تولید 15ترکیب نیتریک نشاندار شxxده بxxا
تولیxد شxxود کxxه بxا داشxxتن فxxراوانی ایزوتxوپی بxاالتر از مقxادیر محققان درخواست شده است تا در تحقیقات زراعی استفاده شxxود،
طxxبیعی یxxافت می شxxود .این ترکیبxxات ،بxxه نوبxxه خxxود ،امکxxان به ویژه برای عxxواملی کxxه امکxxان بxxه دسxxت آوردن اطالعxxات در
استفاده از روش ایزوتوپی را در بسیاری از مطالعات تحقیقاتی مxxورد چرخxxه نیxxتروژن را فxxراهم می کنxxد .در این زمینxxه ،مxxا
فراهم میکنند ،و اجازه میدهند بسیاری از جنبههای درگیر در میتوانیم تحرک مشxxخص نیxتروژن را بxا تأکیxد بxر وقxxوع تلفxات
چرخه نیتروژن ،در هر دو زراعی (سیستم خاک -مسفر گیxxاه ) ناشxxی از تبخxxیر (از دسxxت دادن در اشxxکال گxxازی) ،بیحرکxxتی
روشن شxوند ( تریxولین و همکxاران ) .)2002 ،و زمینxه هxای .بیولوژیکی ،فرسایش و شستشو برجسته کنیم
.زیست پزشکی ( دیچی و همکاران)1998 ، Nفن آوری جداسازی ایزوتوپی و تولید 15ترکیب غنی شده با
تکنیک ایزوتوپی که از 15نیوتن به عنxxوان ردیxxاب اسxxتفاده بxxه دلیxxل عوامxxل اقتصxxادی و یxxا حxxتی اسxxتراتژیک توسxxط سxxایر
می کند ،اساسًا شامل تامین یxxک تxxرکیب شxxیمیایی بxxه ارگانیسxxم کشورها مشترک نیست .در این رابطه ،مطالعاتی در برزیل انجام
) ( 15 N/ 14 Nمورد مطالعه است که در آن نسxxبت ایزوتxxوپی شده است (ماکسیمو و همکxxاران2000 ،؛ بنداسxxولی و همکxxاران،
ترکیب مورد بررسی متفاوت از آنچه به طور طبیعی یxxافت می 2002؛ بنداسxxxولی و همکxxxاران1988 ،؛ بنداسxxxلی و همکxxxاران،
شود ،و سپس ارزیابی ایزوتوپ است .توزیxxع در سیسxxتم مxxورد 1989؛ بنداسxxxلی 1991 ،؛ تxxxاوارس و همکxxxاران ،1991 ،؛
مطالعxxه در بسxxیاری از مطالعxxات تحقیقxxاتی کxxه شxxامل تکنیxxک ماکسxxxxیمو و همکxxxxاران2005 ،؛ اولیxxxxویرا2000 ،؛ تxxxxاوارس،
ایزوتxوپی 15نیxتروژن در زمینههxای زراعی و زیستپزشxکی )2005.
میشود ،به دلیل رقت شدن ایزوتوپی سیستمهای مورد مطالعه، از موارد فوق ،با توجه به کنترل بر
باید از ترکیبxxات نیxxتروژن غنیشxxده در ایزوتxxوپ اسxxتفاده کxxرد
تا همین اواخxر ،این (Knowles and Blackburn, 1993). روش شناسی جداسازی ایزوتوپی و اهمیت عرضه سایر ترکیبات
ترکیبات در برزیل و آمریکای جنوبی به دلیل مشکالت مxxاهیت 15
در دسxxترس محققxان کشxxور بxا قیمت Nنیتروژن غنی شده بxا
روش شناختی تولید نمی شxxدند .چxxنین ترکیبxxاتی بایxxد از ایxxاالت هدف از این مطالعه تولید (به صورت دسته FOB،های کمتر از
متحده ،اروپا یا آسیا با قیمتهای باال وارد میشد کxxه بxxه نسxxبت 15
دمای( بود .و برای ارزیابی پارامترهای Nغنی شده با H 15 NO 3ای)
15
از ) NH 3(gواکنش ،نسبت بین معرفها ،فشار سیستم و جریان فxxراوانی ایزوتxxوپی طxxبیعی ( ٪0.366در اتمهxxای 15نیxxوتن) ،و
15
.درگیر در فرآیند )طریق کاتالیزور بی آب غنی شده NH 3خلوص در مرتبه )2.0( ٪99انجام شد.
و همکاران ( Bendassolli ، ،تا 90درصد در اتم های 15نیوتن
H 15 NO 3به عنوان یک منبع ایزوتوپی بxxرای تولیxxد 2002)،
) ( 15 Nو ایزوتوپ ) (O 2 , N 2 , NH 3آزمایش ها گازها .استفاده شد
H 15 NO 3فرآیند تولید
(N 2و نیتروژن تجاری ) (O 2 ) 5.0 (99.999 %از اکسیژن
اسxxتفاده شxxد .آزمایشهxxا بxxا هxxدف ارزیxxابی ) %تxxا ) (97 98 به صورت شماتیک در شکل 1نشان H 15 NO 3کامل تولید
با )گرم NH 3 (1.8پارامترهای درگیر در فرآیند ،با استفاده از داده شده است ،در حالی که شکل 2بxxا جزئیxxات سیسxxتم بxxارگیری
.گاز را در راکتور اختالط نشان می دهد
15
در ) ( 15 NH 3 , O 2 , N 2شکل :2سیسxتم بxارگیری گxاز )راکتور دوگانه( Nغنی شده با H 15 NO 3شکل :1سیستم کامل برای تولید
راکتور
)HO 2 (l
شکل 2راکتور فوالد ضد زنگ ( 3لیxxتر) حxxاوی دو ورودی 15 NH 3 (g) + )2 O 2 (g) → H 15 NO 3 ( aq ) (1
پذیرفته V 1از طریxxق N 2و . O 2را نشان می دهد ) V 2و (V 1
بی آب که قبًال غنی شده V 2 15 NH 3شدند ،در حالی که دریچه
در راکتور ) N 2و ( 15 NH 3 ، O 2سپس مخلوط گازها
بxxود را پxxذیرفت .در ابتxxدا ،قبxxل از انتقxxال گازهxxای معxxرف بxxه
اختالط تا 110درجه سxانتیگراد روی صxفحه داغ (شxکل )1بxه
راکتور ،فشار داخلی آن با سرد کردن ( 2درجxxه سانتیگراد) بxxرای
مدت 10دقیقه حرارت داده شxxد .در همxxان زمxxان ،کاتxxالیزور در
بی NH 3حاوی R 1 15تسهیل ورود گاز کاهش یافت .سپس ظرف
یک کوره مادون قرمز مجهز به یک کنترل کننxده دمxxا گxxرم شxxد.
باز شدند و گاز را به راکتور V 2و V R1وصل شد و V 2آب به شیر
15 بxxاز شxxد و گازهxxا از ، V2پس از گرم شدن هر دو قسxxمت سیسxxتم
.تعیین شد NH 3منتقل کردند .ظرف وزن شده و جرم (گرم)
طریق یک لوله فxوالدی ضxد زنxگ (قطxر ¼ اینچ) تxا تمxاس بxا
با اسxxتفاده از این مقxxدار و نسxxبت اسxxتوکیومتری (معxxادل ،)1
صفحه نمایش ریز ( 8گرم) که در چندین الیxxه متشxxکل از پالتین
را بxxرای انتقxxال بxxه راکتxxور اختالط تعxxیین O 2مقدار ( مxxول )
( )٪90قرار گرفته بود هدایت شدند .و رودیxxوم ( .)%10در این
پذیرفتxxه شxxد و توسxxط گیج فشxxار V 1کxxردیم .این مقxxدار توسxxط 15
( Tagederبی آب ،طبق روش صنعتی استوالد NH 3مرحله،
راکتور با استفاده از معادله گاز ایxده آل کنxترل شxد .در صxورت
NO 15به طور کاتالیزوری اکسید و بxه )and Mayer, 1980
به همان راکتور اضافه شد تا فشار در سیستم ) N 2 (V 1نیاز ،گاز بی اثر
تبدیل شد .سرعت واکنش کاتxxالیزوری بسxxیار سxxریع اسxxت و در
.در شرایط مورد نظر حفظ شود
( یxxxک زمxxxان تمxxxاس کوتxxxاه ( 4-3.10ثانیxxxه) تبxxxدیل می شxxxود
Swaddle, 1997).
مجله برزیلی مهندسی شیمی جلد ،25 .شماره ،04صص ،749 - 743مهر -آذر 1387
CV Prestesو 746 CR Sant Ana Filho، JA Bendassolli ALRM Rossete، SMS Piedade
15 15
اضxxافی ،مxxورد نیxxاز بxxرای فرآینxxد O 2حxxاوی NOسپس، استفاده شد .تعیین ایزوتوپی (درصد ) اولیه NH 3در رابطه با
با )،شکل (SR ) (1اکسیداسیون ،توسط یک سیم پیچ خنک کننده در اتم هxای 15نیxوتن) بxرای تأییxد فxراوانی ایزوتxوپی محصxول
بxxه عنوان سیال خنک کننده خنxک شxد .بxا سxرد H2Oاستفاده از ATLAS MATمxxدل CH4نهایی در یک طیف سxxنج جxxرمی
15
موجود بیش از O 2تشکیل شده با NOشدن گازهای حاصل، ( Mulvaney , 1993).انجام شد
15
را تشxxکیل می دهxxد .این واکنش یک فرآینxد NO 2حد واکنش داده و
اکسیداتیو کنxxدتر اسxxت ،امxxا تعxxادل بxxا کxxاهش دمxxا مطلxxوب اسxxت طراحی تجربی
15
( N 2 O 4شxxرو و برینxک .)1977 ،در این فرآینxد ،تشxxکیل
.ممکن است رخ دهد بر اساس پارامترهای H 15 NO 3خروجی فرآیند برای تولید
باز شد و گازها را بxxا جریxxان ثxxابت بxxه V 3در نهایت ،شیر زیxر تأییxد شxد :دمxای واکنش ( 350تxا 900درجxه سxانتیگراد).
راکتور فوالد ضد زنگ ( 2لیتر) منتقل کرد ،جایی که بیشتر 15 Oاستوکیومتری 50 ،25 ،و 100درصxد( نسبت بین معرف ها
NO 15
اضافی تبدیل شد O 2 .سxxپس توسxxط NO 2هنوز اکسید نشده به .و جریان گازها (کل یا جزئی) ) اضافی 2
برابxر M 2و M 1سپس ،زمxxانی کxxه فشxxارها در مانومترهxای بهترین شرایط در مورد دمای واکنش ،نسبت بین معرفهxا و
شxxدند ،دو روش بxxرای ارزیxxابی اثربخشxxی فرآینxxد تولیxxد بxxه کxxار جریxxان گازهxxا بxxرای ارزیxxابی خxxروجی فرآینxxد در رابطxxه بxxا
گرفته شد .در روش اول که از جریxxان کامxxل گازهxxا اسxxتفاده می از طریق کاتالیزور ( NH 3پارامترهای زیر استفاده شد :جریان
باز شد و گازها ( 30دقیقه) تخلیه شxxدند و از یxxک V 4شد ،شیر 0.02؛ 0.04؛ 0.20؛ 0.62؛ و 3.39گرم در دقیقه ) 1 -و فشار
Vو V 4 ، V 3سیستم بازیابی عبور کردند .در نهایت ،شیرهای 0.2 M Pa).؛ 0.34؛ 0.49؛ 0.64؛ و (0.78سیستم
به این ترتیب بسxxته شxxدند .در روش دوم کxxه از جریxxان جxxزئی 2 آزمايش ها در قxxالب طxxرح آزمايشxxي كxxامال تصxxادفي در سxxه
به این ترتیب بسته V 2و V 3گازها استفاده می شد ،دریچه های تكرار به صورت فاكتوريل انجxxام شxxد .میxxانگین هxxا بxxه تجزیxxه و
بxاز شxد و بxاعث شxد فقxط گازهxای راکتxور V 4شدند و دریچه .ارسال شدند ) ( Tukey 5%تحلیل آماری
هیدراتاسxxیون تخلیxxه شxxوند و از سیسxxتم بازیxxابی عبxxور کننxxد .در H 15 NO 3در نهایت ،آزمایشها با سه تکرار ،با هدف تولید
بسxته شxد و گازهxایی کxه در راکتxور اختالط V 4نهxایت ،شxیر غنیشده با 90درصxxد در اتمهxای 15نیxوتن ،در بهxxترین شxxرایط
15
بی آب بودند ،برای استفاده مجدد در NH 3بودند ،که عمدتًا حاوی .برای پارامترهای (فیزیکوشیمیایی) ارزیابیشده اجرا شدند
.این فرآیند بازیابی شدند
15
جذب شد و بسته به پارامترهای H 2 Oدر NO 2در راکتور،
را با غلظت متغیر تشکیل داد .فرآیند مورد استفاده ، H 15 NO 3ارزیابی شده نتایج و بحث
( Tageder andدر اینجxxا بxxا روش صxxنعتی متفxxاوت اسxxت
با توجه به جایگزینی برج جذب با یک راکتور )Mayer, 1980
H 2 Oفوالد ضد زنگ (داخلی با پلی تترا فلوئورواتیلن) حاوی
NO 2 .یخچال شده ،به ترتیب برای هیدراته کردن ( 2 o C ) 15
این واکنش جذب به دلیل کxxاهش حجم در سیسxxتم تولیxxد و اسxxتفاده
Leمطابق با اصxxل 0.80 M Pa)،تا (1.2از مقادیر فشار باال
مطلوب است .در راکتور) ،شرو و برینکChatelier (1977 ،
15
Oاکسیداسیون با NOو H 2 O 15در NO 2واکنش های جذب
( Cekinski ، 1990).باقیمانده به طور همزمان پردازش شد 2
تجزیه و تحلیل آماری داده ها بر روی دمxxا و مقxxادیر معxxرف شxرایط زمxانی حاصxل شxد کxه 100درصxد اکسxیژن اضxافی در
H 15 NO 3تأثیر این عوامل و برهمکنش آنها را بر فرآیند تولید دمای 500درجه سانتیگراد استفاده شxxود .در این شxxرایط ،تبxxدیل
نشxxان داد .جدول 1داده هایی را در مxxورد میxxانگین خxxروجی تبxxدیل 47.5درصد امکان پذیر بود و تعادل کلی نیتروژن 51.2درصد
در رابطه با( و تعادل کلی نیتروژن ) N-NO 3 -به (N-NH 3 به دست آمد .تفاوت برای تکمیل تعادل جxxرم نیxxتروژن بxxه تلفxxات
O2به عنوان تابعی از دمای واکنش و مقدار اضافی )،اولیه NH 3 واقعی اشxxاره دارد کxxه ممکن اسxxت بxxه بی اثxxر بxxودن مرحلxxه
15
بxا اسxxتفاده از جریxان کxxل نشxxان می دهxد .گازهxای موجxxود در ، و تxأثیر زمxxان مانxد گازهxا بxا فلxز فعxxال NO 2هیدراتاسیون
راکتxxور اختالط بهxxترین نتxxایج در دماهxxای 600 ،500و 900 مرتبط باشد که باعث واکنش هxxای نxxامطلوب در ) (Ptکاتالیزور
درجxxه سxxانتیگراد بxxرای 50و 100درصxxد اکسxxیژن اضxxافی بxxه N 2 O).و N 2تشکیل( کاتالیزور می شود .فرآیند
دسxxت آمxxxد .اگرچxxه هیچ تفxxاوت آمxxاری بین نتxxایج مشxxاهده نشxxد، نتxxایج تغیxxیرات دمxxا ( 400تxxا 900درجxxه سxxانتیگراد) نشxxان
افزایش دمxxای واکنش نxxامطلوب بxxود ،زیxxرا در طxxول آزمایشهxxا دهنده خروجی تبدیل کم برای دماهای 700 ،400و 800درجه
کاهش فعالیت کاتالیزوری تأیید شد :کاتxxالیزور دارای عمxxر قابxxل سxxانتیگراد بxxا اسxxتفاده از جریxxان کxxل گازهxxا در راکتxxور اختالط
استفاده 150بچ (آزمایش) بود .این پدیده که بxxه عنxxوان غیرفعxxال است .تبدیل کم بهدسxتآمده در دمxxای 400درجxxه سxxانتیگراد را
سxxازی تعریxxف می شxxود ،جxxذب شxxیمیایی قxxوی معxxرف هxxا و ) NOبxxه (NH 3میتوان عمدتًا به ناکارآمxxدی اکسیداسxxیون اول
ناخالصی ها در محل های فعال کاتالیزور است کxxه بxxاعث ایجxxاد نسبت داد ،همانطور که توسط مقادیر کلی تعxادل نیxتروژن نشxان
تغییراتی در سطح فلز می شxxود .بنxxابراین بهxxترین شxxرایط بxxرای .داده شده است (جدول )1
سیستم تولید زمانی حاصل شد که از دمای 500درجه سانتیگراد به منظور حفظ فشار بxxاال در سیسxxتم ،یxxک جریxxان جxxزئی از
.برای 50و 100درصد اکسیژن اضافی استفاده شود گازها در راکتور اختالط استفاده شد .میانگین تبدیل و تعادل کلی
همچxxنین تأییxxد شxxد کxxه میxxانگین نتxxایج تعxxادل کلی نیxxتروژن و O 2 (0، 25، 50 100نیتروژن به عنxxوان تxxابعی از مقxxدار
( O 2جدول )1در دمای 500درجه سانتیگراد و مقادیر اضافی و دمای واکنش ( 650 ،500 ،350و O 2 ) 800درصد اضافی
به عنوان تابعی از پارامترهای 'دمای ) اولیه N-NH 3در رابطه با( Nو تعادل کلی ) N-NO 3 -به (N-NH 3جدول :1خروجی تبدیل
با استفاده از جریان کل گازها O2 ' ،واکنش' و 'مقدار اضافی
) (٪تبدیل ) N (%موجودی کلی
تی
)(ºC ) O 2 (%مقدار اضافی ) O 2 (%مقدار اضافی
0 25 50 100 0 25 50 100
400 20.4 aB ق.م 25.6 ق.م 21.7 21.7 45.8 aA 49.7 aA 43.7 aAB 41.7 aAB
درجه
سانتیگرا
د
500 17.0 cB 32.7 bAB 41.7 abA 47.5 aA 33.6 bA 40.7 abAB 48.6 aA 51.2 aA
600 35.8 abA 31.5 bAB 41.9 aA 45.4 aAB 38.7 aA ق.م 35.2 43.6 aAB 47.7 aA
700 19.0 aB از 23.0 قبل 19.8 قبل 15.9 قبل 32.2 sA 25.9 قبل از 34.2 قبل 28.4 aB
میالد از میالد از میالد از میالد میالد
800 20.2 aB قبل 17.4 قبل 16.9 قبل 18.9 35.4 aA 31.5 abc 29.3 30.0 aB
از میالد از میالد از میالد درجه
سانتیگرا
د
900 27.5 bAB 41.2 aA 32.5 abAB 33.8 abB 33.5 aA 41.3 aAB 33.5 abc 45.1 aA
اندازهگیریهایی که با حروف کوچک مختلف در ردیفها و حروف بزرگ در ستونها به دنبال آنها با آزمون توکی در
.سطح احتمال 5درصد از نظر آماری متفاوت است
بین 50تا 100درصد ،اختالف 2درصدی را نشان می دهد کxxه درجه سانتیگراد) ،با سه تکxxرار ،حاصxxل می شxxود .در جxxدول 2
15
غنی شده NH 3معادل 20.00دالر در هر دسته است ،زمانی که .ارائه شده است
15
استفاده شود ٪90( .در اتم های نیوتن) ،در حxالی کxه افxزودن مشxxاهده می شxxود کxxه بهxxترین نتxxایج (تبxxدیل و تعxxادل کلی
دارد .بنابراین بهترین R$اضxxافی هزینه اضافی 50٪ O 2 0.16 نیتروژن) در دماهxxای 500و 650درجxxه سxxانتیگراد بxxرای 0و
مجله برزیلی مهندسی شیمی جلد ،25 .شماره ،04صص ،749 - 743مهر -آذر 1387
CV Prestesو 748 CR Sant Ana Filho، JA Bendassolli ALRM Rossete، SMS Piedade
بدون تفاوت آماری به دست آمxxد .بxxا این 50 O 2درصد اضافی امکان پذیر بود و تعادل کلی نیتروژن 86.8درصد به دست آمد.
حال ،با توجه بxxه میxxانگین (جxxدول ،)2بهxxترین شxxرایط عملکxxرد نرخ جریان باالتر از 3.39گرم در دقیقxxه 1-بxxه دلیxxل محxxدودیت
اضxxافی در دمxxای 500درجxxه O 2سیستم با استفاده از 50درصxxد هxxای عملیxxاتی سیسxxتم (قطxxر لولxxه کشxxی) مxxورد مطالعxxه قxxرار
سانتیگراد مشxxاهده شxxد ،زیxxرا اسxxتفاده از دماهxxای بxxاال در کxxوره .نگرفت
کاتxxالیزور ممکن اسxxت بxxاعث افxxزایش سxxرعت غیرفعxxال شxxدن بxر خxروجی تبxدیل نxیز ) 0.20 M Paتا (0.78تأثیر فشار
کاتالیزور شود (قابل استفاده طول عمر) .واقعیت مهم دیگری که را )< (05/0Pتأییxxد شxxد .نتxxایج بهدس xتآمده تفxxاوت معxxنیداری
بهترین شرایط تعریف شده در اینجا را توجیه می کند ،اختالف 5 برای مقادیر فشار از 20/0تا 64/0موالر پاسکال نشان نداد ،
درصدی در میانگین نتایج تعادل کلی نیتروژن (جxxدول )2بxxرای که میانگین خروجی تبدیل 2/55 ± 3/2درصد بود و به تعxxادل
اضافی بود .مقادیر بین 0تا 50درصد .این تفاوت معادل O 2 51.00 کلی 9/82 ± 7/1درصد رسید .با این حال ،یک تفاوت آمxxاری
15
غنی شده ( 90درصد NH 3دالر در هر دسته است ،با استفاده از وجود دارد .چنین کاهشی عمدتًا به M Paدر مقدار فشار 0.78
اضxxافی O 2در اتم های 15نیوتن) ،در حالی که افزودن 50درصد دلیل دشواری عملیاتی سیستم در مقادیر فشار باال ،نزدیک به حد
دالر هزینه دارد .در بهxترین شxرایط R ،در واکنش تولید 0.16 .است M Paمجاز دریچه ایمنی راکتور 0.98
تبدیل 55.2درصد امکان پذیر بود و تعxxادل کلی نیxxتروژن 82.9
درصد به دست آمد .تفxxاوت بxxرای تکمیxxل تعxxادل جxxرم بxxه تلفxxات
واقعی در سیستم اشاره دارد که کمتر (حدود سه برابر) از تلفxxات
در NH 3حاصل از جریان کل گازها بود .با توجه به اینکه هیچ
گازهای خروجی از راکتور هیدراتاسیون اندازهگیری نشد ،دالیل
و وقxxوع ) NO2بxxه (NOاین تلفxxات ،اکسیداسxxیون بیمxxوثر
.بود ) N 2 Oو N 2تولید( واکنشهای نامطلوب
با مقایسه نتایج در جداول 1و ،2کاهش در خروجی تبدیل و
تعادل کلی نیتروژن را می توان مشاهده کرد که دماهxxای پxxایین (
350تا 400درجه سانتیگراد) و همچxxنین دماهxxای بxxاال ( 700و
800درجه سانتیگراد) در هر دو شرایط جریان گاز در راکتxxور
اختالط با این حال ،در دماهای میانی ( 600 ،500و 650درجه
سxxانتیگراد) ،نتxxایج برتxxر مشxxاهده شxxد ،بxxه ویxxژه در دمxxای 500
درجه سانتیگراد ،جایی که باالترین خروجی فرآیند به دست آمxxد.
این نتیجه با استفاده از جریان جxزئی گازهxا در راکتxور اختالط،
اضxxافی در واکنش به دسxت آمxد (معxادل O 2با افزودن 50درصد
)1.
دمxxای 500درجxxه سxxانتیگراد (،با استفاده از بهxxترین شxxرایط
ایجاد شده در فرآیند )اضافی و جریان جزئی گازها 50 O 2درصد
درصxد در اتم هxای NH 3 (0.366 15و میانگین جرم 1.8گرم
آزمایش ها با سه مورد انجام شد .برای ارزیابی خروجی )،نیوتن
از طریxxق کاتxxالیزور و NH 3فرآیند به عنوان تابعی از جریxxان
فشار سیستم تولیxد تکxرار می شxود .گازهxا بxا زمxان اگxزوز 30
.دقیقه (راکتور هیدراتاسیون) هدایت شدند
تحت این شxxرایط ،تxxأثیری بxxر خxxروجی تبxxدیل و تعxxادل کلی
؛ 0.04؛ 0.20؛ NH 3 (0.02نیتروژن به عنوان تابعی از جریان
از طریق کاتالیزور وجxxود داشxxت0.62 g.min -1 ) .؛ و 3.39
را در )< (05/0Pنتایج بهدستآمده (جدول )3تفاوت معنیداری
خروجی تبدیل برای همه زمانهای ارزیابی شده نشان میدهد .با
این حال ،همچنین می توان مشxxاهده کxxرد کxxه هیچ تفxxاوت آمxxاری
برای نتایج تعادل کلی نیتروژن در مقادیر جریxxان 0.62و 3.39
وجود نداشت که از نظر آماری با مقادیر دیگر متفاوت بودg.min -1 .
NH 3 3.39در نتیجه ،بهترین نتایج تبدیل با اسxxتفاده از جریxxان
گxxرم در دقیقxxه 1-بxxه دسxxت آمxxد .در این شxxرایط ،تبxxدیل 62.2درصxxد
به عنوان تابعی از پارامترهای 'دمای ) اولیه N-NH 3در رابطه با( Nو تعادل کلی ) N-NO 3 -به (N-NH 3جدول :2خروجی تبدیل
با استفاده از جریان جزئی گازها O2 ' ،واکنش' و 'مقدار اضافی
) (٪تبدیل ) N (%موجودی کلی
تی
)(ºC ) O 2 (%مقدار اضافی ) O 2 (%مقدار اضافی
0 25 50 100 0 25 50 100
350 درجه 14.3 درجه 14.5 درجه 15.1 11.4 aB از 66.9 قبل 67.4 abC 69.2 aB 73.6 aA
سانتیگراد سانتیگراد سانتیگراد میالد
500 47.4 abA 43.0 bA 55.2 aA 42.1 bA 77.7 abAB 74.8 bAB 82.9 aA 76.9 abA
650 49.0 aA 47.9 aA 48.6 aA 45.2 aA 83.7 aA 81.3 aA 79.8 aA 79.2 aA
800 33.3 abB 29.2 bB 38.4 abB 41.3 aA 72.5 abBC بی بی 69.6 77.7 aA 78.3 aA
سی
اندازهگیریهایی که با حروف کوچک مختلف در ردیفها و حروف بزرگ در ستونها به دنبال آنها با آزمون توکی در
.سطح احتمال 5درصد از نظر آماری متفاوت است
از NH 3به عنوان تابعی از جریان ) اولیه N-NH 3در رابطه با( Nو تعادل کلی ) N-NO 3 -به (N-NH 3جدول :3خروجی تبدیل
(Pt/Rh).طریق کاتالیزور
NH 3جریان ) (٪تبدیل ) (٪تعادل کلی
) (g.min -1
3.39 الف 62.2 86.8 a
0.62 ب 55.2 82.9 a
0.20 41.3 c ب 77.2
0.04 روز 28.7 71.8 c
0.02 21.2 e 71.0 c
.میانگین به دنبال حروف مختلف در آزمون توکی در سطح احتمال 5درصد متفاوت است
کل فرآینxد تولیxد (بچ) شxxامل تمxxام مراحxxل توصxxیف شxxده ،بxا
15
در 60دقیقه انجxxام شxxد NH 3 ، .استفاده از 1.8گرم بی آب
بنابراین ،بر اساس بهترین نتیجه تبدیل ( )٪62.2و بxxا اسxxتفاده از
15
غxxنی شxxده قبلی ،خط تولید ظرفیت روزانxه بxرای بxه دسxت NH 3
( mol L -1 H 15 NO 3آوردن 1020میلی لیتر محلول 0.05
غنی شده در 90را دارد .درصد در اتم های ) 15تقریبًا 3.2گرم
نیوتن .مقادیر تولید شxده (گxرم) ،مربxوط بxه دو دسxته ،می توانxد
کافی در نظر گرفته شود ،زیxxرا اکxxثر مطالعxxات تحقیقxxاتی شxxامل
15نیxxوتن از ترکیبxxات غxxنی شxxده در حxxدود 5درصxxد در اتم هxxای 15نیxxوتن
تکنیک ایزوتوپی
غنی H 15 NO 3استفاده می کنند .در نتیجه با شروع از 3.2گرم
شده در 90درصد در اتم های 15نیxوتن و بxا اسxتفاده از تکنیxک
غنی شده با H 15 NO 3 5رقت ایزوتوپی ،ما توانستیم 62گرم
Hدرصد در اتم های 15نیوتن تولید کنیم .غنی سxxازی ایزوتxوپی
15
بی آب (15به دلیل غلظت ایزوتوپی 15نیوتن در معرف NO 3
رخ می دهد ،زیرا هیچ شکنش ایزوتxxوپی در تبxxدیل از ) NH 3
.تأیید نشد N-
15
N- 15 NO 3 .به NH 3
مجله برزیلی مهندسی شیمی جلد ،25 .شماره ،04صص ،749 - 743مهر -آذر 1387
CV Prestesو 750 CR Sant Ana Filho، JA Bendassolli ALRM Rossete، SMS Piedade
و Bendassolli ، JA، Trivelin ، PCO، Mortatti ، J. Oliveira، CR، Maximo، E. and Bendassolli ، JA،
آنیدرا غنی شده است ما NH 3 15خالصه Victoria، RL، هفتمین سمپوزیوم بین المللی N).آالنین (15سنتز اسید آمینه
انرژی هسته ای و کشاورزی ،9 ،شماره N. ( 93-66 ،2 سنتز و کاربرد ایزوتوپ ها و ترکیبات با برچسب ایزوتوپی،
)1988. ، Deutschland (2000).درسدن
و Bendassolli ، JA، Trivelin ، PCO، Boareto ، AE بیوژئوشxxxیمی :تحلیلی از تغیxxیرات جهxxxانی ، WH،شلسxxxینگر
بxا URAN- 15 N،آماده سازی Moraes Neto ، BM، انتشارات آکادمیک ،سن دیگو
N-NO 3 ، N-NH 4قرار مالقات ایزوتوپی مستقل در منابع (1991).
(NH 4 ) 2 SO 4 - 15 N.و KNO 3 - 15 Nاز N-NH 2 ،و مواد شیمیایی Brink Jr.، JA، Process Industry .و ، RN
Nuclear Energy and Agriculture , 10, No. 1, 55- .گوانابارا دویس ،ریودوژانیرو ()1977
69 (1989) ). شxxیمی معxxدنی و دیxxدگاه صxxنعتی و محیطیSwaddle، TW، .
تولیxxد گرانxxول اوره ،اوره -سxxولفات Bendassolli ، JA، .انتشارات آکادمیک ،سن دیگو ()1997
15
N. Químicaآمونیوم و اوره -کلرید پتاسیم غنی شده بxا علم Tageder , F. and Mayer, L. , Industry Methods
Nova, 14, No. 3, 154-156 (1991). .بارسلونا ( Reverté SA، )1980شیمی .ویرایشگر
تولید Ignoto ، RF،و Bendassolli ، JA، Trivelin ، PCO سنتز گالیفوسیت با نیتروژن 15-مشxxخص Tavares، CRO ،
آمونیاک آکوامونیوم بی آب غنی شده است که در 15نیوتن از شxxxده اسxxxت .پایxxxان نامxxxه دکxxxتری ،دانشxxxگاه سxxxائوپائولو،
علم کشاورزی ،59 ،شماره ( 15 NH 4 ) 2 SO 4 . -595 ،3 .سائوپائولو ()2005
)2002( 603. Tavares، CRO، Bendassolli ، JA، Coelho، F.،
سxxائوپائولو ( . IPT،چکینسxxکی ،ای .تکنولxxوژی تولیxxد کxxود Sant'Ana Filho , CR and Prestes , CV, 15Nlabed
)1990. سxالنامه آکxادمی علxوم برزیxل glycine synthesis. ،78 ،
.شماره )2006( 9-1 ،3
آماده سازی Salati ، E.،و Trivelin ، PCO، Matsui، E. خxxاک -گیxxاه در دو چرخxxه هxxای نیشxxکر .جسxxتجو کxxردن
نمونه برای 15نیxxوتن در هxxر آنxxالیز طیxxف سxxنجی جxxرمی . Brasileira , 37, No. 2, 193-201 (2002).کشاورزی
.انرژی هسته ای در کشاورزی ،ص)1973( 41-01 . .جزوه شیمی و فیزیک .ویxرایش 78بوکxxا راتxون ، RC،غرب
Trivelin ، PCO، Oliveira، MW، Vitti ، AC، Gava ، نیویورک CRC Press،
تلفات نیتروژن اوره در سیستم Bendassolli ، JA،و GJC (1998).
مجله برزیلی مهندسی شیمی جلد ،25 .شماره ،04صص ،749 - 743مهر -آذر 1387